JPS6034904A - 低刺激性洗髪剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、皮ふ、眼、粘膜などに対する刺激の少ない洗
髪剤に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、一般式 （式中のＲは炭素原子７〜１７個をもつ脂肪族炭化水素
基、ｊ、１は水素原子又はアルカリ金属原子である） で表わされンク特定のジ置換脂肪族カルボン酸アミドア
ミンを洗剤成分として含有する低刺激性洗髪剤に関する
ものである。

これまで、置換アミドアミン型両性界面活注剤としては
、直鎖状脂肪族カルボン酸とアミノエテルエタノールア
ミンとの反応により得られる。一般式 （式中のＲ′は長鎖状脂肪族炭化水素残基、Ｍ″は水素
原子又はアルカリ金属原子である）で弄わされる化合物
が知られている（米国特許第３，２６２，９５１号及び
第３，９４Ｌ８１７号明細書）。

このような両性界面活性剤は、洗浄剤、繊維処理剤、帯
電防止剤、香粧品基剤などとして使用されている。とこ
ろで、シャンプー、リンスのような洗髪剤の洗剤成分と
して界面活性剤を用いる場合には、皮ふ、眼、粘膜など
に対する刺激のないものもしくは少ないものが要求され
るが、前記の一般式（Ｉ［ｌの置換アミドアミン型両性
界面活性剤はこの点において十分満足すべきものとはい
えないため、洗髪剤用としては不適当であった。

本発明者らは、皮ふ、眼、粘膜に対する刺激が少ない洗
髪剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前記一般式（
１）で表わされるジ置換脂肪族カルボン酸アミドアミン
を洗剤成分として用いることによりその目的を達成し７
うることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至った。

前記一般式（１）で表わされる本発明化合物の例として
は−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−〔ジー（２−
カルボキシエチル）アミノエテル〕オクタン酸γミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−〔シー　（２−カ
ルボキシエチル）アミノエチル〕デカン酸アミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−↑Ｊ−［ジー（２−カルボ
キンエチル）アミノエテル〕ドデカン酸アミド、Ｉｆ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−［ジー（２−カルホキ
ジエチル）アミ、ノエチル〕ステアリン酸アミド、Ｎ　
−（２−ヒドロキシエチル）−’Ｎ−［ジー（２−カル
ボキンエチル）アミノエテル〕ラウリン酸アミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−［ジー（２−カルン゛
ス゛キシエチル）アミンエテル〕ヤン油脂肪酸アミド及
びそれらのナトリウム塩、カリウム塩などをＪ）けるこ
とができる。

これらの化合物は、例えば一般式 ％式％ （式中のＲは前記と同じ意味をもつ） で表わされるイミダシリン誘導体に、アクリル酸アルキ
ルエステル及び水を反応させ、その生成物を水酸化アル
カリでけん化することによシ得ることができる。

前記一般式ａ）で表わされるイミダシリン誘導体の例と
しては、２−位がオクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基のようなアルキル基や、オクテニ
ル基、デセニル基、ペンタデセニル基などのアルケニル
基によジ置換されている１−（２−ヒドロキシエチル）
〜イミダシリンをあげることができる。

また、このイミダシリン誘導体と反応させるアクリル酸
アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチルのような低級アルキルエステルが好ましい。

このアクリル酸アルキルエステルは、イミダシリン誘導
体］モル当シ、１．３〜２．０モルの割合で使用される
。この量が２．０モルよりも多くなると最終生成物中に
未反応のアクリル酸ナトリウムが多く存在するようにな
るし、またこの量が１．３モルよりも少ないと未反応ア
ミンが多くなり収率が低下する。

このアクリル酸アルキルエステルと同時に反応に供され
る水の量は、イミダシリン誘導体１モル当シ少なくとも
１モル好ましくは２，０〜３．０モルの範囲で選ばれる
。この量が、１．０モルよりも少ないと副生物である第
二級アミンの量が増加し。

目的物の収率が低下する。

イミダシリン誘導体とアクリル酸アルキルエステルと水
とＱ反応は、室温ないし１００℃、好ましくは６０〜８
０℃の温度で行うのがよい。反応に要する時間は通常３
０分ないし４時間の範囲であるが、多くの場合６０分で
約９９％の転化率が得られる。この反応は、所望ならば
アルカリ触媒の存在下で行うこともできるが、触媒は特
に必要ではない。

このようＰｉ：　Ｌで得られる付ノ用生成物は、単離さ
れることなくそのまま次の水酸化アルカリによろけん化
処理に供さ几る。このけん化は一前記の反応生成物に、
使用したアクリル酸アルキルエステルとほぼ等モル量の
水酸化アルカリを加え、５０〜１００℃に加熱すること
によって行われる。けん化に要する時間は通常７０℃に
おいて約２時間程度である。

このようにして得られた反応生成物を減圧蒸留し、その
中に含寸れでいる低分子量成分を留去すると、目的化合
物又はこれを主体として含む反応生成物が白色固体とし
て残留する。このようにして得られる目的化合物の白色
固体は薄層クロマトグラフィーにかけたところ、１個の
スポットを示し、純品であることが確認された。また、
このものが前記一般式（［）の構造を有することは赤外
線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル及び元素分析
などによって確認された。

これらの化合物は従来の類似構造をもつ界面活性剤と比
較し、皮ふ、眼、粘膜に対する刺激性が著しく低いとい
う特徴を有している。

不発明の洗髪剤は、前記一般式（１）で表わされる化合
物を洗剤成分として含有するもので、シャンプーやヘア
ーリンスの形に調製して用いられる。

その中の前記化合物の含有量としては、とｔｉまでのン
ヤンプ−やヘアーリンスにおいて通常使用されている洗
剤成分の場合に必要とされる濃度と特に変わりはなく、
少なくとも２重量係以上の濃度で使用目的に応じ適宜選
択される。また１本発明の洗髪剤には洗剤成分の外に、
シャンプーやヘアーリンスに１１用されている各種の添
加剤例えば保存剤、香料１色素などを添加することもで
きるし、眼、粘膜などの刺激を生じない範囲の濃度で曲
の界面活性剤を併用することもできる。

次に参考例、実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。

参考例１ かきませ機、冷却管及び温度側を備えた２Ｃ容の四つロ
フシスコに、■−ヒドロキシエチルー２−　ウンデシル
イミダゾリ７２６８　ｉｉ’　（１，０モル）とアクリ
ル酸コーテル２００　Ｆ　（２，０モル）とを装入し、
２５〜３５℃で３０分間かきまぜたのち、水３６？　（
２，０モル）を添加する。この際発熱して温度が７０℃
捷１−ヒ昇するので、この温度において２時間反応させ
たのち、エチルアルコール４００ｒｎｌト水酸化すトリ
ウム８０ｒ、（２，０モル）を加え、さらに７０℃にお
１いて３時聞けん化反応を行う。反応終了後、反応生成
物中を減圧蒸留してエチルアルコールを除くことによシ
、白色固体として、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−Ｃジー（２−カルボキシエチル）アミノエテル〕ウン
デカンカルボン酸アミドのジナトリウム塩４７３９が得
られる。このものは薄層クロマトグラフィーの結果、１
個のスポットを示すことから単品であることが確認され
た。炭水素分析の結果は、炭素５５．６２　％（理論値
５５−６７％）、水素は８．３９％（理論値８．５０％
）であった。またケルダール法による窒素分析の結果は
５．７８％（理論値５，９０％）であった。

参考例２ ヤシ油脂肪酸（平均分子量２００、ＡＶ　２８０　）か
ら製造されたｌ−ヒドロキシエチル−２−アルキルイミ
ダシリン２６８　ｒ　（１，０モルつとアクリル酸エチ
ル２００　ｆ　（２，０モル）を、参考例１と同じフラ
スコ中に入れ、２５〜３０℃で３０分間かきまぜる。次
いで水３６　？　（２，０モル）を添加すると発熱して
７０℃まで昇温する。この温度で２時間反応したのら、
水５３９７を加え、さらに５０％水酸化ナトリ′７ム水
溶液１６０　？　（２，０モル）を加え、７０℃で２時
間加熱してけん化させる。反応混合物を減圧蒸留し７、
蒸発残分３９．４％を得た。このようにしてｐＨ１２，
６を示すＮ−（２−ヒドロキシエチル）　−ｕ−［シー
　（２−カルボキシエテルンアミノエテル〕ヤシ油脂肪
酸アミドのジナトリウム塩を得た。このものは、未反応
アミン及びアクリル酸ナトリウムをそれぞれ０．２重量
係、０１重量係含んでいた。

参考例３ アクリル酸エチルの量を１５０ｒ　（１，５モル）けん
化反応時に加える水の量を４９４２．５０係水酸化すト
リウ入水溶液の量を１２０　ｒ　（１，５モル）にする
以外は、参考例２と同じ条件で実験を繰り返すことによ
り、蒸発残分４０重量係としてｐＨ１２，９の反応生成
分を得た。このものはＮ−（２−ヒドロキシエテノノン
−Ｎ−〔ジー（２−カルボキシエチル）アミノエチルヤ
シ油脂肪酸アミドのジナトリウム塩４０重量係とＮ−（
２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−カルポキンエチル
アミノエテルンヤシ油脂肪酸アミドのナトリウム塩６０
重量係からなる混合物で未反応アミンとアクリル酸ナト
リウムをそれぞれ０．３重量％ずつ含んでいた。

参考例４ 原料イミダシリン誘導体として、１−ヒドロキシエチル
−２−ヘプタデシルイミダシリン３５２２（１０モル）
を用い、他は参考１３ｉｌ１２と全く同様に処ｊｌして
Ｎ−（２−ヒドロキシエテル）−Ｎ−〔ジー（２−カル
ボキシエチル）アミノエチル〕ステアリン酸アミドのジ
ナトリウム塩の水溶液を得た。このもののｐＨは１２，
５で蒸発残分は４３．３重量％であシ、不純分として未
反応アミン０．２重量％とアクリル酸ナトリウム０．１
重量％を含んでいた。

参考例５ １−ヒドロキシ−２−ウンデシルイミダシリン２６＋３
ｉｉ’　（１，０モル）及びアクリル酸メチル１７２ｉ
（２，０モル）を用い、他の条件は参考例２と全く同様
にして冥験を繰９返（７、Ｎ−（２−ヒドロキシエテル
）−Ｎ−Ｃジー（２−カルボキシエテル）アミノエチル
〕つ／デカンカルボン酸アミドのジナトリウム塩ｋを得
た。このもののｐＨは１２．５であり、蒸発残分け４０
．３重量％で、未反応アミ７０２重量％、アクリル酸ナ
トリウム０．１重量・易を含んでいた。

参考例６ 米国特許第３，９４１，８１７号明細書の方法に従い。

かきまぜ機、温度計、窒素吹込管及び真空ポンプに接続
した冷却管を備えた１を容の四つロフラスコ中Ｖこ、キ
ン油脂肪酸メチルエステル（平均分子量２００、ＡＶ　
２８０　）　２１４　ｒ　（１，０モ／ｌｚ　）とアミ
ノエテルエタノールアミン１０７　ｉＦ　（１，０３モ
ル）　及び２５％すトリウムメトキ／トメチルアルコー
ル溶液を装入し７、窒素圧１５０　Ｔ、Ｉｍ　Ｈｇ以下
で徐々に加熱し＋　１００−１０５℃で３１２のメチル
アルコールを回収した。この残留分として、Ｎ−ヤシ油
アンルーＮ−ヒ１゛ロキシエチルエチレンジアミン２８
６２を得た。

次いで窒素吹込管を滴下漏斗に代え、水３７５１を加え
、さらにモノクロル酢酸９４．５　ｆ　（１，０モル）
を加え、４５℃′まで冷却した。次に５００重量％水酸
化ナトリウム水溶ｇ　１６０　ｔ　（２，０モル）を外
温か５５℃を超えないように注意ｔ７ながら、１０分間
にわたって添加した。添加完了後５０〜６０℃で３時間
反応させ、次いで８０〜９０℃で２時間反応させた。こ
のようにして、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（
２−カルボキンメチル）アミノエチルヤシ油脂肪酸アミ
ドのナトｌ）ラム塩を得た。

比較例 参考例１で得た化合物（試料Ａ）−参考例２で得た化合
物（試料Ｂ）及び参考例６で得た化合物（試料Ｃ）をそ
１１ぞｆｔ８重量係の水溶液とし、その０　、１　ｍｌ
を１群３羽の白色家兎の雄に施こし、ドレイズ法による
眼刺激性試験を行った。その結果を第１表に示す。

試料Ａ及びＢすなわち本発明で用いる化合物は、角膜に
全く障害を生じることがなく、また虹彩充血もみられな
かった。結膜浮腫が少し認められたが、特に問題になる
程度ではなく、非常に眼刺激性の低いことが分った。

実施例１ 代表例としてＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−〔ジ
ー（２−カルボキシエテル）−アミノエテル〕ヤシ油脂
肪酸アミドのジナトリウム塩（試料Ｂ）を用い、以下に
示す組成によシ低刺激性シャンプーを調製した。

このものは眼刺激性をほとんど示さなかった。

試料Ｂ　１５ ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　３ クエン酸−水塩　２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸エテル　０．５保存剤、香料１
色素　適　量 脱イオン水　ノくランス 実施例２ 実施例１と同じ化合物を用い、以下に示す組成により乳
液状へアーリンスを調製した。

試料Ｂ２ ジステアリルジノチルアンモ ニウムクロリド　３ エチレングリコールモノステ アレート　１ ポリオキ／エチレンオレイル アルコール　１ グリセリン　５ 香料劃素　適　量 脱イオ／水　バランス このものぐよ眼刺激性をほとんど示さず、洗髪した毛髪
に対して、くシ通りをよくする効果が認められた。

実施例３ 実施例１と同じ化合物を用い、以下に示す組成により液
体洗髪剤を調製した。

成　分　重量係 試料Ｊ３　１８ ラウリン酸ジェタノールアミド　５ クエン酸−水塩　１ 香料１色素　適量 脱イオン水　バランス このものは眼刺激性を示さないものであった。

特許出願人　ライオン株式会社 代理人　阿　形　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中のＲは炭素原子７〜１７個をもつ脂肪族炭化水素
   基、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子である） で表・わされるジ置換脂肪族カルボン酸アミドアミンを
   洗剤成分として含有することを特徴とする低刺激性洗髪
   剤。