JPS6036510A - Polymerization of ethylene - Google Patents
Polymerization of ethyleneInfo
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- JPS6036510A JPS6036510A JP58144461A JP14446183A JPS6036510A JP S6036510 A JPS6036510 A JP S6036510A JP 58144461 A JP58144461 A JP 58144461A JP 14446183 A JP14446183 A JP 14446183A JP S6036510 A JPS6036510 A JP S6036510A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンの高温高圧重合法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a high temperature and high pressure polymerization method for ethylene.
１２５℃以上の温度及び２００１＜ｇ ／ｃｔＡ以上の
圧力で、エチレンをチーグラー型触媒の存在下に重合さ
せる方法は知られている。上記触媒としては。Processes are known in which ethylene is polymerized in the presence of Ziegler-type catalysts at temperatures above 125° C. and pressures above 2001<g 2 /ctA. As for the above catalyst.
チタン成分１例えば、三塩化チタン及びマグネシウム化
合物に担持されたチタン化合物と有機アルミニウム化合
物との組み合わせが提案されている（例えば、特開昭４
９−９７０８７号、同５６−１８６０７号、同５７−１
９０００９号）。Titanium component 1 For example, a combination of a titanium compound supported on titanium trichloride and a magnesium compound and an organoaluminum compound has been proposed (for example,
No. 9-97087, No. 56-18607, No. 57-1
No. 90009).
提案され／ζ方法において使用されるチタン成分はすべ
て同体であるため１次に述べるような問題を有している
。固体のチタン成分は、適当な粘度及び比重を有する媒
体のスラリーとして、高圧に保持された重合反応器に供
給する必要がある。しかし、均一なチタン成分のスラリ
ーを調製すること自体困難であり、たとえ均一スラリー
を調製することができても、輸送管内で同体チタン成分
か沈降し易く２重合反応器にチタン成分を定量的に供給
することは極めて困難である。重合反応器に供給される
チタン成分の量か一定しないため９重合反応の安定性が
失なわれる。特に、チタン成分が過剰に供給されると１
Ｍ合反応が暴走し、七しく危険な状態を招いてしまう。Since all of the titanium components used in the proposed/ζ method are isomorphic, they have the following problems. The solid titanium component must be fed to the polymerization reactor maintained at high pressure as a slurry in a medium of appropriate viscosity and specific gravity. However, it is difficult to prepare a uniform slurry of titanium components, and even if a uniform slurry can be prepared, the titanium component tends to settle in the transport pipe, and the titanium component cannot be quantitatively transferred to the bipolymerization reactor. It is extremely difficult to supply. Since the amount of titanium component supplied to the polymerization reactor is not constant, the stability of the polymerization reaction is lost. In particular, if the titanium component is supplied in excess, 1
The M-combination reaction goes out of control, leading to a very dangerous situation.
ナーグラー型触媒を使用するエチレンの高温高圧重合に
おいて、高い触媒活性を不する液状のチタン成分の開発
が望まれている。In the high-temperature, high-pressure polymerization of ethylene using a Nagler-type catalyst, it is desired to develop a liquid titanium component that does not exhibit high catalytic activity.
本発明は上記要望を満たすものである。The present invention satisfies the above needs.
Ｊ−！ＩＪち１本発明は、エチレン又はエチレンと炭素
数６以上のα−オレフィンとの混合物を、下記成分〔Ａ
〕及び成分〔ＢＩから得られる触媒の存在下に。J-! IJ1 The present invention uses ethylene or a mixture of ethylene and an α-olefin having 6 or more carbon atoms as the following component [A
] and components [in the presence of a catalyst obtained from BI.
２ｏｏＩＱ／Ｊ以上の圧力下に１２５℃以上の温度で重
合させることを特徴とするエチレンの重合法である。This is an ethylene polymerization method characterized by polymerization at a temperature of 125°C or higher under a pressure of 2ooIQ/J or higher.
成分〔Ａ〕
式 ”ｎＭｓ’ （ＯＲ’ ）２−ｎ
（式中＋ Ｘ’は・・ロゲン原子を示いＲ１は炭素数１
〜２０のアルキル基又はフェニル基を示し、ｎは０より
人きく２未満の数である。）で表わされるマグネシウム
化合物。Component [A] Formula "nMs'(OR')2-n (in the formula, +X' represents a rogen atom and R1 has 1 carbon number
~20 alkyl or phenyl groups, n being a number greater than 0 and less than 2. ) is a magnesium compound represented by
式 Ｒ２０Ｈ
（式中＋ Ｒ２は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数
５〜７の７クロアルキル基又はフェニル基ヲ示す。）で
表わされるヒドロキシル化合物、及び式 （Ｒ３０）１
１１ＴｉＸニー□
（式中＋ Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基を示し。A hydroxyl compound represented by the formula R20H (wherein +R2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a 7-chloroalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a phenyl group), and a hydroxyl compound represented by the formula (R30)1
11TiX □ (In the formula, + R3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
Ｘｌはハロゲン原子を示し２ｍは０以上で４以−トの数
である。）で表わされるチタン化合物を、不活性炭化水
素溶媒の存在下に接触させて得られるチタン含有溶液。Xl represents a halogen atom, and 2m is a number of 0 or more and 4 or more. ) A titanium-containing solution obtained by contacting a titanium compound represented by the following formula in the presence of an inert hydrocarbon solvent.
成分〔Ｂ〕 式Ｒ’□ユＡ７Ｘニー。Ingredient [B] Formula R'□Yu A7X Knee.
（式中＋ Ｒ’は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル
基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示し。(In the formula, +R' represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
ｎば１より太きくるより小さい数である。）で表わされ
る有機アルミニウム化合物。If n is a number that is thicker than 1, it is smaller. ) is an organoaluminum compound represented by
本発明によれば、下記のような優れた効果が奏される。According to the present invention, the following excellent effects are achieved.
（１）成分〔Ａ〕及び成分ＣＢ］のいずれもが液状であ
るため１重合反応器への供給が容易である。(1) Component [A] and Component CB] are both liquid and can be easily supplied to a single polymerization reactor.
（２）成分ＣＡＩ及び成分［１３］を定量的に重合反応
器へ供給することができる。(2) Component CAI and component [13] can be quantitatively supplied to the polymerization reactor.
（３）Ｎ合反応器内の圧力変動に対する成分〔Ａ〕及び
成分〔１３〕の供給量の制御が容易である。(3) It is easy to control the supply amounts of component [A] and component [13] in response to pressure fluctuations in the N-combination reactor.
（４）重合反応器内での成分ＣＡ’ｌ及び成分〔Ｂ〕の
分散か良いため、均一な品質の１合体が得られる。(4) Since component CA'l and component [B] are well dispersed in the polymerization reactor, a single polymer of uniform quality can be obtained.
（５）使用する触媒当り著しく大きい収量で重合体が得
られる。(5) Significantly higher yields of polymer are obtained per catalyst used.
本発明において８次分〔Ａ〕の調製は、窒素、アルゴン
などの不活性ガス雰囲気下に行なわれる。In the present invention, the preparation of the 8th order component [A] is carried out under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon.
本発明で使用されるマグネシウム化合物は２次に示すよ
うな公知の方法で調製することかできる。The magnesium compound used in the present invention can be prepared by a known method as shown below.
１）グリニヤール化合物とＲ’ＯＨで示される化合物と
を反応させる方法。1) A method of reacting a Grignard compound with a compound represented by R'OH.
２） Ｍ７ （ＯＲ’ ）２で示される化合物を、・・
［」ゲン化剤９例えば・・ロゲン化水素、・・ロゲン、
・・ロゲ７化ケイ素、ハロゲン化アルミニウム、ペンシ
ルハライド、ベンゾイルハライドと反応させる方法。2) The compound represented by M7 (OR')2,...
[''Genifying agent 9 For example...hydrogenide,...rogen,
...Method of reacting with silicon heptide, aluminum halide, pencil halide, benzoyl halide.
３）グリニヤール化合物及びジアルキルマグネシウムの
混合物をＲ’ＯＨで示される化合物と反応させる方法。3) A method of reacting a mixture of a Grignard compound and dialkylmagnesium with a compound represented by R'OH.
４）ハロゲン化マグネシウムとＭ７（ＯＲ’）２ で示
される化合物との混合物を溶媒に溶解した後、該溶媒を
留去する方法。4) A method in which a mixture of magnesium halide and a compound represented by M7(OR')2 is dissolved in a solvent, and then the solvent is distilled off.
上記方法中の一般式におけるＲ１は前述と同一の意味を
有する。R1 in the general formula in the above method has the same meaning as above.
マグネシウム化合物の具体例としては、メトキシマグネ
シウムクロライド、メトギシマグネシウムプロマイド、
メトキ７マグネシウムヨーダイト。Specific examples of magnesium compounds include methoxymagnesium chloride, methoxymagnesium bromide,
Metoki 7 Magnesium Iodite.
エトキンマグネシウムクロライド、ブトキシマグネシウ
ムクロライド、ヘキソキシマグネ／ウムクロラ・イド、
オクトキシチタントリクロライド。Etquin magnesium chloride, butoxymagnesium chloride, hexoxymagne/umchloride,
Octoxytitanium trichloride.
デコキソマグネシウムクロライド、ドデコキシマグネシ
ウムクロライド、オクタテコキシマグネシウムクロライ
ド、フェノキシマグネ／ラムクロライド、及びフェノキ
シマグネシウムブロマイドが挙げられる。Included are decoxomagnesium chloride, dodecoxymagnesium chloride, octateoxymagnesium chloride, phenoxymagnesium/ram chloride, and phenoxymagnesium bromide.
ヒドロキシル化合物の具体例としては、プロパツール、
ブクノール、ヘキサノール、オクタツール、テカノール
、ドデカノール、ヘキサデカノール、オククデカノール
、２−エチル−・キザノール。Specific examples of hydroxyl compounds include propatool,
Buknol, hexanol, octatool, tecanol, dodecanol, hexadecanol, occudecanol, 2-ethyl-quizanol.
２−エチルオクタツール、１−エチルヘプタツール、シ
クロヘキザノール、及びフェノールが挙ケられる。これ
らの中でも、炭素数６〜１２のアルカノールが好捷しく
使用される。Mention may be made of 2-ethyl octatool, 1-ethyl heptatool, cyclohexanol, and phenol. Among these, alkanols having 6 to 12 carbon atoms are preferably used.
ヒドロキシル化合物の使用量は、マグネシウム化合物を
可溶化するに充分な量であればよく１通常マグネシウム
化合物１モル当り１〜６モルである。The amount of the hydroxyl compound to be used may be any amount sufficient to solubilize the magnesium compound, and is usually 1 to 6 moles per mole of the magnesium compound.
チタン化合物の具体例としては、チタンテトラクロライ
ド、チタンテトラブロマイド、チタンテトラヨーダイト
、メトキシチタン１リクロライド。Specific examples of titanium compounds include titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodite, and methoxytitanium 1-lichloride.
工ｌ・キシチタントリクロライド、ブトキー／チタント
リクロライド、オクトキシチタントリクロライド、ドテ
カコキンチタントリクロラ・イド、エトキシチタントリ
ブロマイド
ーダイト、シェドキンチタンジクロライド、ジグトギシ
チタンンクロライド，ジヘキソキソチタンジクロライド
，トリエトキンチタンクロライド。Ethoxytitanium trichloride, butky/titanium trichloride, octoxytitanium trichloride, dotecacoquine titanium trichloride, ethoxytitanium tribromide, shedkin titanium dichloride, zigtogisi titanium chloride, dihe Xoxo titanium dichloride, triethquin titanium chloride.
トリブトキシチタンクロライド、トリヘキノキンチタン
クロライド，トリオクトキンチタンクロライド、テトラ
メトギアチタン、テトラエトキシチタン
タンが挙げられる。Examples include tributoxytitanium chloride, trihequinoquine titanium chloride, trioctoquine titanium chloride, tetramethogyatitanium, and tetraethoxytitanium.
チタン化合物の使用量は，マグネノウｌ、化合物１モル
当り，０．００５〜１モル、特にｏ．ｏｉへ−０．５モ
ルであることが好ましい。The amount of the titanium compound to be used is 0.005 to 1 mol per 1 mol of the compound, particularly o. -0.5 mole to oi is preferred.
不活性炭化水素溶媒の具体例と［７ては，ヘキサン，ヘ
プタン、高級アルカンのような脂肪族炭化水素，ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素，これ
らの・・ロゲン化物が挙げられる。不活性炭化水素溶媒
の使用量については特に制限はないが，マグネシウム化
合物１モル当り。Specific examples of inert hydrocarbon solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and higher alkanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and their... . There is no particular restriction on the amount of inert hydrocarbon solvent used, but it is per mole of magnesium compound.
通常，１〜１００ｔである。Usually, it is 1 to 100t.
マグネシウム化合物，ヒドロキシル化合物及びチタン化
合物を，不活性炭化水素溶媒の存在下に。Magnesium compounds, hydroxyl compounds and titanium compounds in the presence of an inert hydrocarbon solvent.
に、ヒドロキシル化合物，ついでチタン化合物を加える
方法，上記スラリーにヒドロキシル化合物及びチタン化
合物を加える方法，上記スラリーにチタン化合物，つい
でヒドロキシル化合物を加える方法を採用することがで
きる。接触温度はＯ〜ろ００℃．特に１０〜２００℃で
あることが好ましい。接触時間は通常５分以上である。In addition, a method of adding a hydroxyl compound and then a titanium compound, a method of adding a hydroxyl compound and a titanium compound to the slurry, and a method of adding a titanium compound and then a hydroxyl compound to the slurry can be adopted. The contact temperature is 0~00℃. In particular, the temperature is preferably 10 to 200°C. The contact time is usually 5 minutes or more.
こうして宿られるチタン含有溶液は，その１ｂあるいは
必要に応じて不活性有機溶媒で希釈して。The titanium-containing solution thus deposited can be diluted with 1b or, if necessary, an inert organic solvent.
重合反応に供される。Subjected to polymerization reaction.
有機アルミニウム化合物（成分〔Ｂ〕）の具体例として
は，ジエチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、
ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウ
ムヨーダイト、ジフェニルアルミニウムクロライド、エ
チルアルミニウムセスキクロライド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロライド及びフェニルアルミニラ１１セスキ
クロライドが挙げられる。有機アルミ、ニウム化合物の
使用量は，チタン・含有溶液中のチタン１クラ広原子当
り，通常１〜１０００モルである。Specific examples of organoaluminum compounds (component [B]) include diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride, diethylaluminum chloride,
Mention may be made of diethylaluminum bromide, diethylaluminum iodite, diphenylaluminum chloride, ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride and phenylaluminum 11 sesquichloride. The amount of the organic aluminum or nium compound used is usually 1 to 1000 mol per 1 atom of titanium in the titanium-containing solution.
本発明においては，成分〔Ａ〕及び成分〔■３〕から得
られる触媒の存在下に，エチレン又はエチレンと炭素数
５以上のα−オレフィンとの混合物を手合させて，エチ
レンホモポリマー又はエチレンコポリマーを得る。In the present invention, ethylene or a mixture of ethylene and an α-olefin having 5 or more carbon atoms are combined in the presence of a catalyst obtained from component [A] and component [■3] to produce an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer. get.
炭素数３以上のα−オレフィンの具体例としては，プ「
コビレン，ブチ、／−１．４−メチルペンテン−１，オ
クテン−１が挙げられる。Specific examples of α-olefins having 3 or more carbon atoms include
Examples include cobylene, butylene, /-1,4-methylpentene-1, and octene-1.
重合圧力は２ ０ ０ Ｋｇ／ａＡ以上，好１しくは５
００〜３ ０ ０ ０ Ｋｇ／ａＡである。重合温度は
１２５℃以上、好ましく［１５０〜３５０℃である。重
合系内でのモノマーの平均滞留時間は２〜６００秒。The polymerization pressure is 200 Kg/aA or more, preferably 5
00 to 3000 Kg/aA. The polymerization temperature is 125°C or higher, preferably 150 to 350°C. The average residence time of the monomer within the polymerization system is 2 to 600 seconds.
好１しくは１０〜１５０秒である。Preferably it is 10 to 150 seconds.
重合装置としては、管型反応器または種型反応器を使用
することができる。As the polymerization apparatus it is possible to use a tube reactor or a seed reactor.
生成するポリエチレンの分子量は１重合系に分子量調節
剤、たとえば水素を添加することによって容易に調節す
ることができる。The molecular weight of the polyethylene produced can be easily controlled by adding a molecular weight regulator, such as hydrogen, to the monopolymerization system.
つぎに実施例を示す。実施例において、「重合活性」と
は、使用した成分〔Ａ〕中のチタン１７当シのポリエチ
レンの収量（Ｋｇ ）を意味し、「＞、ｑ、１．ＪばＡ
ＳＴＭ Ｄ １２３Ｂに従い、２．１６にりの荷重下に
１９０℃で測定したポリエチレンの溶融指数である。Next, examples will be shown. In the examples, "polymerization activity" means the yield (Kg) of polyethylene equivalent to titanium 17 in the component [A] used, and ">, q, 1.
Melt index of polyethylene measured at 190° C. under a load of 2.16 mm according to STM D 123B.
実施例１
（１） チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製２−エチ
ルヘキソギンマグネシウムクロライド５．４モルのｎ−
へブタンスラリー′５０ｔに、２−エチルヘキザノール
７．４モルを加え、９０℃ニ加熱して、無色透明の溶液
を得た。室温まで冷却した溶液にテトラ−ｎ−ブトキシ
チタン０．７６モルを加えて、チタン含有溶液を得た。Example 1 (1) Preparation of titanium-containing solution (component [A]) 2-Ethylhexogine magnesium chloride 5.4 mol n-
7.4 mol of 2-ethylhexanol was added to 50 tons of hebutane slurry and heated to 90°C to obtain a colorless and transparent solution. 0.76 mol of tetra-n-butoxytitanium was added to the solution cooled to room temperature to obtain a titanium-containing solution.
この溶液をシェルツル７１（シェル化学製）６５．７ｔ
で希釈し。This solution was added to 65.7 tons of Shellzuru 71 (made by Shell Chemical).
Dilute with.
成分〔Ａ〕とした。It was designated as component [A].
（２）重 合
全長約４００７７１の反応管に・エチレン６０重量％、
ブテン−１４０重量係からなるモノマー及びモノマーに
対して０．２容量係の水素を連続的に供給し、２０００
Ｋｙ ／（ｙ４の加圧下に、エチレンとブデンー１とを
共重合させた。(2) Polymerization In a reaction tube with a total length of about 400,771 mm, 60% by weight of ethylene,
Monomer consisting of butene-140% by weight and hydrogen of 0.2% by volume per monomer are continuously supplied,
Ethylene and budene-1 were copolymerized under a pressure of Ky/(y4).
上記成分〔Ａ〕及び成分［Ｂ）と１−で、のジエチルア
ルミニウムクロライドのシェルツル７１溶液（？／Ｊ度
二８？０ミリモル／ｌ）を、それぞれ、４１ｉ時及びｓ
、４２ｉ：／時の割合で１反応管の入口に設けられた注
入点から連続的に供給した。A Scherzl 71 solution (?/J degree 28?0 mmol/l) of diethylaluminium chloride with the above component [A] and component [B) and 1- was added at 41 hours and s, respectively.
, 42 i:/h was continuously supplied from an injection point provided at the inlet of one reaction tube.
反応管内の温度は、入口を１４０℃に、最高温度を２５
０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｍ／秒
とした。The temperature inside the reaction tube is 140°C at the inlet and 25°C at the maximum temperature.
It was kept at 0°C. The flow rate of the monomer in the reaction tube was 10 m/sec.
上記の連続運転を６時間行なった。Ｍ、１．５．２ 。The above continuous operation was performed for 6 hours. M, 1.5.2.
密度ｏ、ｑ２２？／−のエチレン／ブテン−１コポリマ
ーが６２０の重合活性で得られた。Density o, q22? An ethylene/butene-1 copolymer of /- was obtained with a polymerization activity of 620.
実施例２及びろ
２−エチルヘキソキシマグネシウムクロライドに代えて
、２−エチルオクトキシマグネシウムクロライド（実施
例２）又は１−エチルへブトキシマグネ／ラムクロライ
ド（実施例３ ） ５．４モルを使用し、さらに２−エ
チルヘキサノールに代えて。In place of Example 2 and 2-ethylhexoxymagnesium chloride, 5.4 mol of 2-ethyl octoxymagnesium chloride (Example 2) or 1-ethylhebutoxymagnesium/ram chloride (Example 3) was used. , and in place of 2-ethylhexanol.
２−エチルオクタツール（実施例２）又は１−エチルへ
ブタノール（実施例３ ） ７．６５モルヲ使用した以
外は実施例１を繰返した。Example 1 was repeated except that 7.65 moles of 2-ethyl octatool (Example 2) or 1-ethylhebutanol (Example 3) were used.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第 １ 表
実施例４
２−エチルヘキソキシマグネシウムクロライドに代えて
・ ２−エチルブトキシマグネシウムクロライド５．４
モルを使用した以外は実施例１を繰返した。Ｍ、１．５
．Ｏｔｉ／ ／ １０分、密度０．９２２ ｇ／ｃｔＡ
のエチレン／ブテン−１共重合体が６２０の重合活性で
得られた。Table 1 Example 4 Instead of 2-ethylhexoxymagnesium chloride 2-ethylbutoxymagnesium chloride 5.4
Example 1 was repeated except that moles were used. M, 1.5
．． Oti/ / 10 minutes, density 0.922 g/ctA
An ethylene/butene-1 copolymer with a polymerization activity of 620 was obtained.
実施例５及び６
テトラーｎ−ブトキシチタンに代えて第２表に記載のチ
タン化合物０．７６モルを使用した以外は実施例１を繰
返した。Examples 5 and 6 Example 1 was repeated, except that 0.76 mol of the titanium compound listed in Table 2 was used instead of tetra-n-butoxytitanium.
結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.
Claims (1)
との混合物を、下記成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕から得ら
れる触媒の存在下に、２００ Ｋｇ／ｃｔ？＋以上の圧
力下に１２５℃以上の温度で重合させることを特徴とす
るエチレンの重合法。 成分［Ａ］ 式 Ｘｌｎ間７（ＯＲ１）２−ｎ （式中＋Ｘ’は／・ロゲン原子を示し Ｒ１は炭素数１
〜２０のアルキル基又はフェニル基を示し、ｎはＯより
大きく２未満の数である。）で表わされるマグネシウム
化合物。 弐 Ｒ２０Ｈ （式中＋ Ｒ２は炭素数６〜２０のアルキル基、炭素数
５〜７のシクロアルキル基又はフェニル基を示す。）で
表わされるヒドロキシル化合物、及び式 （Ｒ” Ｏ）
ｍＴｉＸニー。 （式中＋ Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基を示し。 Ｘ２はハロゲン原子を示し１ｍは０以上で４以下の数で
ある。）で表わされるチタン化合物を、不活性炭化水素
溶媒の存在下に接触させて得られるチタン含有溶液。 成分〔Ｂ〕 式 Ｒ’ｎＡＡｘニー。 （式中 Ｈ４は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基
又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示り。 ｎは１より大きく６よシ小さい数である。）で表わされ
る有機アルミニウム化合物。[Claims] Ethylene or a mixture of ethylene and an α-olefin having 6 or more carbon atoms is mixed in the presence of a catalyst obtained from the following components [A] and [B] at a rate of 200 kg/ct? A method for polymerizing ethylene, which is characterized by polymerizing at a temperature of 125° C. or higher under a pressure of 125° C. or higher. Component [A] Formula:
~20 alkyl or phenyl groups, n is a number greater than O and less than 2. ) is a magnesium compound represented by A hydroxyl compound represented by R20H (in the formula, + R2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a phenyl group), and the formula (R"O)
mTiX knee. (In the formula, +R3 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. X2 represents a halogen atom and 1m is a number from 0 to 4.) A titanium-containing solution obtained by contacting the bottom. Component [B] Formula R'nAAx knee. (wherein H4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms; n is a number greater than 1 and less than 6).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58144461A JPS6036510A (en) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | Polymerization of ethylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58144461A JPS6036510A (en) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | Polymerization of ethylene |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS6036510A true JPS6036510A (en) | 1985-02-25 |
| JPH0469172B2 JPH0469172B2 (en) | 1992-11-05 |
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ID=15362799
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|---|---|
| JP (1) | JPS6036510A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5081320A (en) * | 1990-03-22 | 1992-01-14 | Akzo Nv | Novel halide/alkoxy-containing magnesium compounds |
| CN106674389A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 辽宁鼎际得石化股份有限公司 | Particle size distribution adjustable polyolefin catalyst as well as composition and application thereof |
| CN106674385A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 辽宁鼎际得石化股份有限公司 | Polyolefin catalyst and preparation method and application thereof |
-
1983
- 1983-08-09 JP JP58144461A patent/JPS6036510A/en active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5081320A (en) * | 1990-03-22 | 1992-01-14 | Akzo Nv | Novel halide/alkoxy-containing magnesium compounds |
| CN106674389A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 辽宁鼎际得石化股份有限公司 | Particle size distribution adjustable polyolefin catalyst as well as composition and application thereof |
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| CN106674389B (en) * | 2015-11-11 | 2019-02-19 | 辽宁鼎际得石化股份有限公司 | A kind of adjustable polyolefin catalyst composition of particle diameter distribution and application |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0469172B2 (en) | 1992-11-05 |
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