JPS6037552A - 光重合体画像の拡大方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光重合体マスクの画像部分の拡大法に関する。

より特定的には、本発明は画像部分をそれに対する膨潤
剤に接触させそして過剰の膨潤剤を除去することにより
画像拡大が笑施される方法に関する。

写真工業技術においては印刷プレートにおいては活性線
放射に不透明な画像を含有するマスクが中間体またはマ
スターとして使用される。

　６− 凸版または平版印刷プレートの調製においては例えばプ
レートの製造法は同様である。すなわち光感受性レジス
ト形成物質でコーティングされた金属プレートはマスク
を通して活性線放射に真先せしめられる。ｈ先後、プレ
ートは露光または未真先部分のどちらかを除去する溶媒
で処理することによ＃）現像される。これは凸版の場合
にはプレートのエツチングにおいて使用される酸からま
たは平版印刷の場合には使用される種々の親水性コーテ
ィングから印刷プレートのレジストで覆われた部分を保
−するようなレジスト画像を残す。レリーフおよび平版
印刷プレートはまた米国特許第２，７６０，８６３号お
よび同第３，４５８，３１１号各明細書に開示のように
そのようなマスクから内接製造することができる。

そのようなマスクの製造に対しては［リン（１１ｔｈｏ
）　Ｊ　（石版印刷用）フィルムが好ましい。

その理由はそれらが極めてシャープな画像すなわち高い
濃度およびコントラストの画像を生成させうる光感受性
ハロゲン化銀乳剤を使用しているからである。このタイ
プの石版フィルムは原画透明体中に連続濃度変化を可能
ならしめるし、また画像を種々のサイズまたは面積の不
透明ドツトおよび相補的透明部分の配列よりなる八−フ
トーン画像とすることも可能ならしめる。

そのような石版マスクの＃進法はｒＴｈｅ　Ｐｒｉｎｔ
ｉｎｇ工ｎｄｕａｔｒｙＪ　（Ｐｒｌｎｔｌｎｇ工ｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ　ｏｆ　Ａｍｅｒｌｃａ　ｌ　９６７年
出版）第４章に記載されている。画像の調色特性（色調
内での勾配に関しての調色）はドツトのサイズすなわち
ハーフトーンドツトによυ覆われているすべての小部分
中での表面積チにより決定される。ハーフトーンドツト
の面積ヲ縮小または拡大することによりこの俤を減少ま
たは増大させることはそれにより画像の粕色値を変化さ
せる。この原則は石版印刷においては広く適用されてお
り、そしてこれはカラー作品の補正において′Ｘ要であ
る。これは印刷プレート上でよりは写真段階の間に調色
値または色強度を変化させることを可能ならしめる。

石版フィルムに関するマスク製造のための一つの方法に
おいては、ビグネット式へ−フ）　−ンスクリーンおよ
び連続調像透明画を通してそれを露光そして次いで現像
させ、それによって相補的透明部分上の不透明ドツトの
配列よりなる八−フトーン画像を形成せしめる。

フィルム部分をドツト（網点）画像中の銀に対する配化
成分で処理することによって通常のハロゲン化銀石版フ
ィルムに関してドツトサイズの縮小またはドツトエツチ
ングを行わせることが知られている。しかしながら拡大
のためのそのようなドツトの同様な直接的方法は存在し
−〇　− ない。ドツト拡大のための一つの方法は例えば空気ブラ
シまたはペンとインクによＶ手作業的に濃度を加えるこ
とにより連続藺愚明画をタッチアップしそして次いで完
全に新しいハーフトーンマスクをそれから生成させるこ
とを包含する。第２のドツト拡大法は原画ハーフトーン
マスクのハーフトーン陰画を生成させ、この陰画のドツ
トエツチングを行ないそしてこのドツトエツチングされ
た陰画から原画マスクの複製であるがしかし拡大された
ドツトを有している第２の八−フトーンマスクを生成さ
せることである。これらの方法は共に費用がかかり且つ
時間のかかるものである。

光重合体石版マスク中にドツトサイズ縮小または「ドツ
トエツチング」を行わせることもまた知られている。こ
れは米国特許第４，１７３，６７５号明細書中に記載さ
れている。八ロゲン化銀マ１０− スフに対して使用されている方法に加えて、光重合体マ
スクのドツト拡大はまた３極のその他の方法すなわち（
１）バーニッシュ技術、（２）フィルム部分を膨潤剤お
よび脂肪酸の溶液で処理し次いでこの膨部ドツト画像を
水性溶液で処理してマ）　ＩＩツクス内で酸の塩を沈殿
させることにより安定化させること、そして（３）交叉
結合性成分を官有する１合体し１１−フ画像部分を画像
拡大を行わせるための膨潤剤および前記重合体し１１一
フ画像の交叉結合性成分と反応しそしてこれを結合させ
るための交叉結合剤を含有する溶液に接触させそれによ
って画像を拡大させそ１〜でその拡大された状態に米国
特許第４．５４３．８７６号明細書記載のようにして固
定することによっても達成されている。

前記（１）のバーニッシュ技術は均一性が臨界的でない
小面積に対してのみ有用であることが見出されている。

フィルム部分な膨潤剤および脂肪酸の溶液で処理しそし
てこの膨潤ドツトを安定化させる前記（２）の方法は、
ある期間にわたって部分的に収縮する膨潤画像を４える
結果となる。米国特許第４，３４３，８７６号明細書開
示の前記（３）の方法は方法（１）および（２）の改善
である。交叉結合剤はハーフトーンドツトを不可逆的に
拡大させるために使用される。しかしながらこの方法に
よってはすでに拡大されたドツトのそれ以上の拡大は達
成できない。更にある種の交叉結合剤は望ましくない着
色を処理画像に与えうる。

均一な、不可逆的な、そして望ましくない着色を受ける
ことのない画像拡大による光重合体マスクの調色値の変
化の改善法に対する要求が存在している。またすでに拡
大された画像を更に拡大させることのできる画像拡大法
に対する要求もまた存在している。

本発明によれば、光重合体マスク中に形成されたステン
シルまたはレリーフ画像部分により被覆された画像部分
を拡大させるにあたり、本質的に（ａ）画像部分をそれ
に対する膨潤剤に接触させて平衡化させｆＣ画像拡大を
行わせること、そして（ｂ）過剰の膨潤剤を除去し、そ
れによって平衡化させた画像をその拡大状態で固定させ
ることよりなる方法が提供される。

１合体マスク中に形成さｈるステンシルまたはレリーフ
画像部分とは三次元に扛起した画像例えば印刷プレート
またはレジスト画像を意味している。ステンシル画像は
より特定的には薄いレリーフにより定義されそして囲繞
された空間またはチャンネル例えばレジストにより形成
された画像を説明している。いずれの場合にも、しかし
この拡大法により最も影響されるシメンジョンはその厚
さよりはレリーフにより覆われ１３− た領域である。前記に参照された重合体マスクは光重合
マスクである。この方法はハーフトーン画像部分がよＶ
低い重合度または硬化度を有している一層軟質の下側部
分の上にある硬化された上側スキンより成っている光重
合体石版マスクのハーフトーン画像ドツト部分の拡大に
特に有用であゐ。

この方法が有用であるためには、ステンシルまたはレリ
ーフ画像により形成される光重合体マスクは膨潤して平
衡化された画像の拡大を行わせうるものでなくてはなら
ない。「平衡化された画像の拡大」なる表現は拡大され
た画像がバランス状態（ａｔａｔｅ　ｏｆｂａｌａｎｃ
ｅ）にあること、すなわちそれが静的バランス状態にあ
って、過剰の膨潤剤の除去後には周囲条件下でそれが収
縮またはそれ以上拡大しないことを意味している。しか
しながら拡大した画像部分を少くとも１４− もう一度それに対する膨潤剤に接触させ、そして過剰の
膨潤剤を除去することによって、そ１７てその膨潤剤を
先行する接触段階におけるよりも泗厚なものとすること
によって、それ以上の平衡化画ｆ埃拡犬を得ることがで
きる。光重合体画像の永久的拡大を膨潤剤と組合せた別
個の交叉結合剤の必要なしに達成することができること
は予期せざることとイ８じられる。

本発明の画像拡大法はここに参照と１−で包含されてい
る米国特許ｓ４．４，１７３，６７３号、同第４．１６
２，１６２号、同第４，１２６，４６６号、同第４，１
９８．２４２号、同第４，１９１，５７２号および同第
４，２９３，６５５号各明細書に開示されているような
逆型合体状レリーフまたはステンシル画像上で使用する
ことができる。

本発明は躬に前記米国特許第４，１７３，６７３号明細
書の主題と関連している。この特許は３０の光学濃度を
有しそしてドツトエツチング可能な、すなわち溶媒によ
るエツジアンダーカットおよびそれに続く機械的作用例
えば擦磨、ブラシかけまたはスプレーによってドツトの
サイズまたは面積を減少させることのできる重合体ドツ
トよりなる調色補正性（ｔｏｎｅ−ｃｏｎｅｃｔａｂｌ
ｅ　）画像を有する西明支持体を包含するハーフトーン
画像マスクに関する。本発明は反対の方向に進むもので
ある。ハーフトーンドツトのサイズまたは面積を減少さ
せる代りに、本発明はそれらのサイズまたは面積を増大
させそして平衡化画像の拡大を行わせることに関連する
。

密着速度石版作業に適当なマスクは、透明支持体フィル
ム上にコーティングされた光重合性組成物の層をハーフ
トーン画像を通して活性線放射に像様露光させ、そして
次いで未露光部分を洗去することにより現像して支持体
フィルム上に適当なドツト画像マスクを残留させること
によって容易に与えられる。染料または類別、例えばコ
ロイド状カーボンを予めこの光重合性層に加えて光１Ｌ
合体画像がスペクトルの紫外部および可視部の両方にお
いて不透明となるようにすることができる。典型的には
光重合性組成物は、本質的には ａ）遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合によって高分子
量”重合体を生成しうるエチレン性不飽和単ツ体１０〜
３０重量係、 ｂ）重合体結合剤１０〜６０重１優、 Ｃ）活性線放射により活性化しうる遊離ラジカル生成性
付加重合開始剤系０．１〜２０重量優、および ｄ）少くともスペクトルの５５（，１〜４０［］ｎｍ範
囲に少くとも３．０の光学濃度を共重合性層に与えるよ
う々濃度で存在する活性線放射吸収剤１７− よりなっている。

成分ａ）、ｂ）、Ｃ）およびｄ）の構成はここに参照と
して包含されている前記米国特許ｍ４，１７５，６７３
号明細書の特に第５〜９欄に記載されている。

広汎な種々の重合体結合剤例えば従来技術の重合性組成
物中に開示されているものを使用することができる。主
として水性の溶液例えば冷水性アルカリ性溶液中での現
像が所望されている場合には、典型的にはこれら基準を
満足させる重合体結合剤は、カルボキシル化されたもの
、例えば遊離カルボキシル基を含有するビニル付加重合
体である。この結合剤含有物質は、活性線放射に露光さ
せると使用される特定の現像液中に比較的不溶性となる
筈である。

光重合性組成物の層を適当なフィルム支持体上にコーテ
ィングしそして乾燥させる場合保護オーバーコート層ま
たは除去可能なカバーシー１８− トをその表面上に＃ｔＮさせることができる。光重合性
組成物は好１しくは約０．０．００２インチ（５０Ｑ／
ｄｍ２）の乾燥コーティング厚さを与えるようにコーテ
ィングされる。適当なフィルム支持体は広汎な種々の高
分子！：重合体フィルム例えはポリアミド、ポリオレフ
ィン、ポリニスデル、ビニル重合体およびセルロースエ
ステルから選ぶことができ、そしてこれは０．０００２
５インチ（０，００６ｆｆ）〜０．００８インチ（０，
２０３ｍｍ）ｔたはそれ以上の厚さを有している。霧光
が支持体を通してのものでありそしてこれが支持体フィ
ルムの除去前に実施されるならば例えばホトレジストと
して使用される場合には後者は勿論集質的量の入射活性
線放射を透過させなくてはならない。支持体フィルムを
錐先前に除去する場合には、そのような制限は適用され
ない。例えば石版マスクの場合のように支持体フィルム
を光重合体層上に残存させる場合には、それは透明でな
くてはならない。特に適当なフィルムは約［１，００４
インチ（０，１０２ｍ）の厚さを有する透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムである。

適当な除去可能なカバーシートは、前記と同一の高度重
合体フィルム群から選ぶことができそしてこれは広汎な
柿々の厚さ範囲を有しうる。

無光がカバーシート萱たは層を通して実施される場合に
は、それは活性線放射に対して透明でなくてはならない
。０．０．００５インチ（０，０１３＋ａ　）厚さのポ
リエチレンテレフタレートのカバーシートは特に適当で
ある。支持体および／またはカバーフィルムは所望によ
りその上にその他の層例えば接着剤下引き層、離形（レ
リース）層、帯電防止層および艶消し層その他を有する
ことができる。米国特許第４，０７２，５２７号、同第
４．０７２，５２８号および同第５．４ｓ８，３１１号
各明細誉記載のような現像液可溶性酸素障壁層をカバー
シートの代りにかまたはこれに加えて光重合性層表面上
に包含させることができる。

露光段階の実施に当っては、記載のようにして製造され
た支持体つき光重合性組成物を好ましくは紫外線放射に
富んだ光源からの活性線放射に、八−フトーン画像透明
画すなわち実質的にその不透明部分が同一光学濃度であ
るような不透明部分と西明部分とのみよりなる画像含有
透明体を通して露光させる。しかしながら露光は１だ連
続調画像透明体と組合せたかまたはこれと逐次的に使用
されるビグネットへ−フトーンまたはラインスクリーン
を通したものでありうる。透明体が工某用図面または印
刷回路パターンである場合には、画像はライン画像であ
る。

それが紫外線放射を与えるかぎりはすべての通常の放射
源を例えはカーボンアーク、キセノン２１− アーク、水銀蒸気アーク、螢光ランプ、電子フラッシュ
ユニットおよび写真用フラッドランプその他を使用する
ことができる。

露光後、このエレメントは露光された側の光重合性層の
未露光で未硬化の可溶性部分を適当な現像剤溶媒で洗去
することにより現像される。

そのような溶媒は当技術分野では周知でありここに開示
する必要はない。それらを種々の方法で例えばスプレー
ジェットの吹付け、攪拌含浸、ブラシかけ、またはスラ
ツピングによって適用して、所望の着色硬化不溶性画像
を残留させる。

その結果は、光感受性組成物を更に露光させるためのマ
スクとして使用されるに充分な不透明さを活性領域にお
いて有しているトーン調圧可能なレジスト１ｉＩＩＩ像
である。このドツト拡大法に関して有用なステンシルま
たはレリーフ画像マスクはまたその他の方法を使用して
その他のエ２２− レメントからも製造することができる。現像は例えば米
国特許第３．５５３．９５５号明細書のビールアパート
（引剥がし）法または前記米国特許第４．１９１，５７
２号明細１の多階エレメントに対して記載されているビ
ールアパート／溶媒洗去の組合せ法によるものでありう
る。同様に洗去溶媒単独を使用した多層エレメントは前
記米国特許第４，１２６．４６／１号明細１″に開示さ
れている。二重画像マスクは前記米国特許第４，１９８
，２４２号明細書記載の二重露光法を使用して０−ニト
ロ芳香族光開始剤を含有するエレメントから製造するこ
とができる。両性重合体成分を含有する重合体マスクは
米国！トド許第４．２９　′５，６３５号明細書に開示
されている。これら特許により例示はれているマスクが
本性において有用であるためには、それらは過剰量の膨
潤剤を除去した時その画像が膨潤状態に静止的であるよ
うな膨潤性１合体ステンシルまたはレリーフ画像を包含
していなくてはならない。

前記のようにして製造された不透明重合体ドツトの形態
のレジストまたはステンシル画像は直接マスクとして使
用することができる。しかしながら本発明の方法によれ
ば、これに画像膨潤操作が与えられる。ドツト拡大法は
重合体マスク中のハーフトーンドツトに少くとも１種の
膨潤剤例えばグリコールアルキルエーテル、アルコール
、ケトン、エステルその他を適用することにより実施さ
れる。平衡化画像拡大を行わせるためには１種またはそ
れ以上の膨潤剤の使用が一般に必要とされるすべてであ
る。しかし膨潤剤の濃度減少のためには希釈剤例えば水
、炭化水素溶媒を存在させることができる。希釈剤は「
不活性溶媒」であり、これは単独で画像表面に適用され
た場合には画像サイズには実質的作用は有していない。

より濃厚な膨潤剤での拡大画像の追加処理は画像を更に
拡大させることが発見された。本発明によって、約１〜
約３０チの画像サイズの増大が達成された。膨潤剤の希
釈剤に対する比は１０／９０〜１００１０の範囲である
。存在しうる過剰の膨潤剤は既知の手段によって画像部
分から除去される。通常の蒸発または常温または高槁の
空気を使用した空気吹付けによる加速蒸発は過剰の膨潤
剤の除去に有用である。拡大画像表面に存在する膨潤剤
はまた希釈剤非膨潤作用剤の処理によっても除去するこ
とができる。

本発明に有用々膨潤剤としてはグリコールアルキルエー
テル例工け２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノールおよび２−ブトキシェタノール、アルコール例エ
バメタノール、コニタノール、ブタノール、インプロパ
ツール、ケト２５− ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンその他、エステル例えば酢酸エチルならひにその
他の膨潤剤があけられる。

前記膨潤剤とＪ」・に存在させることのできる希釈剤と
しては、水、不活性炭化水素溶媒例えばツルトロール■
５Ｏｒ１１６〜１４９Ｃの沸点範囲の０８〜１゜イソパ
ラフィン混合物へ　フィリップス・ペトロリアム社製品
〕ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、１．２−ジク
ロロエタン、トリクロロトリフルオロエタンその他があ
けられる。

これら膨潤剤物質は膨潤速度特に物質適用時の膨潤の（
これはアプリケーターの機槻的作用により若干の画像損
傷を生じうる）速度が大きくなりすぎる程に過度に活性
でないことが好ましい。事実、膨鶴剤または膨潤剤／希
釈剤の組合せを約１０秒間またはそれ以上の間画像表面
に存在させるまでは膨潤がほとんどがまたは全２６− 〈生じないことが望ましい。例えば約１５０℃以上の高
い沸点および低い揮発性を有し、一方いくらかの初ルｊ
ドツト膨潤を生ぜしめうる希釈剤例えばエチｌ／ンダリ
コールおよびブチルジグリコールカーボネートは画像を
乾燥さぜるとその本来のサイズに戻る。２−ブトキシェ
タノールは好オしい膨潤剤である。例えば２−ブトキシ
ェタノールと共に永久ドツト拡大を与える希釈剤は揮発
性でありそして例えば１５０℃以下、好ましくは７０〜
１００℃範囲の比較的低い沸点を有している。２−ブト
キシェタノールの１０〜５０Ｍ量％の炭化水素溶媒ツル
トロール■５ｏと組合せた２−ブトキシェタノールは好
ましい組合せである。

膨□剤を画像形成した重合体マスクに適用する方法は一
般に均一な重合体画像膨潤を生成させそして膨内剤の膨
潤作用によって軟化されている重合体画像への損傷を阻
止するように制御されるべきである。理想的にはそれを
溢れさせたシまたはそれに正接方向の力または圧縮力を
適用することなしに画像表面を均一に濡らすに丁度充分
な膨潤剤が要求される。しかしながら本発明の薬剤の膨
潤速度はより遅くかつくυかえしうるのであるから、均
一性は多重適用により確実ならしめることができる。そ
の方法が多すぎる液体で表面を溢れさせない限り、そし
てその方法が画像の歪みまたは損傷な生ぜしめる摩擦ま
たは圧縮力を包含しない限りは任意の方法を使用して画
像部分に膨潤剤を均一に適用できる。

膨潤剤適用の満足すべき方法は膨潤剤中に浸したペイン
トブラシまたはその他のアブ１１ケータ−例えば多孔性
の芯の縁で画像部分を軽く横切って引くによる。画像部
分が小さい場合にはこの方法は小さなブラシまたはフェ
ルトペンテ達成することができる。画像部分が大きい場
合には充分な長さのフェルト縁のスクイージ−を使用す
ることができる。いずれの場合にも、膨潤剤はアプリケ
ーターから画像部分に均一に供給されそして画像中に吸
収されて画像ドツトを拡大させる。フェルトの代りに任
意の多孔性材料例えば紙、織布および不織布を使用しう
る。

同様に膨潤剤は例えはエアブラシを使用してミストとし
て適用することができるしまたは液体フィルムとして注
意してコーティングすることができる。

工業的適用性 本発明の方法は画像例えば光重合体石版フィルム上のラ
イン、ハーフトーンドツトその他のトーン補正に有用で
ある。処理留液の強度によって種々の程度の永久拡大を
達成しうる。拡大２９− 画像はより濃厚な処理溶液の適用によって、更に均一に
拡大することができる。拡大画像を有する光１合体マス
クは耐−義的には印刷プレートの製造そして特にｉｔの
色分解マスクが使用される石版印刷プレートの製造に有
用である。

露出部分のサイズ拡大は（石版プレートまたはブルーフ
フィルム上で）マスクを使用して製造される複合色画像
が所望の色調バランスを有する程度着で笑施される。

典型的態様においては、原画カラー写真または透明画の
全色プリントを製造することを所望する印刷者は選ばれ
た色の光のみを透過させるコピーカメラおよびカラーレ
ンズフィルターの使用によってそれを写真的に分解して
好１しくはイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック
の四色分ｗｆ除画を生成する。これら各々をハーフトー
ンスクリーンを通して写真にとってスクー３〇− リーン陽画上のドツトパターンすなわちハーフト−ン色
分解マスクを牛成させる。露光させそして塑像でせた後
画像形成せしめたマスクを使用して例えは米国特許ｔ、
　３．６４９．２６１３号および間組４，１７４，２１
６明細明細書に開示の方法によって全色プルーフを牛成
さぜる。分解マスク自体が前記米国特許Ｉｆ、　４，１
７３．１り　７３月明細省に開示のように追補に着色さ
ｔ（ている場合には、それらを整合して相互に重ね集成
させて原画の金色プルーフを生成させる。プルーフの包
覆製が満足すべきものである場合には、各画像形成され
たホトマスクを適当な光感受性石版印刷プレートのｍ光
および処理に使用することができる。処理しそしてホト
マスクによシ表わされているものに８１指する色のイン
クでインクづけした場合、後者はその色のプリントを生
成させる。イエロー、マゼンタ、シアンおよび黒色画像
マスクの各々を通して露光させ、そしてそれに従ってイ
ンクづけした４枚のプレートからの多重印刷は原画また
はプロセス透明画の忠実に複製された金色プリントを生
成させる。

しかしその全色プルーフが全体としてかまたはある部分
において例えば充分に黄色でないとか、充分にマゼンタ
で々いなどということが観察されるかもしれない。この
場合、色の欠陥に相肖する画像形成ホトマスクを全体的
または局所的に本発明の薬剤による処理によってドツト
拡大させて補正する。次いで画像形成され且つ補正され
たホトマスクから第２の全色プルーフを生成させそして
再びそれを検査する。所望の全色複製が得られるまで必
要に応じてこの補正を更に実施する。満足された場合、
次いで各マスクを前記［Ｐｒｌｎｔｌｎｇ工ｎｄｕｓｔ
ｒｙＪ記載のようにして使用して種々のタイプの印刷プ
レート、特に石版印刷プレートを生成させる。印刷プレ
ートからの印刷に関するその他の過程は通常のものであ
って、本発明の一部ではない。

以下の笑施例は本発明を説明するものであり、ここに部
およびチは特記されていない限りは重量基準である。

例　１ 以下の光重合性組成物を製造した。

（重量平均分子量約５０，０００） トリメチロールプロパントリアクリレ−）　１６０．０
ナトリウムジオクチルスルホサクシネート１８．０３３
− ４．４′−ビス（ジエチルアミノ）ｋンゾフエノン　３
２．４ フエノン　１８，０ フエニルエステル ３−フェニルクマリン ポリエチレンビーズ（平均粒子サイズ約２μｍ）　３６
．０ ２−エトキシエタノール　５１６．０ メチレンクロリド　３８３１．０ この溶液を５０１１９／ｄｍ２で厚さ０．００４インチ
（０，０１，ｘ）のポリエチレンテレフタレートフィル
３４− ムのコーティング側に塗布した。このポリエチレンとな
るような条ｆ！を下に火炎処理されており、そして次い
でチタニウムアセチルアセトネート（７５チイソゾロパ
ノール浴液）の０．０５■／ｄｍ２の層で被覆されてい
た。この光重合性層を１５Ｍｇ／ｄｎ＋２の前記のよう
にして製造された次のポリビニルアルコール処方でオー
バーコーテイングした０ 〔溶液Ａ〕 水性浴液の粘度６〜ＢＣｐ日） 米殿粉　７５ 蒸留水　８９２゜ 〔溶液Ｂ〕 溶液Ａのポリビニルアルコール　８５ コーン殿粉　、５ 蒸留水　２４８ 溶液Ｂを約１５０’）”（６５，５℃）に１５分加熱し
、冷却しそして次いで溶液Ａに加えてバルク溶液を生成
させた。

〔溶解Ｃ〕

溶ｇｈのポリビニルアルコール　３２４．４溶液Ａのｒ
ＦＣ−１２８Ｊ　５．３ 米殿粉　８３ コーン殿粉　２１．０ 溶液Ａのコロイド状シリカ　４１，３ 蒸留水　１１２９．０ 溶液Ｃを１＝１０の比率でバルク溶液に加えそして直ち
に光重合性層上にコーティングした。

得られたフィルムを、均一な５０慢チント〔標準線引き
テント（ハーフトーンスクリーンテント）の陽画係ドツ
ト部分〕を通して６０ユニツト（約１２秒間）２ＫＷ水
銀ランプ（ホトポリマー）および３２０〜３８０　ｎｍ
の紫外線放射を通過させるアダルックス■プルーフィン
グフィルターを付したバーキーアズコル３０Ｘ４０に像
様露光させた。画像形成させたフィルムを９５７−（３
５℃）で１６１の水中８　４　０　ｆ　（Ｄ　Ｋ２ＣＯ
３および５０ｔのＫＨＣＯ　Ｓよりなる現像液を使用し
て約５０インチ／分（１．２７ｍ／分）の処理速度で約
３インチ（７．６２ｃｍ）の現像液通路長さを有する装
置中でスプレー現像せしめた。９５″Ｆ（３５Ｃ）の水
スプレーを使用し次いで逆回転スクラブベルトを使用し
、これによってフィルムの未露光部分３７− を除去した。現像されたフィルムにフィルムベースな通
して全体的露光を与えた。このフィルムを第１代フィル
ムと称する。これは５　４．　４　％ドツトに相当する
０．３４の紫外部デンシトメーターの読みを有していた
。

前記現像フィルム試料を種々の以下に開示の溶媒で処理
し、そして溶媒の蒸発後に処理部分の濃度を測定しく最
終濃度）そして相当ドツト面積（最終係ドツト）を以下
の関係式から決定した。

００ 最終濃度＝１０ｇ　（１０〇−最終多ドツト）溶媒処理
により生じたみかけのドラ）％における上昇は「Δ多ド
ツト」である。

次いでこの試料を米国特許第４，１７５，６７５号明細
書の例１記載のようにして製造されたネガとして働くフ
ィルム上に写し戻した。これを「第２代フィルム」と称
した。前記光源による３〇３８ー ユニット（６秒霧光）を使用し、次いでクロナーライト
■モデル■プロセッサー（デュポン社製品）中で１００
インチ／分（２，５４ｍ／分）の現像を実施した。原画
テントおよび拡大面積に相当する紫外部濃度が読み取ら
れた。第２代フィルム中のドツトサイズ変化「Δφドツ
ト」を計ＸＩ〜だ。試別に対する前記の値は狭１に記載
されている。

３９− 表 １　２−エトキシエタノール　１．１２　９２．４　３
８．０　０．３２　２−メトキシエタノール　０．９０
　８７．４　３′５．０　０．５３　２−ブトキシェタ
ノール　０．７４　８１９　２７．５　０．３４　メタ
ノール　０．４！ｌ　６２．９　８．５　０．３５　エ
タノール　０．５９　７４．４　２０．０　０．３６　
ブタノール　０．５４　７１．２　１６．８　０．３７
　インプロパツール　０．５７　７３．１　１Ｂ、７　
０．３８　アセトン　０．４０　６０．２　５．８　０
．５９　メチルエチルケトン　０．４９　６７．７　１
３．３　０．５１０　シクロへキサノン　０．６０　７
５．０　２０．６　０．３１１　酢酸エチル　０．４１
　６１．１　６．７　０．３４０− １　５１　０．０８　１６．９　３４．１１　５１　０
．１４　２７．６　２３．４１　５１　０．１８　３４
．０　１７．０１　５１　０．２７　４６．３４．７ ３　５３．３　０．２４　４２．５　１０．８３　５３
．３　０．２６　４５．１　８．２０　５０　０．２３
　４１．１　８．９１　５１　０．２８　４７．５　、
ｌＳ、５１　５１　０．２４　４２．５　８．５１　５
１　０．１９　３５．５　１５．５１　５１　０．２６
　４３．９　７．１「第１代フィルム」に対するΔ優ド
ツト値は一般に「第２代フィルム」に対する相当する△
チドット値よりは高い。この差は膨潤剤により第１代フ
ィルムから浸出しそしてドツトの間の逃切部分に沈着し
た光学的吸収剤によると信じられる。沈着物は第１代フ
ィルムの濃度測定に影響を与えるけれどもそれらは第２
代フィルム生成に使用される透過活性線放射には有意に
は影響しない。結論として第２代フィルムの△幅ドツト
測定はドツト拡大の真の測定値である。

例　２ 次の２−ブトキシェタノール希釈剤混合物を使用して例
１をくりかえした。

混合物Ａ １００　０　３３．５ ５０　５０　３６．０ ２５　７５°　１４．７ 星印（傘）の溶液のコーティングは均一ではなかったが
湿部剤の存在により改善しうるものであった。

混合物Ｂ ２０　８０　３　２ ３５　６５　６　７ ５０　５０　１３　１ ２０次いで５０　８０次いで５０　１４　１５この脂肪
族炭化水素は１１６〜１４９℃の沸点範囲を有する０８
〜１ｏイソノセラフインの混合物である。

混合＠ｈの使用は単一膨潤剤に対するドツト拡大程度に
及ぼす希釈剤のかん和効果を反映する。

混合物Ｂの溶媒／希釈剤は、スコッチブランド（３Ｍ社
製品）石版印刷テープ扁６１６にょ９外形を画した画像
部分に多ストロークでプラッシュにより適用された。溶
媒／希釈剤の適用後、それを数分間放置し次いで熱風ガ
ンにより完全に乾燥させた。第２代フィルム形成のため
の拡大画像のコピーは例１記載の露光装置中で３０ユニ
ツト（６秒）露光させそして現像させることにより達成
された。良好な拡大ドツト品質および優れた均一性が大
部分にわたって達成された。更に第１代および第２代フ
ィルムに対する△幅ドツトの同一性は第１代フィルム上
の浸出沈着物の不存在を示している。

例　３ 以下の成分を混合することによって光重合性組成物を製
造した。

４３− トリメチロールプロパントリアクリレ−）　３００．０
ナトリウムジオクチルスルホサクシネー）　３０．０ノ
ン　６４８ フエノン　３６．０ ３−フェニルクマリン ポリエチレンオキシド（ポリオックス■ＷＳＲＮ−３０
００）　９．０ ２−エトキシエタノール　７９０．０ ４４− メタノール　１５０．０ メチレンクロリド　５２８４．０ この浴液を５Ｑｒｓ９／ｄｍ２で例１記載の厚さ０００
４インチ（Ｄ、０１ｃＩｎ）の火炎処理ポリエチレンテ
レフタレートフィルムにコーティングしそして例１記載
のポリビニルアルコールベースの処方でオーバーコーテ
イングした。得られたフィルムに均一な５０％テントを
通して例１記載の露光源に５０ユニツト（約１０秒）で
露光させた。画像形成したフィルムを例１記載のように
して６５インチ／分（１，・６．５ｍ／分）の処理速度
で現像させた。種々の希釈剤との組合せにおける２−ブ
トキシェタノールで処理したフィルム試料の結果は以下
の表２に記載されている。

各希釈剤を使用した場合、第１代フィルム上にほとんど
かまたけ全く浸出沈着物のない良好な拡大ドツト品質お
よび広い面積にわたっての優れた均一性が達成された。

アース・アンドウコンパニー ４８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）光重合体マスク中に形成されたステ／シルまたはレ
   リーフ画像部分により被覆された画像部分を拡大させる
   にあたり、本質的に（ａ１画像部分な膨潤剤に接触させ
   て平衡化させた画像拡大を行わせること、そして（ｂ）
   過剰の膨潤剤を除去しそれによって平衡化された画像を
   その拡大状態で固定させることよりなる方法。 ２）膨潤剤に画像部分を接触させそして過剰の膨潤剤を
   除去する段階を少くとも１回〈９かえし、そしてその膨
   潤剤を先行の接触段階におけるよりも一層濃厚なものと
   する、前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）　膨潤剤が２−メトキシエタノール、２−エトキシ
   エタノール、２−ブトキシェタノール、メタノール、エ
   タノール、ブタノール、インプロパツール、アセトン、
   メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよび酢酸エチ
   ルよりなる群の少くとも一つである、前記特許請求の範
   囲第１項ｉ＝？載の方法。 ４）画像部分な膨潤剤と希釈剤との組合せに接触させる
   、前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）希釈剤が１５０ｃ以下の沸点を有している、前記特
   許請求の範囲第４項記載の方法。 ６）膨潤剤／希釈剤比が１０／９０〜１００１０の範囲
   である、前記特許請求の範囲第４項記載の方法。 ７）膨潤剤を蒸発により除去する、前記特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ８）膨潤剤を空気吹付によｐ除去する、前記特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ９）吹付は空気が加熱されている、前記特許請求の範囲
   第８項記載の方法。 １０）Ｓ釈剤非膨潤作用剤で処理することによって平衡
   化拡大画像から膨潤剤を除去する、前記特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 １１）光重合体マスク中に形成された画像がハーフトー
   ン画像、工業用図面および印刷回路パターンよりなる群
   から選ばれたものである、前記％奸請求の範囲第１項記
   載の方法。 １２）光重合体マスク中に形成されるレリーフ画像がよ
   り低い重合度または硬化度を有する一層軟質の下部部分
   の上にある硬化上部スキンよりなっている、前記特許請
   求の範囲第１項“記載の方法。 １３）　（１１本質的に透明支持体上にコーティングさ
   れた光重合性層よりなっているフィルムを透明画を通し
   て活性線放射に像様露光させ、それによって露光部分を
   重合および硬化させること、そして（２）溶媒で層の未
   蕗光部分を除去することによって前記フィルムを現像さ
   せて支持体−ヒにドツト画像マスクを残留させることを
   包含する画像複製法において、本質的に（ａ）ドツト画
   像マスクを膨潤剤および場合により希釈剤に接触させて
   、平衡化させた画像拡大を行わせること、そして（ｂ）
   過剰の膨潤剤を除去しそれによって平衡化された画像マ
   スクをその拡大状態で固定させることよりなる改善。 １４）像様露光が連続調原画およびビグネットハーフト
   ーンスクリーンを通してのものである、前記特許請求の
   範囲第１３項記載の方法。 １５）像様露光および現像段階が複数の色分解マスクの
   一つを生成させ、そしていくつかのマスクにより製造さ
   れた複合色画像が所望の色調バランスを有するようにな
   るまで１・゛ット拡大を笑施する、前記特許請求の範囲
   比１３項記載の方法。 １６）各色分解マスクを異った色分解陰画を通して露光
   させそしてその色分解陰画に相当するスペクトル領域に
   着色させる、前記特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７）マスクおよび色分解陰画がそ！］７ぞれイエロー
   、マゼンタ、シアンおよびブラックに相当する、前記特
   許請求の範囲第１６項記載の方法・ １８）光重合性層が本質的に ａ）遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合によって高分子
   ｉＸ合体を生成させうるエチレン性不飽和単量体１０〜
   ６０重量係、 ｂ）重合体結合剤１０〜６０′Ｘｔｉ′優、Ｃ）活性線
   放射によシ活性化されうる遊離ラ　５− ジカル生成性付加重合開始剤糸０．１〜２ｏ重量係、お
   よび ｄ）少くともスはクトルの３５０〜４００　ｎｍ範囲に
   少くとも３．０の光学濃度を光重合性層に与えるような
   濃度で存在する活性線放射吸収剤 よシなっている、前記特許請求の範囲第１３項記載の方
   法。