JPS6030393A - Mono-azo coloring matter for thermal transfer recording - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain coloring matter receiving no thermal decomposition under the working condition of a thermal recording head and having color phase pref. from the aspect of color reproducibility and large molecular extinction coefficient, by using a specific mono-azo compound. CONSTITUTION:A mono-azo compound represented by formula (wherein R<1> is trifluoromethyl, methyl, ethyl, straight or branched chain propyl or butyl and R<2> is methyl, ethyl, methoxy or ethoxy) is used as coloring matter for thermal transfer recording. As the compound represented by the formula, 2-(p-acetylamino-phenylazo)-p-cresol and 2-(p-methoxycarbonylamino-phenylazo)-4-methoxy- phenol are designated. As a base material to be coated with ink, Indian paper such as condenser paper or glassine paper or a plastic film having good head resistance comprising polyester or polyamide is suitable.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ系感熱転写記録用色素に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a monoazo dye for thermal transfer recording.

現在、テレビ、ＣＲＴカラーディスプレー、カラーファ
クシミク、磁気カメラなどからカラーハードコピーを得
る方法として昇華型感熱転写記録方法が提案されている
。Currently, a sublimation type thermal transfer recording method has been proposed as a method for obtaining color hard copies from televisions, CRT color displays, color facsimiles, magnetic cameras, and the like.

この方法は昇華性色素を塗布した転写シートを感熱記録
ヘッドで加熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー
記録を得る方法であるが、感熱ヘッドに印加するエネル
ギーを調整することにより色素の昇華量を制御できるた
め階調表現が容易であり、他の記録方法に比べ特に、フ
ルカラーハードコピーを得るのに有利である。In this method, a transfer sheet coated with a sublimable dye is heated with a thermal recording head to sublimate and transfer the dye to the recording medium to obtain a color record, but by adjusting the energy applied to the thermal head, the dye Since the amount of sublimation can be controlled, it is easy to express gradation, and compared to other recording methods, it is especially advantageous for obtaining full-color hard copies.

ところでこの記録方法に使用する色素としては、以下の
ような条件が具備される必要がある。By the way, the dye used in this recording method must meet the following conditions.

■　感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。■ Easily sublimated under the operating conditions of the thermal recording head.

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。■Do not thermally decompose under the operating conditions of the thermal recording head.

■　色再現上、好ましい色相を有すること。■ It must have a favorable hue in terms of color reproduction.

■　分子吸光係数が大きいこと。■ Large molecular extinction coefficient.

■　光、湿気、薬品などに対して安定なこと。■ Stable against light, moisture, chemicals, etc.

■　合成が容易なこと。■ Easy to synthesize.

本発明は、上記感熱記録方法に使用する色素の必要条件
において、特に■、■及び■を満足するイエロー色の色
素を提供することを目的とするものである。The object of the present invention is to provide a yellow dye that particularly satisfies (1), (2), and (2) among the necessary conditions for a dye used in the above-mentioned heat-sensitive recording method.

すなわち、本発明は、 下記一般式〔■〕 Ｒ意 （式中、Ｒ１はトリフルオロメチル基、メチル基、エチ
ル基、直鎖状もしくは分岐鎖状のプロピル基またはブチ
ル基、メトキク基、エトキシ基、直鎖状もしくは分岐鎖
状のプロポキシ基またはブトキシ基を表わし、Ｒ２はメ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基を表わす）
で示されるモノアゾ系感熱転写記録用色素をその要旨と
するものである。That is, the present invention provides the following general formula [■] , represents a linear or branched propoxy group or butoxy group, and R2 represents a methyl group, ethyl group, methoxy group, or ethoxy group)
The gist of the invention is a monoazo thermal transfer recording dye shown in the following.

本発明色素の具体例としては以下のものかあげられる。Specific examples of the dyes of the present invention include the following.

ター（ｐ−アセチルアミノ−フェニル７ゾ）−ｐ−クレ
ゾール、 ２−（ｐ−プロピオニルアミノ−フェニルアゾ）−ｐ−
クレゾール、 ２−（ｐ−プロピルカルボニルアミノ−フェニルアゾ）
−ｐ−クレゾール、 ２−　（ｐ　−１−７’チルカルボニルアミノ−フェニ
ルアゾ）−ｐ−クレゾール、 ２−（ｐ−トリフルオ四メチルカルボニルアミノ−フェ
ニルアゾ）−ｐ−クレゾール、；１−（ｐ−メトキシカ
ルボニルアミノ−フェニルアゾ）−ｐ−クレゾール、 −２−（ｐ−エトキシカルボニルアミノ−フェニルアゾ
）−ｐ−クレゾール、 ２−（ｐ−プロポキシカルボニルアミノ−フェニルアゾ
）　−ｐ−クレゾール、 コ−（ｐ−アセチルアミノーフェニルアゾ）−グーエチ
ル−７エノール、 ２−（ｐ−プロピオニルアミノ−フェニルアゾ）　３− 一ターエチルーフェノール、 ２−（ｐ−メトキシカルボニルアミノ−フェニルアゾ）
−ターメトキシ−フェノール、ター（ｐ−エトキシカル
ボニルアミノ−フェニルアゾ）−ｐ−エトキシ−フェノ
ール。ter(p-acetylamino-phenyl 7zo)-p-cresol, 2-(p-propionylamino-phenylazo)-p-
Cresol, 2-(p-propylcarbonylamino-phenylazo)
-p-cresol, 2-(p-1-7'thylcarbonylamino-phenylazo)-p-cresol, 2-(p-trifluorotetramethylcarbonylamino-phenylazo)-p-cresol,;1-(p-methoxy carbonylamino-phenylazo)-p-cresol, -2-(p-ethoxycarbonylamino-phenylazo)-p-cresol, 2-(p-propoxycarbonylamino-phenylazo)-p-cresol, co-(p-acetylazo)-p-cresol, minophenylazo)-guethyl-7enol, 2-(p-propionylamino-phenylazo) 3-terethyl-phenol, 2-(p-methoxycarbonylamino-phenylazo)
-termethoxy-phenol, ter(p-ethoxycarbonylamino-phenylazo)-p-ethoxy-phenol.

本発明の色素をもちいて感熱転写記録用インキを製造す
る方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤、水等と混合
し、該記録用インキとすればよい。また熱転写方法とし
ては、上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して
転写シートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次い
でシートの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する
方法を挙げることができ、そのようにすればシート上の
色素が被記録体上に転写される。As a method for producing a thermal transfer recording ink using the dye of the present invention, the dye may be mixed with a suitable resin, solvent, water, etc. to prepare the recording ink. In addition, as a thermal transfer method, the ink obtained above is applied onto a suitable base material to create a transfer sheet, the sheet is placed on the recording medium, and then heated and pressed from the back side of the sheet with a thermal recording head. In this way, the dye on the sheet is transferred onto the recording medium.

上記のインキを調製するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
スアルキルセルロース類などの油性系の樹脂あるいはマ
レ　４− イン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラツク、ニカ
ワなどの水性系樹脂が使用できる。又、インキ調製のだ
めの溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノールなどの７　／ｌ／　コ−ｋ　類、　メ
チルセロソルフ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類
、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、リ
グロイン、シクロヘキサン、ケロシンかどの炭化水素類
、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水性系樹
脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を混合し
使用することもできる。The resin used for preparing the above ink may be those used in ordinary printing inks, such as rosin-based, phenol-based, xylene-based, petroleum-based, vinyl-based, polyamide-based,
Oil-based resins such as alkyd-based, nitrocellulose-based, alkylcellulose, and alkylcelluloses, or water-based resins such as maleic acid-based, acrylic acid-based, casein, shellac, and glue can be used. In addition, solvents for ink preparation include 7/l/co-k such as methanol, ethanol, propatool, and butanol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, aromatics such as benzene, toluene, and xylene, and acetic acid. Esters such as ethyl and butyl acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, hydrocarbons such as ligroin, cyclohexane, kerosene, dimethylformamide, etc. can be used, but when using a water-based resin, water or water can be used. It is also possible to use a mixture of and the above-mentioned solvents.

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５−３０μｍ程度の厚
さが適当である。Suitable substrates for applying ink include thin paper such as condenser paper and glassine paper, and films made of plastics with good heat resistance such as polyester, polyamide, and polyimide. In order to improve heat transfer efficiency to the dye, a thickness of about 5 to 30 μm is appropriate.

又、被記録体としては、普通紙を用いることもできるが
色素の発色を良くするために、それらに色素と相溶性の
良好な樹脂をコーティングしたもの、含浸したものある
いは樹脂のフィルムをラミネートしたものや、アセチル
化処理した特殊なｈロエ紙を使用することにより良好な
記録ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれら
から作られた合成紙を使用することもできる。Ordinary paper can also be used as the recording medium, but in order to improve the color development of the dye, it may be coated or impregnated with a resin that has good compatibility with the dye, or it may be laminated with a resin film. Good recording can be achieved by using special H-loe paper that has been treated with acetylation. It is also possible to use films of various resins or synthetic papers made from them.

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
の改良及び記録の保存安定化を計ることができる。Furthermore, by heat-pressing and laminating, for example, a polyester film on the transfer recording surface after transfer recording, it is possible to improve the color development of the dye and to stabilize the recording during storage.

本発明の色素は鮮明なイエロー色であるため例えば下記
構造式 で表わされるマゼンタ色色素および下記構造式で表わさ
れるシアン色色素と組み合わせてフルカラーを得るのに
適している。Since the dye of the present invention has a vivid yellow color, it is suitable for obtaining a full color in combination with, for example, a magenta color dye represented by the following structural formula and a cyan color dye represented by the following structural formula.

上記のマゼンタ色色素はテトラシアノエチレンとＮ−ブ
チル−Ｎ−ヒドロキシアニリントラ反応させることによ
って容易に得られる。また、上記のシアン色色素は／−
アミノークーカルボキシーダーメチルアミノアントラキ
ノンを濃硫酸中でメタノールを作用させることによって
得られる。The above magenta color dye can be easily obtained by reacting tetracyanoethylene with N-butyl-N-hydroxyaniline. In addition, the above cyan dye is /-
Aminor-coucarboxylated methylaminoanthraquinone is obtained by reacting methanol in concentrated sulfuric acid.

以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本実
施例は本願発明を限定するものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but these Examples do not limit the present invention.

実施例／ １）感熱転写記録用インキの調製方法 　７− （極大吸収波長、ＬｔＩＩｎｍ： クロロホルム） （融点１９０〜／ｌコＣ） 上記色素　コ１ エチルセルロース　ｔｙ 計　１００ｆ 上記組成の色素混合物を、ガラスピーズを使用するペイ
ントコンディショナーで約３０分間混合処理することに
より該インキを調製した。Examples/1) Method for preparing ink for thermal transfer recording 7- (Maximum absorption wavelength, LtIInm: Chloroform) (Melting point: 190~/l) The above dye 1 Ethyl cellulose ty Total 100f The dye mixture having the above composition was mixed with glass beads. The ink was prepared by mixing for approximately 30 minutes with a paint conditioner using a paint conditioner.

１１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３θμｍ）を用い上記インキをコ
ンデンサー紙（７０μｍ）に塗布した。11) Method for creating transfer sheet The above ink was applied to condenser paper (70 μm) using a gravure proofing machine (plate depth 3θ μm).

　８− Ｉｌｌ）受像紙の作成方法 飽和ポリエステル３ダ重量％の水分散液（東洋紡績株式
会社製造パイロナールＭＤ−ｔ、２ｏｏ　）　ｔ　ｏ　
ｙと重炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製造スーハーｔ
＊ｚｏｏ　）ｚ　ｏｘｘチの水スラリーｔｏｙを混合し
、調製した塗料を上質紙（厚さ１００μｍ）にバーコー
ター　（ＲＫ　Ｐｒ１ｎｔ　Ｃｏａｔ　Ｉｎｅｔｒｕｍ
ｅｎｔａ社製造Ａｔ）を用いて塗布した。8-Ill) Method for making image-receiving paper Aqueous dispersion of saturated polyester 3% by weight (Pyronal MD-t, 2oo manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to
y and calcium bicarbonate (Maruo Calcium Manufacturing Suehart)
*zoo ) Z oxx water slurry toy was mixed and the prepared paint was coated on high-quality paper (thickness 100 μm) using a bar coater (RK Pr1nt Coat Inetrum).
It was coated using At) manufactured by enta.

ｉｖ）　転写記録方法 上記転写シートのインキ塗布面を上記受像紙塗料塗布面
に重ね、２！０Ωの発熱抵抗体をｑドツト／ｆｉの密度
で持つ感熱ヘッドを使用し、熱転写記録を行々い色濃度
ｏ３　ｏのイエロー色の記録を得た。この時感熱ヘッド
にはｌｔｖの電圧が６ミリ秒加えられた。iv) Transfer Recording Method The ink-coated surface of the transfer sheet was placed on the paint-coated surface of the image-receiving paper, and thermal transfer recording was performed using a thermal head having a 2!0Ω heating resistor at a density of q dots/fi. A yellow record with a color density of o3 o was obtained. At this time, an LTV voltage was applied to the thermal head for 6 milliseconds.

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−ｊ／ｌＩ型（フィルタｍ：うツテンＡ４’？）を用
い測定した。The color density was measured using a densitometer R manufactured by Macbeth Co., Ltd. in the United States.
The measurement was carried out using a D-j/lI type (filter m: Utsuten A4'?).

色濃度は下記式により計算した。Color density was calculated using the following formula.

色濃度＝　７０２ｍ６　（ｚｏ／ｒ　）工Ｏ：標準白色
反射板からの反射光の強さ■　：試験物体からの反射光
の強さ また、得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機社製造）を用いて実施（ブラ
ックパネル温度６３士コＣ）したがｑｏ待時間照射でほ
とんど変色しなかった。Color density = 702 m6 (zo/r) Work O: Intensity of reflected light from standard white reflector ■: Intensity of reflected light from test object In addition, the light resistance test of the obtained record was performed using a carbon arc fade meter ( (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) (black panel temperature: 63 °C), but there was almost no discoloration during the qo waiting period irradiation.

実施例コ 第１表に示す色素２Ｆを使用し、実施例１と同様の方法
により、インキの調製、転写シート及び受傷紙の作成、
転写記録を行ない、各々第１表に示す色濃度のイエロー
色の記録を得た。Example 2 Using the dye 2F shown in Table 1, in the same manner as in Example 1, preparation of ink, creation of transfer sheet and damaged paper,
Transfer recording was performed to obtain yellow recordings with the color densities shown in Table 1.

これらの記録は全て実施例／と同様の方法により耐光性
試験を行ったところ、該記録はほとん変色しなかった。All of these records were subjected to a light fastness test in the same manner as in Example, and the records showed almost no discoloration.

１１− １２−11- 12-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式〔Ｉ〕 １ Ｈ （式中　Ｒ１はトリフルオロメチル基、メチル基、エチ
ル基、直鎖状もしくは分岐鎖状のプロピル基またはブチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、直鎖状もしくは分岐鎖
状のプ四ボキシ基またはブトキシ基を表わし、Ｒ１はメ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基を表わす）
で示されるモノアゾ系感熱転写記録用色素。(1) General formula [I] 1 H (wherein R1 is a trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, linear or branched propyl group, or butyl group, methoxy group, ethoxy group, linear or represents a branched tetraboxy group or butoxy group, R1 represents a methyl group, ethyl group, methoxy group, or ethoxy group)
A monoazo thermal transfer recording dye represented by: