JPS6033074B2 - solid golf ball - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はツーピースソリッドゴルフボール、競中、高反
綾弾性を有するソリッドゴルフボールに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a two-piece solid golf ball, a competitive solid golf ball, and a solid golf ball having high twill elasticity.

ソリッドゴルフボールは糸巻きゴルフボールに比べ製造
工程が簡単で安価に製造できるため、練習用ゴルフポー
ルとして広く採用されている。Solid golf balls are widely used as practice golf poles because they have a simpler manufacturing process and can be manufactured at a lower cost than wound golf balls.

しかしながら、ソリツドゴルフボールは反溌弾性が低く
、したがって飛行特性が悪くかつ打撃時の感触も満足す
べきものではない。これを改良するためビニル系、アリ
ル系モノマーをポリブタジェンにグラフト重合させ、次
いでそれを架橋させる等の技術が提案されている。しか
しながらこの方法においても満足し得るゴム硬度は得ら
れず、高反溌、高耐久性のゴルフボールを得ることはで
きなかった。本発明は従来の炭素−炭素共有結合のみの
架橋に代えて金属錯体を含む架橋によってゴムの硬度を
上げ、これによって反綾特性、耐久性および打撃時の感
触に優れたソリッドゴルフボールを提供する。However, solid golf balls have low rebound resiliency, resulting in poor flight characteristics and an unsatisfactory feel when hit. In order to improve this, techniques have been proposed in which vinyl or allyl monomers are graft-polymerized onto polybutadiene and then cross-linked. However, even with this method, satisfactory rubber hardness could not be obtained, and a golf ball with high resilience and high durability could not be obtained. The present invention increases the hardness of rubber by crosslinking containing a metal complex instead of the conventional crosslinking using only carbon-carbon covalent bonds, thereby providing a solid golf ball with excellent anti-rolling properties, durability, and feel when hit. .

即ち、本発明はポリブタジェンを主成分とするゴム成分
を、重合性エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリ
ジン金属鈴体（以下重合性ピリジン金属錆体と略称する
）で架橋して得られるゴムをソリッド芯とするツーピー
スソリッドゴルフボ−ルに関する。That is, the present invention provides a rubber obtained by crosslinking a rubber component containing polybutadiene as a main component with a pyridine metal rust body (hereinafter abbreviated as a polymerizable pyridine metal rust body) having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond. This invention relates to a two-piece solid golf ball having a solid core.

本発明においてポリブタジェンは少なくとも４０％、特
に９０％のシス−１，４−ポリブタジェン含有量を有す
るポリブタジェンが好ましい。In the present invention, the polybutadiene is preferably a polybutadiene having a cis-1,4-polybutadiene content of at least 40%, especially 90%.

このポリブタジヱンを主成分とするゴム成分は更にゴム
成分全量の１５重量％までのィソプレンゴム、天然ゴム
、スチレンプタジェンゴムを含んでいてもよい。重合性
ピリジン金属鍔体としては式： 〔式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ独立して重合性エチレ
ン系不飽和結合を含む基を表わし、例えばビニル基、Ｘ
およびＹはそれぞれ独立して水素、低級アルキル（メチ
ル、エチル、プロピル）、ハロゲン、Ｍは亜鉛、コバル
ト、ニッケル、Ａは−ＳＣＮ，ＣＩ，Ｂｒ，１等の鍔体
形成成分、ｎは２〜３の数〕を表わす。The polybutadiene-based rubber component may further contain isoprene rubber, natural rubber, or styrene-butadiene rubber in an amount of up to 15% by weight of the total amount of the rubber component. The polymerizable pyridine metal body has the formula: [In the formula, R and R' each independently represent a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond, such as a vinyl group,
and Y are each independently hydrogen, lower alkyl (methyl, ethyl, propyl), halogen, M is zinc, cobalt, nickel, A is a collar-forming component such as -SCN, CI, Br, 1, etc., and n is 2 to 3].

重合性エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリジン
としては２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２
ーメチル−５ービニルピリジン等が例示されるが２−ビ
ニルピリジン、４ービニルピリジン、２ーメチルー５−
ピニルピリジンが好ましい。Examples of pyridine having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond include 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, and 2-vinylpyridine.
Examples include -methyl-5-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-
Pinylpyridine is preferred.

上記重合性エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリ
ジンは塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、臭化亜
鉛、沃化亜鉛等の金属塩を用いて金属鍔体を形成させる
。Pyridine having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond is formed into a metal collar using a metal salt such as zinc chloride, cobalt chloride, nickel chloride, zinc bromide, or zinc iodide.

本発明にとって特に好ましい重合性ピリジン金属錯体は
４−ビニルピリジンの塩化亜鉛鎖体である。A particularly preferred polymerizable pyridine metal complex for the present invention is a zinc chloride chain of 4-vinylpyridine.

以上の重合性ピリジン金属銭体は常套の方法、例えば温
エタノールに必要量塩化亜鉛を溶解させ、燈拝しながら
４ーピニルピリジンを添加し、自然冷却させる。The above-mentioned polymerizable pyridine metal coin body can be prepared by a conventional method, for example, by dissolving the required amount of zinc chloride in warm ethanol, adding 4-pinylpyridine while stirring, and allowing it to cool naturally.

一昼夜放道後析出した針状結晶をろ過しとりだす。その
後、真空乾燥する。ゴム成分と上記重合性ピリジン金属
鍔体は適当な遊離基開始剤、例えばジクミルパーオキシ
ド、ｎーブチルー４，４′−ビス（ｔーブチルパーオキ
シ）バレレート等の存在下に架橋させる。架橋は常套の
方法、例えば加熱、放射線照射等から適宜選定すればよ
い。特に好ましい方法は加熱による熱硬化である。遊離
基開始剤の使用量は１〜５重量部、ゴム成分と重合性ピ
リジン金属錆体の配合比は、ゴム成分１０の重量部に対
し重合性ピリジン金属錆体５０から１５の重量部、典型
的には６０〜１２の重量部である。After releasing for a day and a night, the needle-shaped crystals precipitated are filtered out. Then, vacuum dry. The rubber component and the polymerizable pyridine metal body are crosslinked in the presence of a suitable free radical initiator such as dicumyl peroxide, n-butyl-4,4'-bis(t-butylperoxy)valerate, and the like. Crosslinking may be carried out by appropriately selecting a conventional method such as heating or radiation irradiation. A particularly preferred method is thermosetting by heating. The amount of free radical initiator used is 1 to 5 parts by weight, and the compounding ratio of the rubber component to the polymerizable pyridine metal rust is 50 to 15 parts by weight of the polymerizable pyridine metal rust to 10 parts by weight of the rubber component. Specifically, it is 60 to 12 parts by weight.

重合性ピリジン金属錆体が５の重量部より少ないと硬度
が不足し、１５の重量部より多いと硬度が高すぎて満足
すべき反溌弾性を得ることができない。本発明に用いる
ソリッドゴルフボール用芯は、上記のゴム成分、重合性
ピリジン金属錆体、遊離ラジカル開始剤、充填剤（例え
ば亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ等）
等と混練しこれを所定の型枠（約３７側め）に入れて架
橋させる。ツーピースボールの場合は、架橋させたゴム
芯に通常の方法によりカバーを被覆してボールとして仕
上げる。If the polymerizable pyridine metal rust body is less than 5 parts by weight, the hardness will be insufficient, and if it is more than 15 parts by weight, the hardness will be too high, making it impossible to obtain satisfactory impact resilience. The solid golf ball core used in the present invention includes the above-mentioned rubber component, polymerizable pyridine metal rust, free radical initiator, filler (e.g. zinc white, barium sulfate, calcium carbonate, silica, etc.)
etc., and put this into a predetermined mold (approximately 37 sides) and crosslink it. In the case of a two-piece ball, the crosslinked rubber core is coated with a cover in a conventional manner to form the ball.

以下、実施例をあげて本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例１〜２および比較例１〜２ 表１に示す処方のゴム組成物を６インチロールを用いて
濠練する。Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 Rubber compositions having the formulations shown in Table 1 are kneaded using a 6-inch roll.

この混練ゴム約４０夕でプラグを作製し、これをゴルフ
ボールの芯（直径３７側０）用型枠に入れ１６０℃で２
５分間加圧成形する。これに常套の方法でカバーを被覆
してツーピースソリッドゴルフボールを得た。結果を表
１に示す。表−１ ※１ ゴルフボール用ドライビングテスト機（トウル−
・テンパ一社製）を用い、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで
打ち出されたときの速度。A plug was made from this kneaded rubber for about 40 days, and this was placed in a mold for a golf ball core (diameter 37 side 0) at 160℃ for 2 hours.
Press for 5 minutes. This was coated with a cover in a conventional manner to obtain a two-piece solid golf ball. The results are shown in Table 1. Table-1 *1 Driving test machine for golf balls (Tool-
・The speed when the ball was launched at a head speed of 45 m/s using a Temper Ichitsu Co., Ltd.).

※２ ３ｋ９の重りを１．５ｍの高さから落下させ、ボ
ールに衝撃を与え、ボールが破壊されるまでの落下回数
の平均値をとり、実施例１のボールの落下回数を１００
としたときの指数。*2 A 3K9 weight is dropped from a height of 1.5m to give an impact to the ball, and the average number of falls until the ball breaks is taken, and the number of falls of the ball in Example 1 is 100.
The index when

実施例 ３ ４ーピニルピリジン塩化亜鉛錆体に代えて２−メチル−
５ービニルピリジンの酢酸コバルト鈴体１０碇部を用い
る以外、実施例１と同様にしてツーピースゴルフボール
を得た。Example 3 2-methyl- instead of 4-pynylpyridine zinc chloride rust
A two-piece golf ball was obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 anchors of cobalt acetate of 5-vinylpyridine were used.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ ポリブタジエンを主成分とするゴム成分を、重合性
エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリジン金属錯
体で架橋して得られるゴムをソリツド芯とするツーピー
スソリツドゴルフボール。 ２ ポリブタジエンがシス−１，４結合を少なくとも４
０％有する第１項記載のゴルフボール。 ３ ポリブタジエンがシス−１，４結合を少なくとも９
０％有する第１項記載のゴルフボール。 ４ 重合性エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリ
ジンが２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−
メチル−５−ビニルピリジンから選ばれたものである第
１項記載のゴルフボール。 ５ 金属が亜鉛、コバルトおよび／またはニツケルであ
る第１項記載のゴルフボール。 ６ 金属錯体の金属が亜鉛、コバルト、ニツケルのいず
れか、錯体形成成分が−ＳＣＮ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＨ
＿３ＣＯＯ−，−ＮＯ＿３のいずれかから選ばれたもの
である第１項記載のゴルフボール。 ７ 重合性エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリ
ジン金属錯体が４−ビニルピリジンの塩化亜塩錯体であ
る第１項記載のゴルフボール。 ８ 重合性エチレン系不飽和結合を含む基を有するピリ
ジン金属錯体をポリブタジエン１００重量部に対し５０
〜１５０重量部用いる第１項記載のゴルフボール。 ９ ツーピースゴルフボールが、エチレンと不飽和カル
ボン酸との共重合体の金属塩を含むゴムから形成された
外皮を有する第１項記載のゴルフボール。[Scope of Claims] 1. A two-piece solid golf ball having a solid core made of a rubber obtained by crosslinking a rubber component mainly composed of polybutadiene with a pyridine metal complex having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond. 2 Polybutadiene has at least 4 cis-1,4 bonds
2. The golf ball according to item 1, having 0%. 3 Polybutadiene has at least 9 cis-1,4 bonds
2. The golf ball according to item 1, having 0%. 4 Pyridine having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond is 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine,
2. The golf ball of claim 1, wherein the golf ball is selected from methyl-5-vinylpyridine. 5. The golf ball according to item 1, wherein the metal is zinc, cobalt and/or nickel. 6 The metal of the metal complex is zinc, cobalt, or nickel, and the complex forming component is -SCN, Cl, Br, I, CH
_3COO-, -NO_3. The golf ball according to item 1. 7. The golf ball according to item 1, wherein the pyridine metal complex having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond is a subsalt chloride complex of 4-vinylpyridine. 8 50 parts by weight of a pyridine metal complex having a group containing a polymerizable ethylenically unsaturated bond per 100 parts by weight of polybutadiene.
2. The golf ball according to item 1, wherein 150 parts by weight is used. 9. The golf ball of claim 1, wherein the two-piece golf ball has an outer shell formed from a rubber containing a metal salt of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid.