JPS603432B2 - Active energy beam-curable colored coating composition for forming lubricating coatings on metal plates - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は金属板の潤滑塗膜形成用活性エネルギー線硬化
型着色塗料組成物に関する。 さらに詳し〈いえば、熱延鋼板、冷延鋼板、酸洗および
表面処理鋼板などの鋼板や、表面処理および無処理のア
ルミニウム板、ステンレス鋼板、鋼板などの各種金属板
に塗布し、活性エネルギー線を照射することによって、
優れたプレス成形加工性と防銭性を有する潤滑着色塗膜
を形成させるための塗料組成物に関する。また本発明は
、プレス成形加工後の金属板成形物に上塗り塗装を施す
場合に、上塗り塗料との密着性や上塗り塗装適性に優れ
た潤滑塗膜形成用着色塗料組成物を提供するものである
。さらに本発明は、従来のヱマルジョン型あるいは溶剤
型塗料のように加熱乾燥にばく大なエネルギーや長い乾
燥炉、排ガス処理設備を必要とせ ・ず、無公害性で生
産性の高い潤滑塗膜形成用着色塗料組成物を提供するも
のである。潤滑塗膜が形成された潤滑処理金属板はプレ
ス加工に供され、その時ダイスおよびポンチに接した金
属板面が強い力で摩擦されつつ絞り込み変形を受け、変
形（伸びおよびちぢみの両方）に伴ない発熱する。 このようにプレス加工は、単なる折り曲げ成形加工とは
異なるため、金属板の潤滑塗膜形成用塗料には単なる防
鏡保護塗料や−次防錆塗料とは異なった特殊な性能が要
求され、下記のような諸性能が均衡してはじめて工業的
に使用可能となる。１ プレス加工の際に、加工圧力を
低下させ金属板の絞り込み加工量を最大にし、かつ加工
面にきづやきれつを生じないという潤滑作用に優れてい
ること。 ２ プレス加工時に塗膜が脱離してプレスの金型に付着
しないこと。 ３ プレス前後において金属板の防錆あるいは保護効果
が優れていること。 ４ 塗装金属板を積み重ねたときブロッキング（塗膜同
志の粘着）のないこと。 ５ 上塗り塗料あるいは表面被覆用フィルムやレザーと
の接着性のよいこと。 ６ 必要とあれば簡単な処理によって潤滑塗膜を脱離で
きること。 ７ 金属板は熱容量が大きいため、潤滑塗膜形成のため
に加熱乾燥を必要とする場合は消費エネルギーが大きく
なるので、これを要しないこと。 ８ 潤滑塗膜形成のための工程（塗布、乾燥工程）が簡
単で、長大な装置スペースを必要とせず、また溶剤蒸気
や有毒ガスの発生がなく、生産性が高いこと。 金属板のプレス加工用潤滑剤として従来は、鉱物油など
からなるプレス油、金属石けんやワックスのような固体
潤滑剤、有機高分子塗膜に潤滑性を付与した高分子塗腰
などが使用され、または提案されているが、かかる従来
の潤滑剤には次のような問題がある。 プレス油や金属石けんなどの固体潤滑剤では高強度鋼板
のプレス加工、深絞り加工のようにプレス条件の厳しい
場合、金属板の加工表面に線状きずや焼付き現象が発生
しやすく、ひび割れ（プレス割れ）に到る場合もいまい
まみられ、プレス成形特性の点で問題がある。 また油による環境汚染問題、防鏡力の不足、輸送時など
において異物の接触による潤滑皮膜の脱離などがあって
性能的に不十分である。有機高分子塗膜を用いる方法と
しては、単に有機高分子（たとえばポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ェステルなど）の溶剤溶
液、水溶液あるいはェマルジョンを金属板表面に塗布乾
燥する方法、該高分子塗膜の表面を軟化して半流動状に
するような油をプレス加工時に塗布する方法たとえば特
公昭５１−３７０２号、米国特許第３５６８４８６号明
細書、有機高分子のェマルジョンまたは溶剤溶液に、ポ
リエチレンワックス、固形油脂、脂肪酸、金属石けんな
どの糟剤を添加配合した塗料を金属板に塗布乾燥する方
法（たとえば特開昭５５一３８８４び号）、まさつ係数
の異なる有機塗膜を二層コーティングする方法（たとえ
ば特公昭５２−４７５号）、紫外線や電子線などの活性
ェネルギ−線硬化型塗料を用いる方法などがある。 これらの従来技術のうち、単に有機高分子のェマルジョ
ンまたは溶剤溶液を塗布乾燥したものでは、前記したプ
レス成型性の点で性能的に不十分である。 プレス加工時に有機高分子塗膜の表面に油を塗布する方
法はプレス成形性能の点では優れたものがあるが、２回
塗布を行わねばならず、また油によるプレス作業環境の
汚染の点でまだ満足すべきものではない。有機高分子の
ェマルジョンまたは溶剤溶液に滑剤を添加したものは、
プレス成形性能の点では優れた性能を示すが、水や溶剤
の乾燥のために金属板も同時に加熱されるので消費エネ
ルギーが大であり、特にたとえば鋼板の連続生産設備の
ようにラインスピードが大である分野においては、乾燥
炉も非常に長大なものを必要とする。さらにェマルジョ
ンまたは水溶液型塗料では防錆力に劣る点に、また有機
溶剤型塗料では引火の危険性あるいは作業環境の汚染お
よびこれに対処するために排ガス処理設備などを必要と
する点に問題がある。二層コーティングを施す方法では
二度塗りとなるため、工程的に複雑となり工業的に不満
足である。紫外線および電子線のような活性エネルギー
線を硬化手段とする塗料は加熱を必要とせず、省エネル
ギー、無公害性の塗料として近年注目をあび、各種の用
途展開がなされている。 活性エネルギー線硬化型塗料を構成成分の種類により分
類すれば、不飽和ポリエステルノモノマー系、アクリル
系オリゴマー／モノマー系、ェポキシ樹脂系、ポリェン
ノチオール系、アミノアルオツド系などがある。アクリ
ルオリゴマー／モノマー系についてみればたとえば分子
中に複数個の（メタ）アクリロィル基〔本発明において
はアクリロィル基とメタクリロィル基を（メタ）アクリ
ロィル基と、またアクリレートとメタクリレートを（メ
タ）アクリレートと総称する〕を有する多価（メタ）ア
クリレート配合組成物（たとえば特公昭５４−３０４３
１号）、多価（メタ）アクリレートとモノ（メタ）アク
リレートからなる組成物（たとえば特公昭５３−１１０
３４号、特公昭５２−２５４３８号）、多価（メタ）ア
クリレートと熱可塑性樹脂からなる組成物（たとえば特
開昭４９−１３０４８１号）、多価（メタ）アクリレー
トとモノ（メタ）アクリレ−トと熱可塑性樹脂からなる
組成物（たとえば特開昭５３一４９０２７号）、エチレ
ン性不飽和化合物と熱可塑性樹脂からなる組成物（特開
昭５２一４５３叫号、特開昭５２一４５４び号）、Ｑ・
８−エチレン性不飽和樹脂と防錆剤からなる組成物（特
関昭５２−９８７４２号）など各種の組成物が、活性ェ
ネルギ−線硬化型の金属用の防錆、保護コーティングや
一次防錆塗料として使用できることが示されているが、
これらには潤滑塗膜形成用塗料についての技術的な開示
はない。一方、活性エネルギー線硬化型の潤滑塗膜形成
用塗料あるいはそれを用いた鋼材については、鋼材表面
に硬化塗膜と未硬化の流動皮膜の二層皮膜を順次形成さ
せたもの（特開昭５１−７０１７３号）、硬化塗膜の上
にさらに潤滑剤層をコートして二層皮膜を形成させたも
の（特開昭５１−７０１７４号）、潤滑剤を配合した活
性エネルギー線硬化型樹脂を使用したもの（特開昭５１
−７０１７５号）、重合性二重結合を分子中に１個有す
る樹脂と重合開始斉りとより成る組成物を使用したもの
（特開昭５２−１５５１７２号）などが提案されている
が、たとえば２回塗りを必要とするとか、ブロッキング
特性、硬化速度、防錆性、プレス成形加工特性などの点
において不十分な面があるなどといった理由から、前記
した潤滑塗膜形成用塗料に要求される諸特性のバランス
の上でまだ不十分な面があり、より優れた潤滑塗膜形成
用塗料の現出が望まれる。 本発明者らはかかる従来の潤滑剤あるいは塗料の欠点を
改良し、潤滑塗膜形成用塗料に要求される諸特性を全て
満足し、且つプレス加工後着色塗膜として残存し充分な
塗膜性能を有する着色塗料を開発すべく、鋭意研究した
結果本発明を完成するに到ったもので、本発明は【ａ｝
分子中に複数個の（メタ）アクリロィル基を持つ多官能
化合物の少なくとも一種、‘ｂ’分子中に一個の（メタ
）アクリロィル基を持つ一官能化合物の少なくとも一種
、‘ｃ｝少なくとも一部が前記‘ａ偽よび｛ｂーの混合
物に可溶性である有機重合体の少なくとも一種、肌滑剤
の少なくとも一種、および【ｃ）常温で固体状の熱硬化
性樹脂または熱可塑性樹脂に着色顔料を加え、微粉末状
とした着色顔料組成物の少なくとも一種からなり、｛ａ
）に由来する（メタ）アクリロィル基の割合が、これと
‘ｂ｝‘こ由来する（メタ）アクリロィル基の合計量を
基準にして３〜６０モル％であり、‘ａ｝、｛ｂ｝、｛
ｃ｝、‘ｄ’および（ｅ｝の割合は、これらの合計量を
基準にして、（ａ｝と‘ｂ｝の合計量が９１〜４の重量
％、【ｃ’が３〜２の重量％、【ｄ’が３〜２の重量％
および｛ｅ）が３〜２の重量％であることを特徴とする
金属板の潤滑塗膜形成用活性エネルギー線硬化型着色塗
料組成物である。 本発明の塗料組成物は前記の如く優れだ閏滑性を有する
とともにプレス加工後金属表面に着色塗膜として残存す
る為、従来実施してきたプレス加工後着色塗料の塗装工
程を全てはぶ〈ことが可能となつた。 本発明に係る塗料組成物の構成その他は以下に詳述する
ごとくであるが、これを。 ールコーターなどの適当な塗装手段を用いて０．５〜２
０ｒの厚さに金属板に塗装し、活性エネルギー線を照射
すればほとんど瞬時に硬化して、プレス加工時の潤滑性
、成形加工性、防錆性、ブロッキング性、上塗り塗膜や
フィルムとの接着性などの諸特性に優れた塗膜を形成す
る。さらに無溶剤−液型であるため、環境汚染の心配が
なく取扱いが容易であり、加熱を必要としないためエネ
ルギー消費量が極度に少なく、また活性エネルギー線照
射装置はコンパクトで加熱乾燥炉に比較して装置の設置
スペースが少なくてすみ、また既設の連続生産ラインに
も容易に組込むことができるなど、多くの特長を有する
ものである。以下順次説明する。 なお本明細書においては、アクリロィル基とメタクリロ
ィル基を（メタ）アクリロィル基と、アクリレートとメ
タクリレートを（メタ）アクリレートと、またアクリル
酸とメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と総称する。本
発明の【ａ’成分をなす多官能化合物は分子中に複数個
の（メタ）アクリロイル基をもつ化合物で、モ／マーか
らオリゴマ−、プレポリマーと称されるものをも包括す
る広範囲な領域に属する化合物であり、たとえば次のｍ
〜｛机こ記すものが挙げられる。（１ー ポリオールポ
リ（メタ）アクリレート；たとえばエチレングリコール
、プロピレングリコール、ネオベンチルグリコール、ヘ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ベンタエリスリトール、ジベ
ンタェリスリト−ルなどの多価アルコールの多価（メタ
）アクリレートが挙げられる。 ■ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート；たとえばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ビスフエノールＡにアル
キレンオキサイド（たとえばエチレンオキサイド、プ。
ピレンオキサィドなど）を付加させて得られるポリエー
テルグリコール、前記‘１｝で例示したような多価アル
コールにアルキレンオキサィドを付加させて得られるポ
リエーテルポリオールなどの多価（メタ）アクリレート
が挙げられる。‘３ー ポリエステルポリ（メタ）アク
リレート：たとえばマレィン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸、ィソフタル酸
、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸
、トリメリツト酸、ピロメリット酸などのような多塩基
酸の１種以上と、前記｛１１または！２）で例示したポ
リオールまたはポリエーテルポリオールの１種以上とか
らなるポリエステルポリオールの多価アクリレートが挙
げられる。 （４｝ ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート；たと
えば、トリレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシ
アネート、ジフヱニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ィソホ。 ンジィソシアネート、水素添加トリレンジィソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジィソシアネートなどの
有機多価ィソシアネートとヒドロキシアルキル（たとえ
ばエチル、プロピルなど）（メタ）アクリレートとの反
応生成物、あるいは有機多価ィソシアネートと前記【１
）〜‘３｝‘こ例示したようなポリオール、ポリエーテ
ルポリオールまたはポリエステルポリオールとの反応に
よって得られる末端ィソシァネート型ウレタンプレポリ
マ−とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反
応生成物のようなポリウレタンの骨格を有する多価（メ
タ）アクリレートが挙げられる。‘５１ エポキシポリ
（メタ）アクリレート；たとえば多価ェポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸または末端カルボキシ（メタ）アク
リレート〔たとえばフタル酸モノ（メタ）アクリロィル
オキシェチルェステルなど〕との付加反応生成物などの
ような多価（メタ）アクリレートが挙げられる。 多価ェポキシ化合物としては、たとえばピスフェノール
Ａ、ハロゲン化ビスフェノールＡ、フェノールあるいは
クレゾールとホルマリンとの縮合物であるノボラック型
多価フェノール化合物などのごときェポキシ基を有する
フェノール系化合物）、前記ｔｌ｝〜【２｝もこ例示し
たようなポリオールまたはポリエーテルポリオール、ダ
ィマ−酸や前記脚に例示したような多塩基酸などとエピ
クロルヒドリンまたは８−メチルエピクロルヒドリンと
の縮合によって得られるグリシジルェーテルまたはグリ
シジルェステル型の多価ヱポキシ化合物、脂環式多価ェ
ポキシ化合物、たとえばビニルシクロヘキセンジオキシ
ド、（３・４−ヱポキシ−６一メチルシクロヘキシル）
ーメチル−（３・４ーエポキシ−６一メチルシクロヘキ
シル）カルボキシレートなどあるいはこれら多価ェボキ
シ化合物と多塩基酸との反応によって得られるェポキシ
基含有のェポキシェステルなどのような多価ヱポキシ化
合物が使用できる。【６’燐酸ェステル基含有多価（メ
タ）アクリレート；たとえばヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートと五酸化燐との反応、あるいはこれに多
価アルコールあるいは場合により一価アルコールを併用
して得られる多価（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。 その一例は次式〔１〕で示される。（但し、Ｒ，は水素
原子またはメチル基を示し、Ｒ２はアルキレン基（たと
えば一Ｃ比−ＣＨ２・−、など）を示し、Ｒ３は２ 価アルコールから水酸基をのぞいた残基を示し、Ｒ４、
Ｒ５は水素原子、アルキル基（たとえば一ＣＨ３、一Ｃ
７日，５、一Ｃ，２日２５など）、またはを示し、ｎ‘
ま零または正の整数を示す。 ）【７｝ その他；ポリアミド型ポリオールの多価（メ
タ）アクリレ−ト、メラミン初期縮合体の多価（メタ）
アクリレート、オルガノポリシロキサン型ポリオールの
多価（メタ）アクリレート、ビニル共重合体オリゴマー
の多価（メタ）アクリレート、分子中に複数個の（メタ
）アクリロィル基をもつ低分子量重合体などが挙げられ
る。 つぎに本発明の【ｂ｝成分をなす一官能化合物は分子中
に１個の（メタ）アクリ。 ィル基をもつ化合物で、モノマーのみならずオリゴマー
も使用できる。たとえば次の（ｉ）・〜Ｍのようなもの
が挙げられる。（ｉ）末端ヒドロキシル型モノ（メタ）
アクリレート；たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、テトラメチレングリコールモ／（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アク
リレートなどの他に、モノェポキシ化合物と（メ夕）ア
クリル酸との付加反応生成物などがある。 この付加反応生成物の一例は次式〔ｍのごとくである。
（但し、Ｒ，、Ｒ２は水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ３は水素原子、置換または非置換のアルキシ基、置換
または非置換のァリール基、または 示し、ｎは零 または正の整数を示す。 ここでＲ４は置換または非置換のアルキレン基を示し、
Ｒ５はＲ３と同じである。）上記付加反応の原料とされ
得るモノェポキシ化合物としてはェピクロルヒドリン、
８−メチルェピクロルヒドリン、モノグリシジルェーテ
ル化合物（たとえば、フェノール、クレゾール、ブタノ
ール、あるいはフェノールやクレゾールにアルキレンオ
キサィドを付加させて得られる一価アルコールなどのよ
うな一価フェノールまたは一価アルコールと、エピクロ
ルヒドリンまたは８−メチルェピクロルヒドリンとの縮
合物など）、およびスチレンオキサイドなどが使用でき
る。 ざらに（メタ）アクリル酸の代りに後記（ｉｉ）の末端
カルボキシル型モノ（メタ）アクリレートもモノェポキ
シ化合物との反応に使用できる。その他、（メタ）アク
リル酸と二塩基酸無水物とアルキレンオキサィドとの反
応によって得られる次式〔ｍ〕で示され＊＊るポリエス
テル型のモノ（メタ）アクリレートなどもある。（但し
、Ｒ，は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は置換ま
たは非置換のァルキレン基（酸素原子を含んでいてもよ
い）を示し、Ｒ３は２塩基酸からカルボキシル基を除い
た残基を示しｋ、１、ｍはそれぞれ正の整数好ましくは
１〜５を示す。 ）くｉｉ） 末端カルボキシル型モノ（メタ）アクリレ
ート；前記（ｉ）の末端ヒドロキシル基モノ（メタ）ア
クリレートに多塩基酸無水物を反応させて得られる化合
物が代表例であり、たとえば下式〔Ｗ〕で示される。多
塩基酸無水物としては、マレィン酸、コハク酸、ドデセ
ニルコハク酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などの無水物が使用できる。（但し、Ｒ，は水素原
子またはメチル基を示し、Ｒ２は置換または非置換のア
ルキレン基（酸素原子を含んでいてもよい）を示し、Ｒ
３は多塩基酸無水物の残基を示す。）（ｉｉＤ 末端リ
ン酸ェステル型モノ（メタ）アクリレート：前記（ｉ）
の末端ヒドロキシル型モノ（メタ）アクリレ−トと五酸
化燐との反応によって得られ、たとえば次式〔Ｖ〕の構
造をもつ。 （但し、Ｒ，は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
置換または非置換のアルキレン基（酸素原子を含んでい
てもよい）を示す。）ＯＹ その他、下式ので示される
（メタ）アクリレート〔たとえばメチルセロソルブ（メ
タ）アクリレート、力ルビトール（メタ）アクリレ−ト
、ブチルセロソルブメタアクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、フエノキ
シエチル（メタ）アクリレート、フエニルカルビトール
（メタ）アクリレート、フエノキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリオキシアルキレン化フエノ−ルの（メ
タ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化アルキルフ
エノールの（メタ）アクリレートなど〕、グリシジル（
メタ）アクリレート、アルキメ（メタ）アクリレート〔
たとえば２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなど〕
、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎーメチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−ジアセトンアクリルアミドな
どの分子中に１個の（メタ）アクリロィル基をもつ単官
能単量体が挙げられる。 （但し、Ｒ，は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
置換または非置換のアルキレン基を示し、Ｒ３はァルキ
ル基、置換または非置換のァリール基を示し、ｎは１〜
１０の整数を示す。 ）本発明の｛ｂ’成分として使用される一官能化合物は
前記に例示した通りであるが、本発明に係る組成物は塗
装・硬化工程においてそのまま取扱うのが一般的なため
、分子量が小さく、臭気や刺激性の強いものの使用は避
けることが望ましく、沸点が好ましくは常圧において２
００ｏＣ以上、さらに好ましくは３００００以上である
一官能化合物を用いるのがよい。 この理由により前記式The present invention relates to an active energy ray-curable colored coating composition for forming a lubricating coating film on a metal plate. In more detail, active energy rays can be applied to various metal plates such as hot-rolled steel plates, cold-rolled steel plates, pickled and surface-treated steel plates, and surface-treated and untreated aluminum plates, stainless steel plates, and steel plates. By irradiating
The present invention relates to a coating composition for forming a lubricating colored coating film having excellent press moldability and anti-money properties. Furthermore, the present invention provides a colored paint composition for forming a lubricating film that has excellent adhesion to a top coat and suitability for top coat when applying a top coat to a metal plate molded product after press molding. . Furthermore, the present invention does not require a large amount of energy for heating and drying, a long drying oven, or exhaust gas treatment equipment, unlike conventional emulsion-type or solvent-based paints. A coating composition is provided. The lubricated metal plate on which the lubricant coating has been formed is subjected to press working, and at that time, the metal plate surface in contact with the die and punch is rubbed with strong force and subjected to drawing deformation, resulting in deformation (both elongation and shrinkage). No fever. In this way, press working is different from simple bending and forming, so the paint used to form a lubricating film on metal plates requires special performance that is different from a simple mirror-protective paint or a rust-preventing paint. It becomes possible to use it industrially only when various performances such as these are balanced. 1. During press working, it reduces the working pressure, maximizes the amount of metal plate drawing, and has excellent lubrication properties that do not cause scratches or cracks on the machined surface. 2. The coating film should not come off and adhere to the press mold during press processing. 3. The rust prevention or protection effect of the metal plate is excellent before and after pressing. 4. No blocking (adhesion between paint films) when stacking painted metal plates. 5. Good adhesion with top coat paint, surface coating film, and leather. 6. If necessary, the lubricating coating film can be removed by simple treatment. 7. Metal plates have a large heat capacity, so if heating and drying is required to form a lubricating coating, it will consume a lot of energy, so this should not be necessary. 8. The process for forming a lubricating film (coating, drying process) is simple, does not require a large equipment space, does not generate solvent vapor or toxic gas, and is highly productive. Conventionally, the lubricants used for press processing of metal plates include press oils made of mineral oil, solid lubricants such as metal soap and wax, and polymer coatings with lubricating properties added to organic polymer coatings. However, such conventional lubricants have the following problems. Solid lubricants such as press oil and metal soap tend to cause linear scratches and seizure phenomena on the processed surface of the metal plate when pressing conditions are severe, such as when pressing high-strength steel sheets or deep drawing. There are also cases where this results in press cracking, which poses a problem in terms of press forming properties. In addition, the performance is insufficient due to environmental pollution problems caused by oil, lack of mirror protection, and detachment of the lubricating film due to contact with foreign objects during transportation. Methods of using organic polymer coatings include methods of simply applying and drying a solvent solution, aqueous solution, or emulsion of an organic polymer (for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, etc.) on the surface of a metal plate; A method of applying an oil that softens the surface of the molecular coating film to a semi-fluid state during press processing, for example, Japanese Patent Publication No. 51-3702, U.S. Pat. No. 3,568,486, an organic polymer emulsion or solvent solution, A method of coating a metal plate with a paint containing a thickening agent such as polyethylene wax, solid oil, fatty acid, metallic soap, etc. and drying it (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 551-3884), two layers of organic paint films with different mass coefficients are used. There are methods such as coating (for example, Japanese Patent Publication No. 52-475), and methods using active energy ray-curable paints such as ultraviolet rays and electron beams. Among these conventional techniques, those in which an emulsion or a solvent solution of an organic polymer is simply applied and dried are insufficient in terms of press moldability as described above. Some methods of applying oil to the surface of the organic polymer coating film during press processing are excellent in terms of press forming performance, but they require two coats and are also problematic in terms of contamination of the press work environment due to oil. Still not satisfied. Organic polymer emulsions or solvent solutions with lubricants added are
Although it shows excellent press forming performance, the metal plate is also heated at the same time to dry the water and solvent, which consumes a lot of energy, especially when the line speed is high, such as in continuous production equipment for steel plates. In some fields, very long drying ovens are required. Furthermore, emulsion or aqueous paints have poor rust prevention properties, and organic solvent paints have problems with the risk of ignition or contamination of the working environment, and the need for exhaust gas treatment equipment to deal with this. . The method of applying a two-layer coating requires two coats, which makes the process complicated and industrially unsatisfactory. Paints that use active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as curing means do not require heating, and have attracted attention in recent years as energy-saving and non-polluting paints, and are being used in a variety of applications. Active energy ray-curable paints can be classified according to the type of their constituent components, including unsaturated polyester monomer-based paints, acrylic oligomer/monomer-based paints, epoxy resin-based paints, polyennothiol-based paints, and aminoaluminum-based paints. Regarding acrylic oligomer/monomer systems, for example, there are multiple (meth)acryloyl groups in the molecule [in the present invention, acryloyl groups and methacryloyl groups are collectively referred to as (meth)acryloyl groups, and acrylates and methacrylates are collectively referred to as (meth)acrylates. ] (for example, Japanese Patent Publication No. 54-3043
No. 1), compositions consisting of polyvalent (meth)acrylates and mono(meth)acrylates (for example, Japanese Patent Publication No. 110-1983)
34, Japanese Patent Publication No. 52-25438), compositions consisting of polyvalent (meth)acrylates and thermoplastic resins (for example, JP-A-49-130481), polyvalent (meth)acrylates and mono(meth)acrylates and a thermoplastic resin (for example, JP-A-53-49027), and compositions consisting of an ethylenically unsaturated compound and a thermoplastic resin (JP-A-52-453 and JP-A-52-454). ), Q.
Various compositions such as a composition consisting of an 8-ethylenically unsaturated resin and a rust preventive agent (Special Seki No. 52-98742) are used as active energy radiation-curable rust preventive coatings and primary rust preventive coatings for metals. Although it has been shown that it can be used as a paint,
There is no technical disclosure in these documents regarding coatings for forming lubricating coatings. On the other hand, active energy ray-curable coatings for forming lubricating coatings and steel materials using the same are those in which a two-layer coating consisting of a cured coating and an uncured fluid coating is sequentially formed on the surface of the steel (Japanese Patent Laid-Open No. 51 -70173), one in which a lubricant layer is further coated on the cured coating to form a two-layer film (JP-A-51-70174), an active energy ray-curable resin containing a lubricant is used. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973)
70175), and one using a composition consisting of a resin having one polymerizable double bond in the molecule and polymerization initiation simultaneously (Japanese Patent Application Laid-open No. 155172/1982). The above-mentioned requirements for coatings for forming lubricating coatings are high because they require two coats and are inadequate in terms of blocking properties, curing speed, rust prevention, press molding properties, etc. There are still some aspects that are insufficient in terms of the balance of various properties, and it is desired to develop a coating material for forming a more excellent lubricating film. The present inventors have improved the drawbacks of such conventional lubricants or paints, and created a coating that satisfies all the characteristics required of a paint for forming a lubricating film, remains as a colored paint film after pressing, and has sufficient paint film performance. The present invention was completed as a result of intensive research in order to develop a colored paint having [a}
At least one type of polyfunctional compound having a plurality of (meth)acryloyl groups in the molecule, 'b' at least one type of monofunctional compound having one (meth)acryloyl group in the molecule, 'c} At least a portion of the above At least one organic polymer soluble in the mixture of 'a and {b-, at least one skin lubricant, and [c) a coloring pigment is added to a thermosetting resin or thermoplastic resin that is solid at room temperature, and It consists of at least one kind of powdered colored pigment composition, {a
) is 3 to 60 mol% based on the total amount of (meth)acryloyl groups derived from this and 'b}, 'a}, {b}, {
c}, 'd' and (e}, based on the total amount of these, the total amount of (a} and 'b} is 91 to 4% by weight, [c' is 3 to 2% by weight) %, [d' is 3 to 2 weight%
and {e) is 3 to 2% by weight, an active energy ray-curable colored coating composition for forming a lubricating coating film on a metal plate. As mentioned above, the coating composition of the present invention has excellent slipping properties and remains as a colored coating film on the metal surface after press working, so it is possible to eliminate the conventional process of applying colored paint after press working. became possible. The composition and other details of the coating composition according to the present invention are as detailed below. 0.5 to 2 using an appropriate coating method such as a coater.
When applied to a metal plate to a thickness of 0R and irradiated with active energy rays, it hardens almost instantly, providing excellent lubricity during press processing, moldability, rust prevention, blocking properties, and compatibility with top coats and films. Forms a coating film with excellent adhesive properties and other properties. Furthermore, since it is a solvent-free liquid type, it is easy to handle without worrying about environmental pollution, and energy consumption is extremely low because it does not require heating, and the active energy ray irradiation device is compact and compared to a heating drying oven. It has many advantages, such as requiring less installation space and being easily integrated into existing continuous production lines. The following will be explained in order. In this specification, an acryloyl group and a methacryloyl group are collectively referred to as a (meth)acryloyl group, an acrylate and a methacrylate are collectively referred to as (meth)acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as (meth)acrylic acid. The polyfunctional compound constituting the [a' component of the present invention] is a compound having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule, and has a wide range of properties including monomers, oligomers, and prepolymers. For example, the following m
~ {The following are listed below. (1- Polyol poly(meth)acrylate; for example, ethylene glycol, propylene glycol, neobentyl glycol, hexanediol, glycerin, trimethylolethane,
Examples include polyhydric (meth)acrylates of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, bentaerythritol, and diventaerythritol. (2) Polyether poly(meth)acrylate; for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A and alkylene oxide (for example, ethylene oxide, polyester).
pyrene oxide, etc.), and polyhydric (meth)acrylates such as polyether polyols obtained by adding alkylene oxide to polyhydric alcohols as exemplified in ``1'' above. . '3- Polyester poly(meth)acrylates: for example maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid acid, one or more polybasic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid, etc., and the above-mentioned {11 or! Examples include polyacrylates of polyester polyols comprising one or more of the polyols or polyether polyols exemplified in 2). (4) Polyurethane poly(meth)acrylate; for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated A reaction product of an organic polyvalent isocyanate such as diphenylmethane diisocyanate and a hydroxyalkyl (for example, ethyl, propyl, etc.) (meth)acrylate, or a reaction product of an organic polyvalent isocyanate and the above [1]
)~'3}' A polyurethane skeleton such as a reaction product of a terminal isocyanate type urethane prepolymer and a hydroxyalkyl (meth)acrylate obtained by reaction with a polyol, a polyether polyol, or a polyester polyol as illustrated here. Examples include polyvalent (meth)acrylates having the following. '51 Epoxy poly(meth)acrylate; for example, an addition reaction between a polyvalent epoxy compound and (meth)acrylic acid or a terminal carboxy(meth)acrylate [such as phthalic acid mono(meth)acryloyloxyethyl ester, etc.] Examples include polyvalent (meth)acrylates such as Examples of polyvalent epoxy compounds include phenolic compounds having an epoxy group, such as pisphenol A, halogenated bisphenol A, phenol, or a novolak type polyphenol compound which is a condensation product of cresol and formalin); [2} Glycidyl ether or glycidyl ester obtained by condensation of epichlorohydrin or 8-methylepichlorohydrin with a polyol or polyether polyol as exemplified above, a dimer acid or a polybasic acid as exemplified above. type polyepoxy compounds, alicyclic polyepoxy compounds, such as vinylcyclohexene dioxide, (3,4-epoxy-6-monomethylcyclohexyl)
Polyvalent epoxy compounds such as -methyl-(3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl)carboxylate or epoxy group-containing epoxy shester obtained by reacting these polyvalent epoxy compounds with a polybasic acid can be used. [6' phosphate ester group-containing polyhydric (meth)acrylates; Examples include meth)acrylate. An example thereof is shown by the following formula [1]. (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 represents an alkylene group (for example, one C ratio -CH2・-, etc.), R3 represents a residue from a dihydric alcohol excluding the hydroxyl group, R4,
R5 is a hydrogen atom, an alkyl group (e.g. 1CH3, 1C
7 days, 5, 1C, 2 days 25, etc.), or n'
Indicates zero or a positive integer. ) [7} Others; Polyvalent (meth)acrylate of polyamide type polyol, polyvalent (meth)acrylate of melamine initial condensate
Examples include acrylate, polyvalent (meth)acrylate of organopolysiloxane type polyol, polyvalent (meth)acrylate of vinyl copolymer oligomer, and low molecular weight polymers having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule. Next, the monofunctional compound constituting component [b} of the present invention has one (meth)acrylate in the molecule. It is a compound with a yl group, and not only monomers but also oligomers can be used. For example, the following (i) to M can be mentioned. (i) Terminal hydroxyl type mono(meth)
Acrylates; e.g. 2-hydroxyethyl (meth)
In addition to acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, tetramethylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polytetramethylene glycol mono(meth)acrylate, etc. , addition reaction products of monoepoxy compounds and (meth)acrylic acid. An example of this addition reaction product is as shown in the following formula [m.
(However, R,, R2 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, and n represents zero or a positive integer. Here, R4 represents a substituted or unsubstituted alkylene group,
R5 is the same as R3. ) Monoepoxy compounds that can be used as raw materials for the above addition reaction include epichlorohydrin,
8-methylepichlorohydrin, monoglycidyl ether compounds (e.g., monohydric phenols such as phenol, cresol, butanol, or monohydric alcohols obtained by adding alkylene oxide to phenol or cresol); A condensate of a monohydric alcohol with epichlorohydrin or 8-methylepichlorohydrin, etc.), styrene oxide, etc. can be used. Instead of the (meth)acrylic acid, the terminal carboxyl type mono(meth)acrylate described in (ii) below can also be used for the reaction with the monoepoxy compound. In addition, there are also polyester type mono(meth)acrylates represented by the following formula [m] obtained by the reaction of (meth)acrylic acid, dibasic acid anhydride, and alkylene oxide. (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 represents a substituted or unsubstituted alkylene group (which may contain an oxygen atom), and R3 represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a dibasic acid. k, 1, and m each represent a positive integer, preferably 1 to 5.) iii) Terminal carboxyl type mono(meth)acrylate; polybasic acid anhydride to the terminal hydroxyl group mono(meth)acrylate of (i) A typical example is a compound obtained by reacting two substances, and is represented by the following formula [W]. Examples of polybasic acid anhydrides include anhydrides such as maleic acid, succinic acid, dodecenylsuccinic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Things can be used. (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 represents a substituted or unsubstituted alkylene group (which may contain an oxygen atom), and R
3 represents a residue of a polybasic acid anhydride. ) (iiD Terminal phosphate mono(meth)acrylate: (i) above
It is obtained by the reaction of a terminal hydroxyl type mono(meth)acrylate with phosphorus pentoxide, and has, for example, the structure of the following formula [V]. (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents a substituted or unsubstituted alkylene group (which may contain an oxygen atom).) OY Other (meth)acrylates represented by the following formula [ For example, methyl cellosolve (meth)acrylate, butyl cellosolve (meth)acrylate, butyl cellosolve methacrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenyl carbitol (meth)acrylate. acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylate of polyoxyalkylenated phenol, (meth)acrylate of polyoxyalkylenated alkylphenol], glycidyl (
Meta)acrylate, Archime(meth)acrylate [
For example, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, etc.]
, acetoxyethyl (meth)acrylate, N-methylol acrylamide, N-diacetone acrylamide, and other monofunctional monomers having one (meth)acryloyl group in the molecule. (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 represents a substituted or unsubstituted alkylene group, R3 represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and n represents 1 to
Indicates an integer of 10. ) The monofunctional compound used as the {b' component of the present invention is as exemplified above, but since the composition according to the present invention is generally handled as it is in the coating/curing process, it has a small molecular weight, It is desirable to avoid using substances with a strong odor or irritation, and the boiling point is preferably 2 at normal pressure.
It is preferable to use a monofunctional compound having a temperature of 00oC or higher, more preferably 30,000 or higher. For this reason, the above formula

〔０〕〜〔の〕に示した化合物が
本発明における一官能化合物として好適に使用できる。
さらにそれらの中でも、前記（ｉ）で例示した末端ヒド
ロキシル型モノ（メタ）アクリレートであって、特に炭
素数４以上のモノェポキシ化合物と（メタ）アクリル酸
との反応によって得られる式ロで示される単量体を本発
明の一官能化合物の主成分とする塗料組成物は、活性エ
ネルギー線による硬化速度に優れ、また形成されだ関滑
塗膜はプレス成形加工特性、金属板への接着力、ブロッ
キング特性、および防錆性や表面被覆用フィルムとの接
着特性などの諸特性のバランスの上で特に優れている。
従って高強度鋼の深絞りプレス加工などのように、より
きびしい使用条件にさらされる用途に対して好適に使用
できる。本発明の【ｃー成分に使用される有機重合体は
、少なくともその一部が多官能化合物【ａ）と一官能化
合物ｂ｝の混合物に可溶性のものであり、これを添加す
ることによってプレス成形加工性が改良され、絞り込み
加工量が増すと共に、塗膜の脱離や加工面のきずが少な
くなる。 その理由は、多官能化合物と一官能化合物とから成る組
成物から形成される硬化塗膜は架橋構造をとりポリマー
分子が固定されるが、該有機重合体の配合によってこれ
が架橋網目間に入り、あるいはミクロ不均一構造をとる
ことによって、塗膜分子間の可塑化効果が付与されるた
めと考えられる。好適に使用できる有機重合体としては
メタクリル酸ェステル（共）重合体、アクリル酸ェステ
ル（共）重合体、塩化ビニル（共）重合体、ポリスチレ
ン（共）重合体、ポリ酢酸ビニル（共）重合体、カルボ
キシメチルセルロース、ポリエステル樹脂、ェポキシェ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール
、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性グリセリンェス
テル、芳香族石油樹脂、ロジン変性マレィン酸樹脂、ポ
リビニルプチラール樹脂、ポリビニルスルホン樹脂など
が挙げられる。 有機重合体はその軟化点が好ましくは２０〜１５０℃、
さらに好ましくは３０〜１３０二○であるのがよい。 軟化点が比較的高いものであっても、プレス成形加工時
の加工金具と金属板の接触面で生じる摩擦熱および変形
のための発熱によって十分に可塑性効果が発揮される。
軟化点が高すぎる有機重合体は、多官能化合物と一官能
化合物との混合物に対する溶解性が不良となりやすいた
め望ましくない。軟化点が低すぎる有機重合体を使用し
た場合には、潤滑塗膜処理された金属板をコイル状でま
たは積み重ね保存中にブロッキング現象（塗膜同志の粘
着現象）が出ることがあって好ましくない。本発明の【
ｄ｝成分に使用される滑剤は、プレス成形の際に塗膜の
ポリフ一同志の摩擦力およびプレス成形金具（ダイスお
よびポンチ）と金属板表面の摩擦力を共に低下させる機
能を有し、プレス成形加工圧力を下げまた金属板の表面
のきづつき防止効果を示す。 好適に使用される滑剤としては、例えば炭化水素系滑剤
類（例えば天熱パラフィン、合成パラフィン、マイクロ
ワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フ
ルオロカーボンなど）、脂肪酸系滑剤類（例えばラウリ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オキシ脂肪酸など
）、脂肪酸アミド系滑剤類（例えばステアリン酸アミド
、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミド、オレィン酸アミド、ヱシ
ル酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミドなど）、ェス
テル系滑剤（例えばブチルステアレートのような脂肪酸
の低級アルコールェステル、硬化ヒマシ油のような脂肪
酸の多価アルコールェステル、エチレングリコールモノ
ステアレートのような脂肪酸のグリコールェステルまた
はポリグリコールエステル、エステルワックスなど）、
アルコール系糟剤類（例えばセチルアルコ−ル、ステア
リルアルコール、パルミチルァルコールなど）、金属石
けん類（例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
鉛、ラウリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウムな
ど）、金属硫化物類（例えば二硫化モリブデン、二硫化
タングステンなど）、グラフアイト類などがあげられる
。本発明に使用される滑剤はブロッキング適性の面から
、常温において固体状のものであるのが好ましい。 これらの骨剤は適当な分散手段（例えば三本ロールミル
、ボールミル、サンドミル、高速ミキサ−など）によっ
て塗料組成物に分散される。本発明の‘ｅ｝成分に使用
される着色顔料組成物は常温で固体状の熱硬化性樹脂ま
たは熱可塑性樹脂に着色顔料を加えて微粉末化したもの
であり、熱硬化性樹脂としてはェポキシ樹脂、アクリル
樹脂、ポリエステル樹脂が使用され、熱可塑性樹脂とし
ては塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹
脂、セルロースェステル樹脂、フッ素樹脂が使用され、
着色顔料としては通常、塗料やインキで使用されている
着色顔料、例えば酸化チタン亜鉛華、鉛白、リトポン、
酸化アンチモンなどの白色顔料、アニリンブラック、鉄
黒、カーボンブラックなどの黒色顔料、黄鉛、黄色酸化
鉄、チタンイエロー、ハンザィェｏ−（１に、的、３０
、その他）、ベンジジンィェロ−、パーマネントイエロ
ーなどの黄色顔料、クロームパーミリオン、パーマネン
トオレンジバルカンフアーストオレンジ、インダンスレ
ンブリリアントオレンジなどの燈色顔料、酸化鉄、パー
マネントブラウン、パラブラウンなどの褐色顔料、ベン
ガラ、カドミウムレッド、アンチモン朱、パーマネント
レッド、ｏ−ダミンレーキ、アリザリンレーキ、チオイ
ンジゴレツド、ＰＶカーミン、モノライトフアーストレ
ッド、キナクリドン系赤色顔料などの赤色顔料、コバル
ト紫、マンガン紫、ファーストバイオレット、メチルバ
イオレットレーキ、インダンスレンブリリアントバイオ
レツト、ジオキサジンバィオレットなどの紫色顔料、群
青、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ピ
ーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金
贋フタロシアニンブルー、銅フタロシアニンブルー、ィ
ンダンスレンブルー、インジゴなどの青色顔料、クロム
グリーン、酸化クロム、エメラルドグリーン、オフトー
ルグリーン、グリーンゴールド、アシツドグリーンレー
キ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリー
ン「ポリクロルプロム鋼フタロシアニンなどの緑色顔料
の他、各種の後光顔料、金属粉顔料などが使用される。 これら樹脂と着色顔料との使用割合は、樹脂５０〜９５
重量％「好ましくは６０〜９の重量％であり、着色顔料
５０〜５重量％好ましくは４０〜１の重量％好ましくは
４０〜１の重量％である。これら樹脂と着色顔料とは公
知の渡練機、例えばニーダ−、加熱２本ロール、ェクス
トルーダー等により湯練りされた後微粉砕される。 本発明において好適に使用される微粉末状着色顔料組成
物は、その粒度が２５０一以下さらに好ましくは１０５
仏以下のものである。本発明の着色顔料組成物は、前記
着色顔料をそのまま使用する場合に比べ、塗料としたと
きの顔料分散性に優れ、かつ硬化性及び表面光沢に擬え
るという利点がある。 本発明の構成成分である‘ａ｝分子中に複数個の（メタ
）アクリロィル基をもつ多官能化合物、‘ｂ’分子中に
１個の（メタ）アクリ。ィル基をもつ一宮能化合物、‘
ｃ楕機重合体、｛ｄ）滑剤、｛ｅ債色顔料組成物、それ
ぞれの配合割合は次の範囲とされるべきである。すなわ
ち、単量体【ａ｝と｛ｂ｝の配合割合は、｛ａ｝に由来
する（メタ）アクリロィル基と脚に由釆する（メタ）ァ
クリロィル基の合計量を基準にして‘机こ由来する（メ
タ）アクリロィル基の割合が３〜６０モル％であり、さ
らに好ましくは５〜５０モル％の範囲であるのがよい。
‘小こ由来する（メタ）アクリロィル基の割合が高すぎ
る場合（すなわち、多官能化合物が多すぎる場合）には
、塗膜の架橋密度となり、塗膜が硬質あるいはもろいも
のとなり、プレス加工時の絞り込み変形に追従し得なく
なって、表面のきず、きれつ、塗膜のはがれなどの原因
となる。逆に‘ａ｝に由来する（メタ）アクリロイル基
の割合が低すぎる場合には、硬化速度が低下する他に塗
膜のブロッキング特性、防錆性、耐薬品性、耐指絞性な
どの物性も低下し好ましくない。また【ａ｝、‘Ｗ、【
ｃ｝、‘ｄ）および‘‘：’の割合は、それらの合計重
量部を基準にして、‘ａ｝と‘ｂ’の合計量が９４〜４
の重量％、さらに好ましくは８５〜５５重量％であり、
【ｃーカミ３〜２の重量％、さらに好ましくは５〜１５
重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％であり、【ｄ
ーカミ３〜２の重量％、さらに好ましくは５〜１５重量
％である、｛ｄが３〜２０％、さらに好ましくは５〜１
５重量％である。有機重合体【ｃ｝の配合割合が少なす
ぎる場合は、塗膜の内部可塑化効果不足に起因すると推
定されるプレス成形性能が低下し、また多すぎる場合は
塗料組成物の粘度が著しく上昇し、無溶剤系での塗装作
業が困難となる。 溶剤｛ｄーの配合量が少なすぎる場合にはプレス成形時
の摩擦力が増大し、プレス成形加工時の所要圧力が著し
く高くなり、プレス割れなどの支障の原因となる他、成
形物表面のきづの発生あるいは塗膜のはがれなどが起り
やすい。溶剤を本発明の上限値より多く配合しても、摩
擦力低下効果はそれほど認められず、逆に配合量が多す
ぎる場合には、組成物粘度が著しく上昇したり、塗膜強
度の低下、金属板への接着力の低下、ブロッキング特性
の低下、プレス加工時の塗膜のはがれ、塗料の保存安定
性の低下などの諸問題の原因となる。着色顔料組成物‘
ｅ｝の配合量が多すぎると塗料組成物の硬化性が不良と
なり、塗膜の強度劣化、耐ブロッキング特性の低下、お
よび塗料組成物の粘度が著しく上昇し、塗装作業性の悪
化がおきやすい。また一方配合量が少なすぎる場合は塗
料組成物の着色度が不充分となる。本発明の組成物は金
属板に潤滑塗膜を形成させ、且つプレス加工後に金属表
面に着色塗膜を残存させるためのものであるが、特に塗
膜の防錆性及び耐ブロッキング性を重視する場合は多官
能化合物として前記‘６）‘こ示した燐酸ェステル基含
有多価（メタ）ァクリレートおよび一官能化合物として
前記（ｉｉｉ）‘こ示した末端リン酸ェステル型モノ（
メタ）アクリレートのようなリン酸ェステル基をもつ化
合物を本発明における重合性化合物成分の一部または全
部に使用することが好ましい。 防錆性および耐ブロッキング性を重視する場合のリン酸
ェステル基含有化合物の配合割合は、経済性などの点か
ら必ずしも全部である必要はなく、重合性化合物｛ａー
および【ｂーの合計量を基準として好ましくは２重量％
以上、さらに好ましくは１の重量％以上配合することに
よって、顕著な防錆‘性向上効果が発揮される。本目的
の為、リン酸ェステル基をもつ化合物を本発明における
重合性化合物成分の−部または全部に使用する場合、滑
剤として炭化水素系滑剤（例えば天熟パラフィン、合成
パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス
、塩素化炭化水素、フルオロカーポンなど）の使用が好
ましい。本発明の塗料組成物は活性エネルギー線を照射
することによって硬化される。 ここで活性エネルギー線とは紫外線、および加速電子線
やＸ線、ｙ線のような電離性放射線を意味する。中でも
工業的に好適に利用できる活性エネルギー線としては高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハラィドランブなどか
ら放射される波長２００〜４０加川（ナノメーター）の
紫外線および電子線加速器によって加速された１０Ｋｅ
Ｖ（キロエレクトロンボルト）〜ＸＭｅＶ（ミリオンエ
レクトロンボルト）のエネルギーを有する加速電子線が
あげられる。紫外線照射装置および電子線加速器は工業
的に各種の型式のものが実用化されている。電離性放射
線による硬化の場合には特に開始剤を添加する必要はな
いが、紫外線による硬化の場合には通常光開始剤および
場合により光重合促進剤が使用される。工業的によく使
用される光開始剤としては、例えばカルボニル化合物類
〔例えばペンゾィン、ベンゾィンアルキルエーテル、ベ
ンゾフヱノン、アセトフエノン、２・２−ジメトキシー
２ーフエニルアセトフエノン、２・２ージエトキシアセ
トフエノン、４′−イソプロピルー２ーヒドロキシー２
−メチループロピオフエノン、２′−ヒドロキシー２−
メチループロピオフエノン、メチル−（８ーベンゾイル
）ーベンゾエート、１ーフエニル−１・２ープロパンジ
オンー２一（８ーエトキシカルボニル）ーオキシム、１
−フエニル−１・２ープロパンジオンー２一（８ーベン
ゾイル）ーオキシム、塩素化アセトフェノン誘導体、ベ
ンジル、ジァセチル、４・４′ービスジエチルアミノベ
ンゾフエノン、４一（メタ）アクリロイルオキシベンゾ
フエノンなど〕、アントラキノスまたはキサントン誘導
体類（例えばメチルアントラキノン、クロロアントラキ
／ン、クロロチオキサントン、２一メチルチオキサント
ン、２ーイソプロピルチオキサントンなど）、硫黄化合
物類（例えばジフェニルスルフアイド、ジフエニルジス
ルフアイド、ジチオカーバメートなど）、Ｑ−クロルメ
チルナフタリン、アントラセンなどがあげられる。所望
により使用される光重合促進剤としては例えば分子中に
第１級、第２級または／および第３級アミノ基をもつア
ミン化合物類〔例えばトリ（モノ、ジ）エタノールアミ
ン、エチル一４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（
ジメチルアミノ）エチルベンゾェート、ジェチレントリ
アミン、ェポキシ化合物やアクリロィル基含有化合物と
第１アミンまたは第２アミンとの反応生成物など〕、ホ
スフィン類、スルフィッド類などが使用される。光開始
剤および光重合促進剤の使用割合はそれぞれ組成物に対
し通常０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１の重量％
の範囲である。硬化時の雰囲気は、電離性放射線による
場合不活性ガス中で行われ、また紫外線による場合は不
活性ガス中または空気中のいつれでもよい。その他所望
により本発明の塗料組成物に、保存安定剤としての熱重
合防止剤やキレート化剤（例えばハイドロキノンモノメ
チルェーブル、フェノチアジン、しゆう酸、ムーニトロ
ソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩など）、
塗装適性を付与するためのしべリング剤や界面活性剤（
例えばシリコーン系化合物、フッソ系化合物など）、カ
ップリング剤（例えばシラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤など）、体質顔料（例えばシリカ
、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなど）、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、防錆剤、場合により少量の溶剤など各種
の添加物を目的に応じて配合して使用できる。これらの
各種添加剤の配合量は、この種の技術分野において通常
採用されているところに従えば足りるリ本発明の塗料組
成物から形成される潤滑塗膜の厚さとしては好ましくは
０．５〜２０〃、さらに好まし〈は１〜１０山の範囲で
あるのがよい。塗膜が薄すぎる場合は塗装が困難である
ばかりでなく、塗膜の防錆力やプレス成形性などの物性
が不十分となる。また塗腰が厚すぎる場合にはコスト高
となって経済性の点で不利となると共に、潤滑塗膜量が
多すぎるためプレス成形時に塗膜がはぎとられることも
あり、かえってプレス成形性が低下する場合がある。本
発明の塗料組成物はロールコーターなどの適当な塗装手
段により金属板に塗装され、活性エネルギー線を照射す
ることによってきわめて短時間に硬化する。 そのため硬化設備が非常にコンパクトとなりまた設備費
も少くてすむ。また硬化のための加熱を必要としないの
で、消費エネルギーも極度に少し、利点をもつ。さらに
形成された潤滑塗腰は前記したプレス成形加工塗膜に要
求される潤滑作用およびプレス成形加工特性、金属板の
防錆保護効果、ブロッキング特性、表面被覆用塗料やレ
ザーとの接着特性、金属板との接着性、必要に応じて要
求される脱膜特性などの諸特性の均衡に優れる特長をも
つ。そのため本発明の塗料組成物は例えば熱延鋼板、冷
延鋼板、各種表面処理鋼板（例えば酸洗処理、リン酸塩
処理、クロメート処理、スズ処理鋼板など）、アルミニ
ウム板（例えばアルマイト処理、クロメート処理したも
のなど）、ステンレス鋼板、鋼板などの各種金属板材料
のプレス成形加工用潤滑被膜形成用塗料として好適に使
用できる。以下に、実施例および比較例によって、本発
明をさらに詳細に説明する。 これらの実施例および比較例にて使用した重合性化合物
｛ａ｝および（ｂ似表１の通りであり、着色顔料組成物
は参考例１および２の通りである。表 １ ※１ 化学構造式Ｋおける略号ＡとＭの意味は次のとお
りである。 ；日３Ａ；ＣＨ２：ＣＨ−ＣＯ−，Ｍ；ＣＨ２亡Ｃ−Ｃ
Ｏ−※２ 化学構造または原料仕込み組成からの計算値
に基づくが、市販品にあってはカタログ掲載値による。 ※３ 特公昭５２−３０４９０号実施例２Ｋ従って製造
。 ※４ 新中村化学■ 商品名「ＮＫェステルＡ−ＴＭＰ
Ｔ」。※５ 新中村化学■ 商品名「ＰＮＫェステルＡ
−９Ｇ」。※６ 特公昭５２−１７５３８号参考例６に
従つて製造。※７ 東亜合成化学■ 商品名「アロニッ
クス Ｍ−１１００×」。※８ 時公昭５３−１１０３
４号参考例８に従つて製造。※９ 特公昭５３−１１０
３４号参考例１に従って製造。※１０ 時公昭５３−１
１０３４号参考例２次従つて製造。※１１ 特開昭６４
−７７６３９号参考例１の方法に従ってエチレングリコ
ールモノ（ノニルフェノキシ）エーテルとアクリル酸と
力・ら製造。※１２ 特関昭５４−７７６３９号参考例
１の方法に従つてホリオキシェチレングリコールモノ（
ノニルフェノキシ）エーテルとアクリル酸とから製造。
※１３ 共栄社油脂■ 商品名「ライトェステルＰ−２
００Ａ」。※１４ 特公蛸５２−２５４３８号合成例５
の方法に従ってアクリル酸と無水フタル酸とフロピレン
オキサイドとから製造。※１５ 特公昭５２−２５４３
８号合成例１に従って製造。 ※１６ 特公昭５２−２５４３８号合成例１の方法に従
って、２−ヒドロキシェチルアクし−トと無水コハク酸
とから製造。※１７ 共栄社油脂欄 商品名「ライトェ
ステルＰＡ」。 ※１８ 侍公昭５３−１０３４号参考例３に従って製造
。参考例 １黒色顔料組成物 Ｅ−１ ビスフェノールＡ型ェポキシ樹脂（融点９６〜１０４ｑ
ｏ、ェポキシ当量９００〜１０００）７２重量部とチャ
ンネルブラック２５重量部とジシアンジアミド３重量部
を１００℃の温度でェクスルーダーで渡練りした後、微
粉砕して黒色顔料組成物Ｅ−１を得た。 参考例 ２黒色顔料組成物 Ｅ−２ ビスフェノールＡ型ェポキシ樹脂（融点９６〜１０４０
０、ェポキシ当量９００〜１０００）８０の重量部と無
水テトラヒドロフタル酸５ね重量部、無水トリメリット
酸３５重量部チャンネルブラック２５の重量部とを加熱
二本ロールで混線り後、微粉砕して黒色顔料組成物Ｅ一
２を得た。 参考例 ３ 褐色顔料組成物 Ｅ−３ 顔料としてパーマネントブラウンを用いる他は参考例１
と同様にして褐色顔料組成物Ｅ−３を得た。 実施例および比較例で実施した試験方法およびその評価
基準を表２に示す。なお各実施例および比較例での各成
分の配合割合は全て重合部で示す。表 ２ 実施例１および比較例１ 表３に示される紫外線硬化型黒色塗料組成物を脱脂され
た冷間圧延鋼板（厚み０．８脚）にナチュラルロールコ
ーダ一を用いて表４に示した所定の厚みに塗布し、８０
Ｗ／伽入力のオゾンタイプ集光型高圧水銀灯２灯の下１
０肌（焦点）を１０の／ｍｉｎの速度で通過させて紫外
線硬化黒色塗板を得た。 これについて上記表２に示した試験をおこない、表４に
示す結果を得た。※ 船 口 へ ト 処 蚤 き 蓮 溝 濠 処 鞍 Ｓ 岬， 布 言雪 輪三 富事やき チミ言合 い鍵叩へ ・ｏ」ご 笹ふへＹ入 Ｎ」’ｌへ 総そも三心 ＾「ｌト ンミヘザ。 入・１．・・・ト ヘートコミ認「 笹 蓮 聡「葦鰹ｍｉｌｌ斑ｌｌｌｍ ※ ※ ※※※※※※※ 船 べ ○ Ｒ 料 柵 ド 聡 。 鋤トＳ ｌ汽べ 偽Ｓ 薄鰹 機史 三血 ※※ 洋 神 〕 ☆ 母 鎧 ら 小 鎌 健 ご 蓮町 り 鱈船 趣 Ｓ ○ 雲 鞄 脚 舵 軍 漣。 蓮沼 巻き 寿蟻 Ｎ ＩＥ曲、 ｇ斑 辱めＳ 蝉総べ 桃 船 実施例 ３ 光開始剤を使用しない以外は実施例１、Ｃ−２の組成と
同じ電子線硬化型黒色塗料組成物を脱脂された冷間圧延
鋼板（厚み０．８肋）にバーコーターを使用して４夕／
での厚みに塗布し、電子線加速電圧１５０ＫＶ電子線照
射装置を用いて、電流値１０のＡで即位ａｄ照射して電
子線硬化黒色塗板を得た。 これについて実施例１と同様にして評価試験を実施した
。結果は以下の通りである。 塩水蹟霧：発錆時間 紬ｒ ４ｈｒ後の発錆面積 ２５％ 屋外暴露：発錆日数 Ｗａｙ 的ａｙ後の発鏡面積 ２０％ 湿潤乾燥サイクル：発錆サイクル １４サイクル３１サ
イクル後の発錆 ５％面積 耐ブロッキング性 ５ ５００円筒プレス：皮膜剥離 ５ 型へのピックアップ ５ ＬＤＲ ５ ポンチ荷重 ５The compounds shown in [0] to [] can be suitably used as monofunctional compounds in the present invention.
Furthermore, among them, hydroxyl-terminated mono(meth)acrylates exemplified in (i) above, especially monoepoxy compounds having 4 or more carbon atoms and (meth)acrylic acid, obtained by reaction with (meth)acrylic acid. The coating composition containing the monofunctional compound of the present invention as a main component has excellent curing speed with active energy rays, and the formed slippery coating film has excellent press molding properties, adhesion to metal plates, and blocking properties. It is particularly excellent in terms of balance of properties such as rust prevention and adhesive properties with surface coating films.
Therefore, it can be suitably used for applications that are exposed to more severe operating conditions, such as deep drawing press working of high-strength steel. At least a part of the organic polymer used as the component [c-] of the present invention is soluble in the mixture of the polyfunctional compound [a) and the monofunctional compound b], and by adding this, press molding is possible. Processability is improved, the amount of drawing processing increases, and detachment of the coating film and flaws on the processed surface are reduced. The reason for this is that a cured coating film formed from a composition consisting of a polyfunctional compound and a monofunctional compound has a crosslinked structure, and polymer molecules are fixed, but when the organic polymer is blended, these molecules enter between the crosslinked networks. Alternatively, it is considered that the micro-heterogeneous structure imparts a plasticizing effect between the molecules of the coating film. Suitable organic polymers include methacrylic acid ester (co)polymers, acrylic acid ester (co)polymers, vinyl chloride (co)polymers, polystyrene (co)polymers, and polyvinyl acetate (co)polymers. , carboxymethyl cellulose, polyester resin, epoxy shester resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol, alkylphenol resin, rosin-modified glycerin ester, aromatic petroleum resin, rosin-modified maleic acid resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl sulfone resin, and the like. The organic polymer preferably has a softening point of 20 to 150°C,
More preferably, it is 30-1302○. Even if the softening point is relatively high, the plasticizing effect is sufficiently exerted due to the frictional heat generated at the contact surface between the metal plate and the metal plate during press forming and the heat generated due to deformation.
Organic polymers with too high a softening point are undesirable because they tend to have poor solubility in a mixture of a polyfunctional compound and a monofunctional compound. If an organic polymer with a too low softening point is used, a blocking phenomenon (adhesion phenomenon between coatings) may occur during storage of lubricated metal plates in a coiled form or in stacks, which is undesirable. . The present invention [
The lubricant used in the component d} has the function of reducing both the frictional force between polyphs in the coating film and the frictional force between the press-forming fittings (dies and punches) and the surface of the metal plate during press-forming. It lowers the molding pressure and also shows the effect of preventing scratches on the surface of metal plates. Suitable lubricants include, for example, hydrocarbon-based lubricants (e.g. natural paraffin, synthetic paraffin, microwax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbons, fluorocarbons, etc.), fatty acid-based lubricants (e.g. lauric acid, stearic acid, etc.). , palmitic acid, oxyfatty acid, etc.), fatty acid amide-based lubricants (such as stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearamide,
ester lubricants (e.g. lower alcohol esters of fatty acids such as butyl stearate, polyhydric alcohols of fatty acids such as hydrogenated castor oil) esters, glycol esters or polyglycol esters of fatty acids such as ethylene glycol monostearate, ester waxes, etc.),
Alcohol-based thickeners (e.g. cetyl alcohol, stearyl alcohol, palmityl alcohol, etc.), metal soaps (e.g. calcium stearate, lead stearate, calcium laurate, calcium palmitate, etc.), metal sulfides (e.g. disulfide) molybdenum, tungsten disulfide, etc.), graphites, etc. From the viewpoint of blocking suitability, the lubricant used in the present invention is preferably solid at room temperature. These aggregates are dispersed in the coating composition by suitable dispersion means (eg, three roll mill, ball mill, sand mill, high speed mixer, etc.). The colored pigment composition used for the 'e} component of the present invention is made by adding a coloring pigment to a thermosetting resin or thermoplastic resin that is solid at room temperature and pulverizing it, and the thermosetting resin is epoxy. Resin, acrylic resin, and polyester resin are used, and as thermoplastic resin, vinyl chloride resin, polyethylene resin, polyamide resin, cellulose ester resin, and fluororesin are used.
Coloring pigments usually include color pigments used in paints and inks, such as titanium zinc oxide, lead white, lithopone,
White pigments such as antimony oxide, black pigments such as aniline black, iron black, carbon black, yellow lead, yellow iron oxide, titanium yellow, Hanzai O-(1, target, 30
, others), yellow pigments such as benzine yellow and permanent yellow, light pigments such as chrome permillion, permanent orange Vulcan first orange, and indanthrene brilliant orange, brown pigments such as iron oxide, permanent brown and para brown, red iron oxide , cadmium red, antimony vermillion, permanent red, o-damine lake, alizarin lake, thioindigolet, PV carmine, monolite first red, red pigments such as quinacridone red pigments, cobalt purple, manganese purple, first violet, methyl Violet pigments such as violet lake, indanthrene brilliant violet, dioxazine violet, ultramarine, navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, peacock blue lake, Victoria blue lake, gold-free phthalocyanine blue, copper phthalocyanine blue, In addition to blue pigments such as danthrene blue and indigo, chromium green, chromium oxide, emerald green, ophthol green, green gold, acid green lake, malachite green lake, phthalocyanine green and other green pigments such as polychloroprom steel phthalocyanine, Various halo pigments, metal powder pigments, etc. are used.The ratio of these resins and coloring pigments is 50 to 95% resin.
% by weight, preferably 60-9% by weight, and 50-5% by weight for colored pigments, preferably 40-1% by weight, preferably 40-1% by weight. After kneading with a kneader, such as a kneader, two heated rolls, an extruder, etc., the finely powdered colored pigment composition preferably used in the present invention has a particle size of 250 mm or less. More preferably 105
It is lower than Buddha. The colored pigment composition of the present invention has the advantage of excellent pigment dispersibility when used as a paint, as well as curability and surface gloss, compared to the case where the colored pigment is used as it is. A polyfunctional compound having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule 'a', which is a component of the present invention, and one (meth)acrylic group in the molecule 'b'. Ichinomiya compound with yl group,'
(c) Elliptical polymer, {d) Lubricant, {e) Color pigment composition, the respective blending ratios should be within the following ranges. That is, the blending ratio of monomers [a} and {b} is based on the total amount of (meth)acryloyl groups derived from {a} and (meth)acryloyl groups derived from the legs. The proportion of (meth)acryloyl groups is preferably 3 to 60 mol%, more preferably 5 to 50 mol%.
'If the proportion of (meth)acryloyl groups derived from small particles is too high (that is, if there are too many polyfunctional compounds), the crosslinking density of the coating film becomes hard or brittle, and the It becomes unable to follow the squeezing deformation, causing surface scratches, cracks, and peeling of the paint film. On the other hand, if the proportion of (meth)acryloyl groups derived from 'a} is too low, the curing speed will decrease and the physical properties of the coating film, such as blocking properties, rust prevention, chemical resistance, and finger wring resistance, will be affected. It also decreases, which is not desirable. Also [a}, 'W, [
c}, 'd) and ':' are based on their total parts by weight, and the total amount of 'a} and 'b' is 94 to 4.
% by weight, more preferably 85 to 55% by weight,
[c-kami 3-2% by weight, more preferably 5-15%
% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, [d
- d is 3 to 2% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, {d is 3 to 20%, more preferably 5 to 1
It is 5% by weight. If the blending ratio of organic polymer [c} is too small, the press molding performance will decrease, which is presumed to be due to insufficient internal plasticizing effect of the coating film, and if it is too large, the viscosity of the coating composition will increase significantly. , making it difficult to paint with a solvent-free system. If the blending amount of the solvent {d- is too small, the frictional force during press molding will increase, and the required pressure during press molding will become significantly high, which may cause problems such as press cracks, as well as damage to the surface of the molded product. Scratches or peeling of the paint film are likely to occur. Even if the amount of the solvent is blended in an amount greater than the upper limit of the present invention, the effect of reducing the frictional force is not significantly observed.On the other hand, if the amount blended is too large, the viscosity of the composition may increase significantly, the strength of the coating film may decrease, This causes various problems such as decreased adhesion to metal plates, decreased blocking properties, peeling of the paint film during press processing, and decreased storage stability of the paint. Colored pigment composition'
If the blending amount of e} is too large, the curing properties of the coating composition will be poor, resulting in deterioration of the strength of the coating film, a decrease in anti-blocking properties, and a marked increase in the viscosity of the coating composition, which will likely lead to deterioration of painting workability. . On the other hand, if the amount is too small, the degree of coloring of the coating composition will be insufficient. The composition of the present invention is intended to form a lubricating coating film on a metal plate and to leave a colored coating film on the metal surface after press working, but it places particular emphasis on the rust prevention and blocking resistance of the coating film. In this case, the phosphate group-containing polyvalent (meth)acrylate shown in '6)' above is used as a polyfunctional compound, and the terminal phosphate type mono(
It is preferable to use a compound having a phosphate ester group such as meth)acrylate as part or all of the polymerizable compound components in the present invention. When emphasis is placed on rust prevention and blocking resistance, the blending ratio of the phosphate ester group-containing compound does not necessarily have to be the entire amount from the economic point of view, and the total amount of the polymerizable compound {a- and [b- Preferably 2% by weight based on
By blending the above, more preferably 1% by weight or more, a remarkable effect of improving rust prevention properties is exhibited. For this purpose, when a compound having a phosphate ester group is used as part or all of the polymerizable compound components in the present invention, a hydrocarbon lubricant (e.g. natural paraffin, synthetic paraffin, microwax, polyethylene wax) is used as the lubricant. , chlorinated hydrocarbons, fluorocarbons, etc.) are preferred. The coating composition of the present invention is cured by irradiation with active energy rays. Here, active energy rays mean ultraviolet rays and ionizing radiations such as accelerated electron beams, X-rays, and Y-rays. Among them, active energy rays that can be suitably used industrially include ultraviolet rays with a wavelength of 200 to 40 nanometers emitted from high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, etc., and 10Ke accelerated by electron beam accelerators.
An example is an accelerated electron beam having an energy of V (kiloelectron volt) to XMeV (million electron volt). Various types of ultraviolet irradiation devices and electron beam accelerators are commercially available. In the case of curing with ionizing radiation, it is not necessary to add any initiator, but in the case of curing with ultraviolet radiation, a photoinitiator and optionally a photopolymerization accelerator are usually used. Photoinitiators that are often used industrially include, for example, carbonyl compounds [e.g., penzoin, benzoine alkyl ether, benzophenone, acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy] Acetophenone, 4'-isopropyl-2-hydroxy-2
-Methyl-propiophenone, 2'-hydroxy-2-
Methyl-propiophenone, methyl-(8-benzoyl)-benzoate, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(8-ethoxycarbonyl)-oxime, 1
-Phenyl-1,2-propanedione-2-(8-benzoyl)-oxime, chlorinated acetophenone derivatives, benzyl, diacetyl, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 4-(meth)acryloyloxybenzophenone, etc.] , anthraquinos or xanthone derivatives (e.g. methylanthraquinone, chloroanthraquinone, chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.), sulfur compounds (e.g. diphenylsulfide, diphenyldisulfide, dithiocarbamate) ), Q-chloromethylnaphthalene, anthracene, etc. Examples of photopolymerization accelerators used as desired include amine compounds having primary, secondary, and/or tertiary amino groups in the molecule [e.g., tri(mono,di)ethanolamine, ethyl-4- Dimethylaminobenzoate, 2-(
(dimethylamino)ethylbenzoate, diethylenetriamine, reaction products of epoxy compounds or acryloyl group-containing compounds with primary or secondary amines], phosphines, sulfides, etc. are used. The proportion of the photoinitiator and photopolymerization accelerator used is usually 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 1% by weight, based on the composition.
is within the range of The atmosphere during curing may be an inert gas when using ionizing radiation, or an inert gas or air when using ultraviolet rays. In addition, if desired, the coating composition of the present invention may include thermal polymerization inhibitors and chelating agents as storage stabilizers (for example, hydroquinone monomethylable, phenothiazine, oxalic acid, moonitrosophenylhydroxylamine aluminum salt, etc.),
Plastering agents and surfactants (
(e.g., silicone-based compounds, fluorine-based compounds, etc.), coupling agents (e.g., silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, etc.), extender pigments (e.g., silica, calcium carbonate, barium carbonate, etc.), antioxidants,
Various additives such as ultraviolet absorbers, rust preventives, and in some cases small amounts of solvents can be mixed and used depending on the purpose. The blending amounts of these various additives may be in accordance with those normally adopted in this type of technical field.The thickness of the lubricating film formed from the coating composition of the present invention is preferably 0.5. ~20〃, more preferably < is in the range of 1~10 mountains. If the coating film is too thin, it will not only be difficult to apply the coating, but also the physical properties of the coating film, such as rust prevention and press formability, will be insufficient. In addition, if the thickness of the coating is too thick, the cost will be high, which is disadvantageous from an economic point of view, and since the amount of lubricating coating is too large, the coating may be peeled off during press forming, which will actually reduce press formability. There are cases where The coating composition of the present invention is applied to a metal plate using a suitable coating means such as a roll coater, and is cured in a very short time by irradiation with active energy rays. Therefore, the curing equipment becomes very compact and the equipment cost can be reduced. Furthermore, since no heating is required for curing, it has the advantage of extremely low energy consumption. Furthermore, the strength of the formed lubricating coating is determined by the lubrication effect and press forming processing properties required for the press forming coating described above, the anti-rust protection effect of the metal plate, the blocking property, the adhesion properties with surface coating paints and leather, and the properties of the metal plate. It has an excellent balance of various properties such as adhesion to the board and film removal properties as required. Therefore, the coating composition of the present invention can be applied to, for example, hot-rolled steel plates, cold-rolled steel plates, various surface-treated steel plates (e.g., pickled, phosphate-treated, chromate-treated, tin-treated steel plates, etc.), aluminum plates (e.g., alumite-treated, chromate-treated steel plates, etc.). It can be suitably used as a coating material for forming a lubricating film for press forming of various metal plate materials such as stainless steel plates and steel plates. The present invention will be explained in more detail below using Examples and Comparative Examples. The polymerizable compounds {a} and (b) used in these Examples and Comparative Examples are as shown in Table 1, and the color pigment compositions are as shown in Reference Examples 1 and 2. Table 1 *1 Chemical structural formula The meanings of the abbreviations A and M in K are as follows: ; day 3A; CH2: CH-CO-, M;
O-*2 Based on the calculated value from the chemical structure or raw material composition, but for commercially available products, based on the value listed in the catalog. *3 Manufactured according to Example 2K of Special Publication No. 52-30490. *4 Shin Nakamura Chemical ■ Product name “NK Estel A-TMP
T”. *5 Shin Nakamura Chemical ■ Product name “PNK Estel A
-9G”. *6 Manufactured according to Reference Example 6 of Special Publication No. 17538/1983. *7 Toagosei Chemical■ Product name: "Aronix M-1100x". *8 Tokiko Sho 53-1103
No. 4 manufactured according to Reference Example 8. *9 Special Public Service 1977-110
Manufactured according to Reference Example 1 of No. 34. *10 Jikosho 53-1
No. 1034 Reference Example 2. Manufactured accordingly. *11 Japanese Patent Publication No. 1983
Produced from ethylene glycol mono(nonylphenoxy) ether, acrylic acid, and the like according to the method of Reference Example 1 of No. 77639. *12 Porioxyethylene glycol mono(
Manufactured from nonylphenoxy) ether and acrylic acid.
*13 Kyoeisha oils and fats ■ Product name “Lightestel P-2”
00A”. *14 Special public octopus No. 52-25438 synthesis example 5
Manufactured from acrylic acid, phthalic anhydride, and propylene oxide according to the method of *15 Special Public Service No. 52-2543
No. 8 manufactured according to Synthesis Example 1. *16 Manufactured from 2-hydroxyethyl lactate and succinic anhydride according to the method of Synthesis Example 1 in Japanese Patent Publication No. 52-25438. *17 Kyoeisha oils and fats column Product name: “Lightestel PA”. *18 Manufactured according to Reference Example 3 of Samurai Ko No. 1034/1983. Reference example 1 Black pigment composition E-1 Bisphenol A type epoxy resin (melting point 96-104q
25 parts by weight of channel black and 3 parts by weight of dicyandiamide were kneaded in an extruder at a temperature of 100°C, and then finely pulverized to obtain black pigment composition E-1. Reference Example 2 Black pigment composition E-2 Bisphenol A type epoxy resin (melting point 96-1040
0, epoxy equivalent 900-1000), 80 parts by weight of tetrahydrophthalic anhydride, 5 parts by weight of tetrahydrophthalic anhydride, 35 parts by weight of trimellitic anhydride, and 25 parts by weight of Channel Black were mixed with two heated rolls, and then finely pulverized. A black pigment composition E-2 was obtained. Reference Example 3 Brown Pigment Composition E-3 Reference Example 1 except that permanent brown was used as the pigment
Brown pigment composition E-3 was obtained in the same manner as above. Table 2 shows the test methods and evaluation criteria used in Examples and Comparative Examples. In addition, all the blending ratios of each component in each example and comparative example are indicated by the polymerization part. Table 2 Example 1 and Comparative Example 1 The ultraviolet curable black paint composition shown in Table 3 was applied to a degreased cold-rolled steel plate (thickness: 0.8 mm) using a natural roll coder to apply the UV-curable black paint composition shown in Table 4. Apply to a thickness of 80
Bottom 1 of 2 ozone-type concentrating high-pressure mercury lamps with W/ka input
A UV-cured black coated plate was obtained by passing through a zero skin (focal point) at a speed of 10/min. Regarding this, the tests shown in Table 2 above were conducted, and the results shown in Table 4 were obtained. ※ To the port of the ship, to the flea, to the lotus moat, to the saddle S, to the prophecy, to the snow ring, to the three fortunes, and to the chimi, to the key, O'go, to the bamboo grass, Y in N''l, to the three hearts of all. ``l ton miheza. Enter 1...to hate comic recognition `` Sasaren Satoshi `` Reed bonito mill spot lllm ※ ※ ※※※※※※※ Funabe ○ R Fee fence do Satoshi. Plow to S l Steam be fake S Usukatsuo Kishi Sanketsu ※※ Yoshin] ☆ Mother armor et al. Kokamaken Gorenmachi Ritamafune S ○ Cloud bag rudder gun Ren. Hasunuma makijuari N IE song, g-spot humiliation S Cicada total peach ship Example 3 A bar coater was used on a degreased cold rolled steel plate (thickness: 0.8 ribs) with the same electron beam curable black paint composition as in Example 1, C-2, except that no photoinitiator was used. 4 evenings/
The coating was coated to a thickness of 150 KV, and then irradiated with AD at a current value of 10 A using an electron beam irradiation device with an electron beam acceleration voltage of 150 KV to obtain an electron beam cured black coated plate. Regarding this, an evaluation test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are as follows. Salt water fog: Rust formation time Tsumugi r Rust area after 4 hours 25% Outdoor exposure: Rust formation days Way Mirror area after target ay 20% Wet/dry cycle: Rust formation cycle 14 cycles Rust formation after 31 cycles 5% Area blocking resistance 5 500 cylindrical press: film peeling 5 Pick-up to mold 5 LDR 5 Punch load 5

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ （ａ）分子中に複数個の（メタ）アクリロイル基を
持つ多官能化合物の少なくとも１種、（ｂ）分子中に１
個の（メタ）アクリロイル基を持つ一官能化合物の少な
くとも１種、（ｃ）少なくとも一部が前記（ａ）および
（ｂ）の混合物に可溶性である有機重合体の少なくとも
１種、（ｄ）滑剤の少なくとも１種、および（ｅ）常温
で固体状の熱硬化性樹脂に着色顔料を加え微粉末状とし
た着色顔料組成物の少なくとも１種からなり、（ａ）に
由来する（メタ）アクリロイル基の割合が、これと（ｂ
）に由来する（メタ）アクリロイル基の合計量を基準に
して３〜６０モル％であり、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）および（ｅ）の割合は、これらの合計量を基準に
して、（ａ）と（ｂ）の合計量が９１〜４０重量％、（
ｃ）が３〜２０重量％、（ｄ）が３〜２０重量％、およ
び（ｅ）が３〜２０重量％であることを特徴とする、金
属板の潤滑塗膜形成用活性エネルギー線硬化型着色塗料
組成物。1 (a) at least one type of polyfunctional compound having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule, (b) 1 type in the molecule
(c) at least one organic polymer at least partially soluble in the mixture of (a) and (b); (d) a lubricant; and (e) at least one colored pigment composition made into a fine powder by adding a colored pigment to a thermosetting resin that is solid at room temperature, and containing a (meth)acryloyl group derived from (a). The ratio of this and (b
) is 3 to 60 mol% based on the total amount of (meth)acryloyl groups derived from (a), (b), (c),
The proportions of (d) and (e) are such that the total amount of (a) and (b) is 91 to 40% by weight, based on the total amount of these (
An active energy ray-curable type for forming a lubricating coating film on a metal plate, characterized in that c) is 3 to 20% by weight, (d) is 3 to 20% by weight, and (e) is 3 to 20% by weight. Colored paint composition.