JPS603424B2 - メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸の金属塩を含有する組成物 - Google Patents
メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸の金属塩を含有する組成物Info
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- JPS603424B2 JPS603424B2 JP81500295A JP50029580A JPS603424B2 JP S603424 B2 JPS603424 B2 JP S603424B2 JP 81500295 A JP81500295 A JP 81500295A JP 50029580 A JP50029580 A JP 50029580A JP S603424 B2 JPS603424 B2 JP S603424B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明はメルカプトオルガノポリシロキサンおよびカル
ボン酸金属塩を含有する酸素硬化可能組成物に関する。
ボン酸金属塩を含有する酸素硬化可能組成物に関する。
先行技術の説明１９７７年８月２日付でホーマンおよび
リーに特許証の発行された米国特許第４０３９５０４号
および第４０３９５０５号明細書は室温においてまたは
熱によってヱラストマーに硬化可能の組成物を一般に志
向している。
リーに特許証の発行された米国特許第４０３９５０４号
および第４０３９５０５号明細書は室温においてまたは
熱によってヱラストマーに硬化可能の組成物を一般に志
向している。
これらの組成物はある種のポリメチルビニルシロキサン
およびメルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸化
物および任意に、充てん剤の混合物から製造される。１
９７母手１月２４日付でホーマン（Ｈｏｍａｎ）および
リー（Ｌｅｅ）に特許証の発行された米国特許第４０７
０３２９号明細書にはメルカプトオルガノポリシロキサ
ンと有機過酸化物触媒の混合物から製造された組成物が
開示されている。
およびメルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸化
物および任意に、充てん剤の混合物から製造される。１
９７母手１月２４日付でホーマン（Ｈｏｍａｎ）および
リー（Ｌｅｅ）に特許証の発行された米国特許第４０７
０３２９号明細書にはメルカプトオルガノポリシロキサ
ンと有機過酸化物触媒の混合物から製造された組成物が
開示されている。
１９７８王１月２４日付でホーマンおよびリーに特許証
の発行された米国特許第４０７０３２８号明細書にはメ
ルカプトオルガ／ポリシロキサン、有機ヒドｏベルオキ
シド、および選ばれた窒素化合物の混合物から製造され
た組成物が開示されている。
の発行された米国特許第４０７０３２８号明細書にはメ
ルカプトオルガ／ポリシロキサン、有機ヒドｏベルオキ
シド、および選ばれた窒素化合物の混合物から製造され
た組成物が開示されている。
これらの引例により製造された組成物は不粘着性表面を
有するェラストマーに容易に硬化するシーラントとして
用いることができる。他の多くの先行技術の引例は電磁
放射線および粒子放射線を用いる硬化系のみならずメル
カプトオルガノポリシロキサンを含む組成物およびその
メルカプトオルガノポリシロキサンアルケニル含有シロ
キサンとの混合物を志向している。
有するェラストマーに容易に硬化するシーラントとして
用いることができる。他の多くの先行技術の引例は電磁
放射線および粒子放射線を用いる硬化系のみならずメル
カプトオルガノポリシロキサンを含む組成物およびその
メルカプトオルガノポリシロキサンアルケニル含有シロ
キサンとの混合物を志向している。
これらの引例としては１９６ｇ羊５月２０日付でパンダ
ーリンデ（Ｖａｎｄｅｒｌｉｎｄｅ）に特許証の発行さ
れた米国特許第３４４５４１９号、１９７４年６月１１
日付でビベンチ（Ｖｉｖｅｎｔｉ）に特許証の発行され
た米国特許第３８１６２８２号、１９７５年３月２５日
付でマィケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）の特許証の発行された
米国特許第斑７３４９９号、１９７０年９月１０日付で
バザント（Ｂａｘａｎｔ）らに発行されたドイツ連邦共
和国特許公告（ＯＢ）第２００８４２６号、１９７７年
１月２０日付でガント（Ｇａｎｔ）に特許証の発行され
た米国特許第４０６４０２７号、１９７８王１月３日付
でホーマンおよびリーに特許証の発行された米国特許第
４０６６６０３号、および１９７８年１０月７日付でポ
ーカーマン（Ｂｏｋｅｒｍａｎ）および カリ ／ ウ
ス キ ー（Ｋａｌｉｎｏ船ｋｉ）に特許証の発行さ
れた「厚肉ェラストマーのキュア方法」と題し、本発明
と同じ譲渡人に譲渡された日本特許第９３００３５号明
細書がある。前記特許および出願の開示は先行技術の状
態を例示する目的で参照されている。先行技術には、メ
ルカプトオルガノポリシロキサンをアルケニル含有ポリ
シロキサンおよび有機過酸化物と混合するか、メルカプ
トオルガノポリシロキサンを有機過酸化物単独と混合す
るか、あるいはメルカプトオルガノポリシロキサンを有
機ヒドロベルオキシドおよび選ばれた窒素化合物と混合
することによって形成されたェラストマー状材料が記載
されているが、ェラストマー状材料を含む有用な材料は
室温においてメルカプトオルガノポリシロキサンとカル
ボン酸のある種の金属塩とを混合することによって提供
できるとは予想されなかった。
ーリンデ（Ｖａｎｄｅｒｌｉｎｄｅ）に特許証の発行さ
れた米国特許第３４４５４１９号、１９７４年６月１１
日付でビベンチ（Ｖｉｖｅｎｔｉ）に特許証の発行され
た米国特許第３８１６２８２号、１９７５年３月２５日
付でマィケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）の特許証の発行された
米国特許第斑７３４９９号、１９７０年９月１０日付で
バザント（Ｂａｘａｎｔ）らに発行されたドイツ連邦共
和国特許公告（ＯＢ）第２００８４２６号、１９７７年
１月２０日付でガント（Ｇａｎｔ）に特許証の発行され
た米国特許第４０６４０２７号、１９７８王１月３日付
でホーマンおよびリーに特許証の発行された米国特許第
４０６６６０３号、および１９７８年１０月７日付でポ
ーカーマン（Ｂｏｋｅｒｍａｎ）および カリ ／ ウ
ス キ ー（Ｋａｌｉｎｏ船ｋｉ）に特許証の発行さ
れた「厚肉ェラストマーのキュア方法」と題し、本発明
と同じ譲渡人に譲渡された日本特許第９３００３５号明
細書がある。前記特許および出願の開示は先行技術の状
態を例示する目的で参照されている。先行技術には、メ
ルカプトオルガノポリシロキサンをアルケニル含有ポリ
シロキサンおよび有機過酸化物と混合するか、メルカプ
トオルガノポリシロキサンを有機過酸化物単独と混合す
るか、あるいはメルカプトオルガノポリシロキサンを有
機ヒドロベルオキシドおよび選ばれた窒素化合物と混合
することによって形成されたェラストマー状材料が記載
されているが、ェラストマー状材料を含む有用な材料は
室温においてメルカプトオルガノポリシロキサンとカル
ボン酸のある種の金属塩とを混合することによって提供
できるとは予想されなかった。
発明の要旨
本発明により、メルカプトオルガノポリシロキサンを、
金属が鉄、銅、コバルト、マンガンおよびニッケルから
なる群から選ばれたカルボン酸の金属塩と混合すること
によって新規な組成物が提供される。
金属が鉄、銅、コバルト、マンガンおよびニッケルから
なる群から選ばれたカルボン酸の金属塩と混合すること
によって新規な組成物が提供される。
本発明により提供される組成物の中には、空気のような
酸素含有ふん囲気の存在下に室温においてェラストマー
に硬化可能な組成物が含まれる。本発明の硬化可能組成
物は任意に充てん剤を含有してもよく、しかも不粘着性
の表面を有するェラストマー状材料に迅速に硬化するシ
ーラントを提供することができる。発明の説明 本発明は 風 ジメチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチルシロ
キサン単位、トリメチルシロキサン単位、式の単位、式 の単位、式 の単位、式 の単位、式 の単位、および式 の単位 （式中、Ｒは１個から３固までの炭素原子のァルキル基
およびフェニル基からなる群から選ばれた１価の基、Ｒ
Ｉは１個から３個までの炭素原子のアルキル基からなる
群から選ばれた１価の基、かつｎは１から４までの値を
有する）から選ばれた単位の組合せから本質的になるメ
ルカプトオルガノポリシロキサンであって、そのメルカ
プトオルガノポリシロキサン中に、１分子につき平均少
なくとも２個の硫黄含有シロキサン単位が存在するが、
前記メルカプトオルガノポリシロキサン中のシロキサン
単位の全数に基づいて１０モル％より多くない硫黄含有
単位が存在する前記メルカプトオルガノポリシロキサン
、‘Ｂ｝ 凶の重量の１０峠部‘こつき約０重量部から
約２００重量部までの量の充てん剤、およびに’ 風の
重量の１０碇部‘こつき約０．０１重量部から約５重量
部までの量の、金属が鉄、銅、コバルト、マンガンおよ
びニッケルからなる群から選ばれたカルボン酸金属塩を
混合することによって製造された材料から本質的になる
キュア可能組成物に関する。
酸素含有ふん囲気の存在下に室温においてェラストマー
に硬化可能な組成物が含まれる。本発明の硬化可能組成
物は任意に充てん剤を含有してもよく、しかも不粘着性
の表面を有するェラストマー状材料に迅速に硬化するシ
ーラントを提供することができる。発明の説明 本発明は 風 ジメチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチルシロ
キサン単位、トリメチルシロキサン単位、式の単位、式 の単位、式 の単位、式 の単位、式 の単位、および式 の単位 （式中、Ｒは１個から３固までの炭素原子のァルキル基
およびフェニル基からなる群から選ばれた１価の基、Ｒ
Ｉは１個から３個までの炭素原子のアルキル基からなる
群から選ばれた１価の基、かつｎは１から４までの値を
有する）から選ばれた単位の組合せから本質的になるメ
ルカプトオルガノポリシロキサンであって、そのメルカ
プトオルガノポリシロキサン中に、１分子につき平均少
なくとも２個の硫黄含有シロキサン単位が存在するが、
前記メルカプトオルガノポリシロキサン中のシロキサン
単位の全数に基づいて１０モル％より多くない硫黄含有
単位が存在する前記メルカプトオルガノポリシロキサン
、‘Ｂ｝ 凶の重量の１０峠部‘こつき約０重量部から
約２００重量部までの量の充てん剤、およびに’ 風の
重量の１０碇部‘こつき約０．０１重量部から約５重量
部までの量の、金属が鉄、銅、コバルト、マンガンおよ
びニッケルからなる群から選ばれたカルボン酸金属塩を
混合することによって製造された材料から本質的になる
キュア可能組成物に関する。
本発明の実施において用いるに有用なメルカプトオルガ
ノポリシロキサンには、ジメチルシロキサン単位、トリ
メチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン
単位、および式および 〔式中、Ｒは１個から３個までの炭素原子のアルキル基
（メチル、エチルまたはプロピルのような）およびフェ
ニル基からなる群から選ばれた１価の基、ＲＩは１個か
ら３個までの炭素原子を有するアルキル基、（メチル、
エチルおよびプロピルのような）からなる群から選ばれ
、かつｎは１から４までの値を有する〕によって表され
る単位から本質的になるメルカプトオルガノポリシロキ
サンであって、このようなメルカプトオルガノポリシロ
キサン中に１分子につき平均少なくとも２個のメルカプ
ト含有シロキサン単位が存在し、かつ前記メルカプトオ
ルガノポリシ。
ノポリシロキサンには、ジメチルシロキサン単位、トリ
メチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン
単位、および式および 〔式中、Ｒは１個から３個までの炭素原子のアルキル基
（メチル、エチルまたはプロピルのような）およびフェ
ニル基からなる群から選ばれた１価の基、ＲＩは１個か
ら３個までの炭素原子を有するアルキル基、（メチル、
エチルおよびプロピルのような）からなる群から選ばれ
、かつｎは１から４までの値を有する〕によって表され
る単位から本質的になるメルカプトオルガノポリシロキ
サンであって、このようなメルカプトオルガノポリシロ
キサン中に１分子につき平均少なくとも２個のメルカプ
ト含有シロキサン単位が存在し、かつ前記メルカプトオ
ルガノポリシ。
キサン中の全単位に基づいて１０モル％より多くないメ
ルカプト含有単位が存在するものが含まれる。メルカプ
トオルガノポリシロキサンの例には式１からＮにより表
わされるような末端メルカプト基を有するもの、（式中
、Ｒ、ＲＩおよびｎは前記に定義した通りであり、ｘ‘
ま約１８から約１０００までの値であり、そして好まし
くは約２００から約８００までである）および、式Ｖか
ら肌により表わされる側鎖にメルカプト基を有するもの
、（式中、ｎおよびＲは前記の通りであり、ｙ＋ｚは約
１８力）ら約１０００までの値、好ましくは約２００か
ら約８００であり、ｚは少なくとも２であり、かつメル
カプトオルガノポリシロキサン中の全シロキサン単位に
基づいて１０モル％のメルカプト含有シロキサン単位を
与える数より大きくない）が含まれる。
ルカプト含有単位が存在するものが含まれる。メルカプ
トオルガノポリシロキサンの例には式１からＮにより表
わされるような末端メルカプト基を有するもの、（式中
、Ｒ、ＲＩおよびｎは前記に定義した通りであり、ｘ‘
ま約１８から約１０００までの値であり、そして好まし
くは約２００から約８００までである）および、式Ｖか
ら肌により表わされる側鎖にメルカプト基を有するもの
、（式中、ｎおよびＲは前記の通りであり、ｙ＋ｚは約
１８力）ら約１０００までの値、好ましくは約２００か
ら約８００であり、ｚは少なくとも２であり、かつメル
カプトオルガノポリシロキサン中の全シロキサン単位に
基づいて１０モル％のメルカプト含有シロキサン単位を
与える数より大きくない）が含まれる。
式１および式Ｖのメルカプトオルガノポリシロキサンは
本明細書中に引用された先行技術によって実証されるよ
うに当業界において既知である。
本明細書中に引用された先行技術によって実証されるよ
うに当業界において既知である。
式ｍおよび式ののメルカブトシラシクロベンチルポリシ
ロキサンおよびその位置異性体は米国特許第３６５５７
１３号明細書に明示された方法により製造することがで
き、メルカプトシラシクロベンチルポリシロキサンおよ
びその製法を示すために、上記の米国特許を引用し、本
明細書の一部とする。式の末端ブロック単位を含有する
式ロのメルカプトオルガノポリシロキサンは、ヒドロキ
シルで末端フロツクしたポリジメチルシロキサンを式Ｈ
ＳＣｎＨ２ｎＳｉ（ＯＲＩ）３ のメルカプトアルキルトリアルコキシシランと固体水酸
化カリウムまたはカリウムシラノレート触媒の存在下に
反応させることによって製造することができる。
ロキサンおよびその位置異性体は米国特許第３６５５７
１３号明細書に明示された方法により製造することがで
き、メルカプトシラシクロベンチルポリシロキサンおよ
びその製法を示すために、上記の米国特許を引用し、本
明細書の一部とする。式の末端ブロック単位を含有する
式ロのメルカプトオルガノポリシロキサンは、ヒドロキ
シルで末端フロツクしたポリジメチルシロキサンを式Ｈ
ＳＣｎＨ２ｎＳｉ（ＯＲＩ）３ のメルカプトアルキルトリアルコキシシランと固体水酸
化カリウムまたはカリウムシラノレート触媒の存在下に
反応させることによって製造することができる。
このカリウムシラノレ−ト触媒は一層高粘度のポリジメ
チルシロキサンのために好ましい。このメルカプトアル
キルトリアルコキシシランは化学量論量よりも約１０モ
ル％過剰で用いるのが好ましい。得られた生成物は本質
的に式の単位をもって末端ブロックしたポリジメチルシ
ロキサンである。２個のＳｉＯＨ基が１個のメルカプト
アルキルトリアルコキシシラン分子と反応した、若干少
量の単位が存在し得るがこの量は末端ブロックしたポリ
ジメチルシロキサンの性質を著しくは変化させない程十
分に少量である。
チルシロキサンのために好ましい。このメルカプトアル
キルトリアルコキシシランは化学量論量よりも約１０モ
ル％過剰で用いるのが好ましい。得られた生成物は本質
的に式の単位をもって末端ブロックしたポリジメチルシ
ロキサンである。２個のＳｉＯＨ基が１個のメルカプト
アルキルトリアルコキシシラン分子と反応した、若干少
量の単位が存在し得るがこの量は末端ブロックしたポリ
ジメチルシロキサンの性質を著しくは変化させない程十
分に少量である。
カルボン酸の適当な金属塩は式Ｔ（ＯＲ２）ｍ
（式中、Ｔは鉄、マンガン、銅、コバルトおよびニッケ
ルからなる群から選ばれる金属、Ｒ２は１価のアシル基
、かつｍは２または３の何れかである）によって表すこ
とができる。
ルからなる群から選ばれる金属、Ｒ２は１価のアシル基
、かつｍは２または３の何れかである）によって表すこ
とができる。
適当な１価のアシル基としては、アセチル、プロピオニ
ル、イソブチリル、ステアロイル、ラウロイル、２ーエ
チルヘキサノィル（時には「オクタノィルＪと呼ぶ）、
オレオイル、リノレオイル、ベンゾイル、ナフトイル、
ｐーベンゾイループロピオニル、クロトノイル、アトロ
ポイル、パルミトイル、およびシンナモイルがある。こ
の２−エチルヘキサノイル（「オクタノイル」）基は好
ましいアシル基である。最も好ましい触媒はオクタン酸
第二鉄である。本発明の硬化可能組成物は空中酸素にさ
らすことによって硬化できる。
ル、イソブチリル、ステアロイル、ラウロイル、２ーエ
チルヘキサノィル（時には「オクタノィルＪと呼ぶ）、
オレオイル、リノレオイル、ベンゾイル、ナフトイル、
ｐーベンゾイループロピオニル、クロトノイル、アトロ
ポイル、パルミトイル、およびシンナモイルがある。こ
の２−エチルヘキサノイル（「オクタノイル」）基は好
ましいアシル基である。最も好ましい触媒はオクタン酸
第二鉄である。本発明の硬化可能組成物は空中酸素にさ
らすことによって硬化できる。
金属塩の好ましい量は風の１０値重量部につき約０．１
重量部から約５重量部までの範囲におよぶ。本発明の組
成物はｚの平均値が２より大きい式Ｖから式側までの１
つによって記載された少なくとも１種のメルカプトオル
ガノポリシロキサンをカルボン酸の金属塩と混合するこ
とによって製造でき、空気にさらした場合に、架橋密度
によりゲル状生成物またはェラストマー状生成物に架橋
する一包装性生成物を与える。
重量部から約５重量部までの範囲におよぶ。本発明の組
成物はｚの平均値が２より大きい式Ｖから式側までの１
つによって記載された少なくとも１種のメルカプトオル
ガノポリシロキサンをカルボン酸の金属塩と混合するこ
とによって製造でき、空気にさらした場合に、架橋密度
によりゲル状生成物またはェラストマー状生成物に架橋
する一包装性生成物を与える。
このヮンパッケージ生成物は空気を排除するためにシー
ルされた容器中において限られた貯蔵安定性を有するこ
とができるが、しかしながら包装した組成物は６か月ま
たはそれ以上まで貯蔵することができる。この貯蔵安定
性は大量の組成物の製造前に少量の試料について製造し
た各組成物に対して決定されるべきである。また容器お
よびシーリング方式の適性は少量の試料を用いて決定さ
れるべきである。組成物をシールした容器中に貯蔵し得
る時間の長さは容器の型（若干の材料は酸素を透過させ
る故に、例えば、容器の製造に用いる材料）、シールの
強固さ、およびこの組成物の製造に用いた成分の性質に
よって影響されることがある。金属塩の量はメルカプト
オルガノポリシロキサン１０の重量部につき０．０１重
量部から５重量部まで変わり得る。すぐれた性質を有す
るェラストマー状生成物を与えるために充てん剤を用い
ることができる。また、本発明の組成物は、ｚの平均値
が２より大きい、式Ｖから式肌までの１つにより記載さ
れた少なくとも１種のメルカプトオルガノポリシロキサ
ンおよび式１から式Ｗまでの１つによって記載された少
なくとも１種のメルカプトオルガノポリシロキサンを金
属塩と混合することによって製造でき、前記の一包装性
生成物を与える。
ルされた容器中において限られた貯蔵安定性を有するこ
とができるが、しかしながら包装した組成物は６か月ま
たはそれ以上まで貯蔵することができる。この貯蔵安定
性は大量の組成物の製造前に少量の試料について製造し
た各組成物に対して決定されるべきである。また容器お
よびシーリング方式の適性は少量の試料を用いて決定さ
れるべきである。組成物をシールした容器中に貯蔵し得
る時間の長さは容器の型（若干の材料は酸素を透過させ
る故に、例えば、容器の製造に用いる材料）、シールの
強固さ、およびこの組成物の製造に用いた成分の性質に
よって影響されることがある。金属塩の量はメルカプト
オルガノポリシロキサン１０の重量部につき０．０１重
量部から５重量部まで変わり得る。すぐれた性質を有す
るェラストマー状生成物を与えるために充てん剤を用い
ることができる。また、本発明の組成物は、ｚの平均値
が２より大きい、式Ｖから式肌までの１つにより記載さ
れた少なくとも１種のメルカプトオルガノポリシロキサ
ンおよび式１から式Ｗまでの１つによって記載された少
なくとも１種のメルカプトオルガノポリシロキサンを金
属塩と混合することによって製造でき、前記の一包装性
生成物を与える。
金属塩の量および充てん剤の使用は前記の通りである。
これらの組成物中において、式Ｖから式側までのメルカ
プトオルガノポリシロキサンの量に対する式１から式Ｗ
までのメルカプトオルガノポリシロキサンの量は大幅に
変わり得るが、しかしながら凶の分子につき平均少なく
とも２．１個のメルカプト基が存在すべきである。前記
組成物中において、好ましいメルカプトオルガノポリシ
ロキサンは、Ｒがメチルで、ｎが３である式１から式Ｗ
までのものである。
これらの組成物中において、式Ｖから式側までのメルカ
プトオルガノポリシロキサンの量に対する式１から式Ｗ
までのメルカプトオルガノポリシロキサンの量は大幅に
変わり得るが、しかしながら凶の分子につき平均少なく
とも２．１個のメルカプト基が存在すべきである。前記
組成物中において、好ましいメルカプトオルガノポリシ
ロキサンは、Ｒがメチルで、ｎが３である式１から式Ｗ
までのものである。
式Ｖおよび式Ｗのメルカプトオルガノポリシロキサン単
独または式１から式Ｗまでの重合体と式Ｖおよび式町の
重合体の組合せから製造された本発明の組成物からェラ
ストマー状材料が形成される。
独または式１から式Ｗまでの重合体と式Ｖおよび式町の
重合体の組合せから製造された本発明の組成物からェラ
ストマー状材料が形成される。
本発明の組成物において、充てん剤を用いることができ
るが、しかしながら必要ではない。
るが、しかしながら必要ではない。
この充てん剤はヒュームシリカおよび表面にトリオルガ
ノシロキシ基（例えばトリメチルシロキシ基）を有する
ヒュームシリカ、カーボンブラック、または沈降シリカ
のような処理補強充てん剤および未処理補強充てん剤の
両者、および破砕または粉砕石英、ケィソウ士、および
炭酸カルシウムのような増量充てん剤であり得る。ヱラ
ストマーにキュアする本発明の組成物は空気のような酸
素含有ふん囲気の存在下に室温において迅速に硬化する
。
ノシロキシ基（例えばトリメチルシロキシ基）を有する
ヒュームシリカ、カーボンブラック、または沈降シリカ
のような処理補強充てん剤および未処理補強充てん剤の
両者、および破砕または粉砕石英、ケィソウ士、および
炭酸カルシウムのような増量充てん剤であり得る。ヱラ
ストマーにキュアする本発明の組成物は空気のような酸
素含有ふん囲気の存在下に室温において迅速に硬化する
。
得られるェラストマーは乾燥または不粘着性の表面を有
している。硬化速度は熱の使用により加速することがで
きる。従来の非メルカプト含有過酸化物硬化シリコーン
ゴム組成物において認められるような空気抑制は認めら
れず、また脂肪族不飽和シロキサンおよびＳｉＨ含有シ
ロキサンを含有する白金触媒型組成物において認められ
る、硫黄およびリンのような各種物質による抑制は認め
られない。本発明の迅速硬化ェラストマーは非常に有用
なシーラントであることが期待され、空気にさらすとキ
ュァする一包装性シーラントとして包装されたメルカブ
トオルガノポリシロキサン（任意に充てん剤を含む）と
金属塩の混合物の形で提供することができる。 ＊＊
下記の実施例は具体的説明のために示したものであり
、本発明を限定することは解釈されるべきでない。実施
例１から実施例５までは、メルカプトオルガノポリシロ
キサンとカルボン酸の鉄、コバルト、銅、マンガンまた
はニッケル塩の混合物が空中酸素により硬化することを
示す。
している。硬化速度は熱の使用により加速することがで
きる。従来の非メルカプト含有過酸化物硬化シリコーン
ゴム組成物において認められるような空気抑制は認めら
れず、また脂肪族不飽和シロキサンおよびＳｉＨ含有シ
ロキサンを含有する白金触媒型組成物において認められ
る、硫黄およびリンのような各種物質による抑制は認め
られない。本発明の迅速硬化ェラストマーは非常に有用
なシーラントであることが期待され、空気にさらすとキ
ュァする一包装性シーラントとして包装されたメルカブ
トオルガノポリシロキサン（任意に充てん剤を含む）と
金属塩の混合物の形で提供することができる。 ＊＊
下記の実施例は具体的説明のために示したものであり
、本発明を限定することは解釈されるべきでない。実施
例１から実施例５までは、メルカプトオルガノポリシロ
キサンとカルボン酸の鉄、コバルト、銅、マンガンまた
はニッケル塩の混合物が空中酸素により硬化することを
示す。
また実施例２から実施例５までは、金属塩とメルカプト
オルガノポリシロキサンの混合物が酸素不存在下に適度
な時間、貯蔵することができ、そしてその後に空中酸素
にさらすことによって硬化することができることを示す
。実施例 １ 鍵油中の５の重量％オクタン酸第二鉄０．６重量部を一
般式Ｖおよび平均式によって示されるメルカプトオルガ
ノポリシロキサソ１０の重量部と混合することによって
キュア可能組成物を製造した。
オルガノポリシロキサンの混合物が酸素不存在下に適度
な時間、貯蔵することができ、そしてその後に空中酸素
にさらすことによって硬化することができることを示す
。実施例 １ 鍵油中の５の重量％オクタン酸第二鉄０．６重量部を一
般式Ｖおよび平均式によって示されるメルカプトオルガ
ノポリシロキサソ１０の重量部と混合することによって
キュア可能組成物を製造した。
メルカプトオルガノポリシロキサンは２７００において
約０．００１０６め／ｓの粘度およびヨウ素滴定によっ
て求めた２．２５重量％−ＳＨ（０．０６８モル−ＳＨ
／１００夕重合体）のメルカプト含量を有した。
約０．００１０６め／ｓの粘度およびヨウ素滴定によっ
て求めた２．２５重量％−ＳＨ（０．０６８モル−ＳＨ
／１００夕重合体）のメルカプト含量を有した。
この混合物は最初オレンジ色であるが、この混合物を亀
絹放カップに入れると緑色に変色を始めた。室温におい
て約２独特間置いて後キュアすると、試料はかつ色にな
り、そして橋かけの密度は経時的に増加し続けた。実施
例 ２ トルェン中の５重量％オクタン酸第一コバルト０．５重
量部を一般式Ｖおよび平均式によって示されるメルカプ
トオルガノポリシロキサン１０Ｇ重量部と混合すること
によってキュア可能組成物を製造した。
絹放カップに入れると緑色に変色を始めた。室温におい
て約２独特間置いて後キュアすると、試料はかつ色にな
り、そして橋かけの密度は経時的に増加し続けた。実施
例 ２ トルェン中の５重量％オクタン酸第一コバルト０．５重
量部を一般式Ｖおよび平均式によって示されるメルカプ
トオルガノポリシロキサン１０Ｇ重量部と混合すること
によってキュア可能組成物を製造した。
このメルカプトオルガノポリシロキサンは２３００にお
いて約０．０３８９で／ｓの粘度およびヨウ素滴定によ
って求めた０．４１重量％−ＳＨ（０．０１２モルーＳ
Ｈ／１００夕重合体）のメルカプト含量を有した。この
重合体を脱気し、次いで封管中のオクタン酸第一コバル
トとブレンドした。試料を押出した後、その表面には４
分でスキンが形成し、そして空気にさらされると室温に
おいて２粉ごで不粘着性となった。封管中の物質のコン
システンシ−は増大したが、試料は２独特間後もなおこ
の管から押出すことができた。７日の硬化の後、押出し
た試料の物理的性質を測定した。
いて約０．０３８９で／ｓの粘度およびヨウ素滴定によ
って求めた０．４１重量％−ＳＨ（０．０１２モルーＳ
Ｈ／１００夕重合体）のメルカプト含量を有した。この
重合体を脱気し、次いで封管中のオクタン酸第一コバル
トとブレンドした。試料を押出した後、その表面には４
分でスキンが形成し、そして空気にさらされると室温に
おいて２粉ごで不粘着性となった。封管中の物質のコン
システンシ−は増大したが、試料は２独特間後もなおこ
の管から押出すことができた。７日の硬化の後、押出し
た試料の物理的性質を測定した。
得られた結果は表に示した通りであった。表
ジユロメーター（シヨア Ａ） １７引張強さ
（ＭＰａ） ０．７２破断伸び
６４５％１００％伸び
率におけるモジュラス（ＭＰａ） ０．２８実施例
３鉱油中５の重量％のナフトェ酸第二銅の０．５重量部
を実施例２に記載のメルカプトオルガノポリシロキサン
１０の重量部と混合することによって、実施例２の操作
を用いて硬化可能組成物を製造した。
（ＭＰａ） ０．７２破断伸び
６４５％１００％伸び
率におけるモジュラス（ＭＰａ） ０．２８実施例
３鉱油中５の重量％のナフトェ酸第二銅の０．５重量部
を実施例２に記載のメルカプトオルガノポリシロキサン
１０の重量部と混合することによって、実施例２の操作
を用いて硬化可能組成物を製造した。
押出した試料は空気にさらして室温において３日放置し
た後に、や）鰍質の粘着性ェラストマーに硬化した。３
日後に、封管中の物質は１部ゲル化したが、しかしなが
らなお押出して硬化することができた。
た後に、や）鰍質の粘着性ェラストマーに硬化した。３
日後に、封管中の物質は１部ゲル化したが、しかしなが
らなお押出して硬化することができた。
実施例 ４
鉱油中５０重量％のオクタン酸第一マンガンの１量部を
実施例２に記載の重合体１０の重量部と混合することに
よって実施例２に記載の操作を用いて硬化可能組成物を
製造した。
実施例２に記載の重合体１０の重量部と混合することに
よって実施例２に記載の操作を用いて硬化可能組成物を
製造した。
押出した試料は空気にさらして室温において３日放置し
た後不粘着性のェラストマーに硬化した。２週間後、封
管中の物質の稲度はわずかに増大したが、しかしながら
なお押出しおよび硬化することができた。
た後不粘着性のェラストマーに硬化した。２週間後、封
管中の物質の稲度はわずかに増大したが、しかしながら
なお押出しおよび硬化することができた。
実施例 ５オクタン酸第一ニッケル１重量部を１５０重
量部の炭酸カルシウムと１０の重量部の一般式Ｖおよび
平均式 ‐によって示されるメ
ルカプトオルガノポリシロキサンの混合物２０の重量部
と混合することによって硬化可能組成物を製造した。
量部の炭酸カルシウムと１０の重量部の一般式Ｖおよび
平均式 ‐によって示されるメ
ルカプトオルガノポリシロキサンの混合物２０の重量部
と混合することによって硬化可能組成物を製造した。
このメルカプトオルガノポリシロキサンは２３ｑ０にお
いて約０．０４０１枕′ｓの粘度およびヨウ素滴定によ
って求めた０．４１重量％−ＳＨ（０．０１２モル−Ｓ
Ｈ／１００夕重合体）の〆ルカプト含量を有した。
いて約０．０４０１枕′ｓの粘度およびヨウ素滴定によ
って求めた０．４１重量％−ＳＨ（０．０１２モル−Ｓ
Ｈ／１００夕重合体）の〆ルカプト含量を有した。
この重合体を脱気し、次いで封管中でオクタン酸第一ニ
ッケルとブレンドした。試料を空気中に押出した後、室
温において２扮ごで表面スキンが形成し、次いで３流ご
で不粘着性となった。２４時間後、管中の組成物は硬化
しなかったが、４日後にこの材料は管から押出すことは
できなかった。
ッケルとブレンドした。試料を空気中に押出した後、室
温において２扮ごで表面スキンが形成し、次いで３流ご
で不粘着性となった。２４時間後、管中の組成物は硬化
しなかったが、４日後にこの材料は管から押出すことは
できなかった。
下記の実施例６から実施例９までは、硬化速度および貯
蔵寿命が金属塩の濃度によって変わる様子を具体的に説
明するために示したものである。
蔵寿命が金属塩の濃度によって変わる様子を具体的に説
明するために示したものである。
実施例 ６実施例１に記載の１０の重量部のメルカプト
オルガノポリシロキサンを脱気し、次いで封管中におい
て５重量部の同じ重合体と鍵油中約５の重量％のオクタ
ン酸第二鉄０．３重量部とを混合することによって硬化
可能組成物を製造した。
オルガノポリシロキサンを脱気し、次いで封管中におい
て５重量部の同じ重合体と鍵油中約５の重量％のオクタ
ン酸第二鉄０．３重量部とを混合することによって硬化
可能組成物を製造した。
混合から１０分、３び分、３日および３か月後に試料を
抜取り、次いで空気にさらした。各の場合、粘着性スキ
ンが形成するのに室温において約４劉時間を要し、そし
て試料は数日後に単に１部が硬化したのみであった。管
中の材料は混合から７か月後にもなお流動性であった。
実施例 ７ ０．６重量部のオクタン酸第二鉄溶液を用いて、実施例
６に記載のように、硬化可能組成物を製造した。
抜取り、次いで空気にさらした。各の場合、粘着性スキ
ンが形成するのに室温において約４劉時間を要し、そし
て試料は数日後に単に１部が硬化したのみであった。管
中の材料は混合から７か月後にもなお流動性であった。
実施例 ７ ０．６重量部のオクタン酸第二鉄溶液を用いて、実施例
６に記載のように、硬化可能組成物を製造した。
混合から１０分、２時間、１７時間および２日後に試料
を抜取り、次いで空気にさらした。各の場合、スキンが
形成するのに室温において約４時間から８時間までを要
したが、しかしながら試料は約２岬時間から４糊時間ま
ででキュァして軟質のェラストマーが形成した。管中の
材料の粘度は、内容物が１７日後に完全に消費されるま
で極めて低かつた。実施例 ８ １．２重量部のオクタン酸第二鉄溶液を用いて、実施例
６の操作を繰り返した。
を抜取り、次いで空気にさらした。各の場合、スキンが
形成するのに室温において約４時間から８時間までを要
したが、しかしながら試料は約２岬時間から４糊時間ま
ででキュァして軟質のェラストマーが形成した。管中の
材料の粘度は、内容物が１７日後に完全に消費されるま
で極めて低かつた。実施例 ８ １．２重量部のオクタン酸第二鉄溶液を用いて、実施例
６の操作を繰り返した。
混合から１び分、２４時間、４劉時間、１１日および３
か月後に試料を抜取り、次いで空気にさらした。各の場
合、３か月後に抜取った試料の内部が完全に硬化しなか
った以外は、試料は室温において２独時間内に硬化した
。混合から７か月後に、管中の組成物は著しくゲル化し
た。実施例 ９ ２．４重量部のオクタン酸第二鉄溶液を用いて、実施例
６の操作を繰り返した。
か月後に試料を抜取り、次いで空気にさらした。各の場
合、３か月後に抜取った試料の内部が完全に硬化しなか
った以外は、試料は室温において２独時間内に硬化した
。混合から７か月後に、管中の組成物は著しくゲル化し
た。実施例 ９ ２．４重量部のオクタン酸第二鉄溶液を用いて、実施例
６の操作を繰り返した。
混合から５分、１７時間および３か月後に試料を抜取り
、次いで空気にさらした。最初の試料は室温において一
夜静遣した後、硬化して不粘着性の表面となった。他の
試料は抜取った時に著しくゲル化した。本発明の実施に
おいて、前記の記載を考慮してシリコーン技術における
通常の技術を有する者には多くの変更および変化が思い
つくものと考えられるが、それには請求の範囲に記載さ
れた限定のみがなされるべきである。
、次いで空気にさらした。最初の試料は室温において一
夜静遣した後、硬化して不粘着性の表面となった。他の
試料は抜取った時に著しくゲル化した。本発明の実施に
おいて、前記の記載を考慮してシリコーン技術における
通常の技術を有する者には多くの変更および変化が思い
つくものと考えられるが、それには請求の範囲に記載さ
れた限定のみがなされるべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ジメチルシロキサン単位、 ヒドロキシジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキ
サン単位、式▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 （式中、Ｒは１個から３個までの炭素原子のアルキル基
およびフエニル基からなる群から選ばれた１価の基、Ｒ
＾１は１個から３個までの炭素原子のアルキル基からな
る群から選ばれた１価の基、かつｎは１から４までの値
を有する）から選ばれた単位の組合せから本質的になる
メルカプトオルガノポリシロキサンであって、そのメル
カプトオルガノポリシロキサン中に１分子中につき平均
少なくとも２個の硫黄含有シロキサン単位が存在するが
、前記メルカプトオルガノポリシロキサン中のシロキサ
ン単位の全数に基づいて１０モル％より多くない硫黄含
有単位が存在する前記メルカプトオルガノポリシロキサ
ン、（Ｂ）（Ａ）の１００重量部につき約０重量部から
約２００重量部までの量の充てん剤、および（Ｃ）（Ａ
）の重量の１００部につき約０．０１重量部から約５重
量部までの量の、金属が鉄、コバルト、銅、マンガンお
よびニツケルからなる群から選ばれたカルボン酸金属塩
を混合することによって製造された材料から本質的にな
ることを特徴とする、組成物。 ２ （Ａ）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｚ＞２であり、ｙ＋ｚは約１８から１０００ま
での値を有し、かつＲおよびＲ＾１は請求の範囲第１項
に定義された通りである）によって示されるメルカプト
オルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる１種ま
たはそれ以上のメルカプトオルガノポリシロキサンから
本質的になる、請求の範囲第１項に記載のしかもエラス
トマーに硬化可能の組成物。 ３式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは１８から１０００までの値を有し、しかも
組成物中において、１分子当りのメルカプト基の平均数
は少なくとも２１であり、ＲおよびＲ＾１は請求の範囲
第１項に定義された通りである）によって示されるメル
カプトオルガノポリシロキサンからなる群から選ばれた
１種またはそれ以上のメルカプトオルガノポリシロキサ
ンをさらに含有する、請求の範囲第２項に記載の組成物
。 ４ （Ｃ）がオクタン酸第二鉄である、請求の範囲第１
項に記載の組成物。 ５ （Ｃ）がオクタン酸第一コバルトである、請求の範
囲第１項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99302 | 1979-12-03 | ||
| US06/099,302 US4272415A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and metal salts of carboxylic acids |
| PCT/US1980/001522 WO1981001572A1 (en) | 1979-12-03 | 1980-11-12 | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and metal salts of carboxylic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55501193A JPS55501193A (ja) | 1980-12-25 |
| JPS603424B2 true JPS603424B2 (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=22274341
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP81500295A Pending JPS56501652A (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-12 | |
| JP81500295A Expired JPS603424B2 (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-12 | メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸の金属塩を含有する組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP81500295A Pending JPS56501652A (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-12 |
Country Status (12)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0041542B1 (ja) |
| JP (2) | JPS56501652A (ja) |
| BE (1) | BE886457A (ja) |
| BR (1) | BR8008952A (ja) |
| CA (1) | CA1154550A (ja) |
| DD (1) | DD154999A5 (ja) |
| DE (1) | DE3070361D1 (ja) |
| ES (1) | ES8205421A1 (ja) |
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| US3873499A (en) * | 1973-11-29 | 1975-03-25 | Dow Corning | Fast curing mercaptoalkyl vinyl siloxane resins |
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-
1979
- 1979-12-03 US US06/099,302 patent/US4272415A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-11-12 BR BR8008952A patent/BR8008952A/pt unknown
- 1980-11-12 DE DE8181900107T patent/DE3070361D1/de not_active Expired
- 1980-11-12 JP JP81500295A patent/JPS56501652A/ja active Pending
- 1980-11-12 WO PCT/US1980/001522 patent/WO1981001572A1/en active IP Right Grant
- 1980-11-12 JP JP81500295A patent/JPS603424B2/ja not_active Expired
- 1980-11-12 EP EP81900107A patent/EP0041542B1/en not_active Expired
- 1980-11-13 CA CA000364606A patent/CA1154550A/en not_active Expired
- 1980-11-24 ZA ZA00807319A patent/ZA807319B/xx unknown
- 1980-11-25 IT IT8026225A patent/IT1209282B/it active
- 1980-12-02 BE BE0/203015A patent/BE886457A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-02 ES ES497380A patent/ES8205421A1/es not_active Expired
- 1980-12-03 DD DD80225684A patent/DD154999A5/de unknown
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