JPS6028468A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents
カチオン電着塗料組成物Info
- Publication number
- JPS6028468A JPS6028468A JP13643583A JP13643583A JPS6028468A JP S6028468 A JPS6028468 A JP S6028468A JP 13643583 A JP13643583 A JP 13643583A JP 13643583 A JP13643583 A JP 13643583A JP S6028468 A JPS6028468 A JP S6028468A
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- JP
- Japan
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- resin
- item
- phosphomolybdate
- electrodeposition coating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗膜密着性に優れたカチオン電着塗料組成物、
その調製法ならびに該組成物を用いた電着塗装法に関す
る。
その調製法ならびに該組成物を用いた電着塗装法に関す
る。
カチオン電着塗装は耐久性および被塗物の防食性等の点
で優れており、広く採用されるに至っているが、それら
の性能を一層向上させる目的で防錆顔料を添加すること
が行なわれている。代表的な防錆顔料はクロム酸塩系で
あるが、有毒であるばかりでなく、被塗物水平部の塗膜
状態においてクロム酸塩顔料の沈降による黄変やブツの
発生がみられ実用上の問題があった。また鉛系顔料もク
ロム酸塩系に比べてやメ毒性は低いが防錆性能はこれよ
り劣っている。
で優れており、広く採用されるに至っているが、それら
の性能を一層向上させる目的で防錆顔料を添加すること
が行なわれている。代表的な防錆顔料はクロム酸塩系で
あるが、有毒であるばかりでなく、被塗物水平部の塗膜
状態においてクロム酸塩顔料の沈降による黄変やブツの
発生がみられ実用上の問題があった。また鉛系顔料もク
ロム酸塩系に比べてやメ毒性は低いが防錆性能はこれよ
り劣っている。
無毒性ないし低毒性の防錆顔料として、りん酸亜鉛、り
ん酸鉄、りん酸アルミニウム、りん酸カルシウム、モリ
ブデン酸亜塩、モリブデン酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、
ホウ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉄等が知られている
が、いずれも防錆性能はクロム酸塩系に比べて著るしく
劣るものであった。
ん酸鉄、りん酸アルミニウム、りん酸カルシウム、モリ
ブデン酸亜塩、モリブデン酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、
ホウ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉄等が知られている
が、いずれも防錆性能はクロム酸塩系に比べて著るしく
劣るものであった。
本発明は毒性か低く−クロム酸塩系に比べて防食性にお
いてより優れており一被塗物水平部の塗膜の黄変やブツ
発生がなく、しかも塗膜の密着性に優れた電着塗膜を得
るための組成物、その調製法および電着塗装法を提供す
る。
いてより優れており一被塗物水平部の塗膜の黄変やブツ
発生がなく、しかも塗膜の密着性に優れた電着塗膜を得
るための組成物、その調製法および電着塗装法を提供す
る。
本発明の第一の目的はりんモリブデン酸塩を含有するカ
チオン電着塗料組成物を提供する点にある。
チオン電着塗料組成物を提供する点にある。
りんモリブデン酸塩は市販のりんモリブデン酸アルミニ
ウムーりんモリブデン酸亜鉛、りんモリブデン酸カリウ
ム、りんモリブデン酸ナトリウム−りんモリブデン酸カ
ルシウム等が用いられるが、りんモリブデン酸アルミニ
ウムおよびりんモリブデン酸カリウムか特に好ましい。
ウムーりんモリブデン酸亜鉛、りんモリブデン酸カリウ
ム、りんモリブデン酸ナトリウム−りんモリブデン酸カ
ルシウム等が用いられるが、りんモリブデン酸アルミニ
ウムおよびりんモリブデン酸カリウムか特に好ましい。
りんモリブデン酸塩は、電着塗料組成物中に、これを電
着塗装する際の浴中濃度が対塗料固形分当り0.05〜
2重量%となるよう配合する。即ち、塗料固形分50%
の組成物を電着浴固形分濃度lO%で使用するときは組
成物中のりんモリブデン酸塩の濃度は組成物全固形分に
対し一〇、25〜20重量%である。電着浴で他のりん
モリブデン酸塩を含まない塗料と併用するときは、これ
より高濃度に配合してもよい。電着浴中の塗料固形分に
対するりんモリブデン酸塩の濃度が0.25%より低い
と密着性および防食性の効果がなく、20重量%を越え
ると電着浴の安定性および電着塗膜の仕上り外観が低下
する。
着塗装する際の浴中濃度が対塗料固形分当り0.05〜
2重量%となるよう配合する。即ち、塗料固形分50%
の組成物を電着浴固形分濃度lO%で使用するときは組
成物中のりんモリブデン酸塩の濃度は組成物全固形分に
対し一〇、25〜20重量%である。電着浴で他のりん
モリブデン酸塩を含まない塗料と併用するときは、これ
より高濃度に配合してもよい。電着浴中の塗料固形分に
対するりんモリブデン酸塩の濃度が0.25%より低い
と密着性および防食性の効果がなく、20重量%を越え
ると電着浴の安定性および電着塗膜の仕上り外観が低下
する。
りんモリブデン酸塩の粒径は20μ以下とするのが好ま
しく、それ以上の場合は、電着浴中ての安定性が低下す
る。
しく、それ以上の場合は、電着浴中ての安定性が低下す
る。
本発明においてはりんモリブデン酸塩を他の防錆剤と組
み合わせて使用してもよい。これらの防錆剤としては例
えば鉛化合物、クロム酸塩、りん酸塩、モリブデン酸塩
、ホウ酸塩、金属酸化物、アミン化合物、ニトロ化合物
−有機シリケード化合物等が例示される。特に好ましい
防錆剤は鉛化合物であり一特に酸化鉛、クロム酸鉛、珪
酸鉛、硫酸鉛、酢酸鉛、硝酸鉛、酸化鉛、水酸化鉛−炭
酸鉛、鉛酸カルシウム等が例示される。
み合わせて使用してもよい。これらの防錆剤としては例
えば鉛化合物、クロム酸塩、りん酸塩、モリブデン酸塩
、ホウ酸塩、金属酸化物、アミン化合物、ニトロ化合物
−有機シリケード化合物等が例示される。特に好ましい
防錆剤は鉛化合物であり一特に酸化鉛、クロム酸鉛、珪
酸鉛、硫酸鉛、酢酸鉛、硝酸鉛、酸化鉛、水酸化鉛−炭
酸鉛、鉛酸カルシウム等が例示される。
りんモリブデン酸塩に代えて、モリブデン酸塩とりん酸
塩を併用しても本発明で達成されることき効果は得られ
ない。
塩を併用しても本発明で達成されることき効果は得られ
ない。
これらの防錆剤は電着浴中に0〜10重量%(対固形分
)、好ましくは0.02〜2重量%加える。
)、好ましくは0.02〜2重量%加える。
防錆剤の添加によって、りんモリブデン酸塩を単独で用
いた場合より、塗膜の劣化時の密着性、防錆性および電
着浴の安定性をより向上させることかできる。防錆剤量
が2重量%を越えると電着浴の安定性が却って低下する
傾向があり、また電着塗膜の外観が低下する場合がある
。
いた場合より、塗膜の劣化時の密着性、防錆性および電
着浴の安定性をより向上させることかできる。防錆剤量
が2重量%を越えると電着浴の安定性が却って低下する
傾向があり、また電着塗膜の外観が低下する場合がある
。
本発明のカチオン電着塗料組成物に使用する樹脂ビヒク
ルは通常カチオン電着に使用される樹脂であればよく特
に限定的でない。これらのカチオン電着用樹脂は、例え
ば、特開昭49−99337号公報、特開昭51−12
6225号公報、特開昭51−103135号公報、特
開昭51−117799号公報、特開昭52−1874
6号公報、特開昭52−87498号公報、特開昭53
−43800号公報、特開昭53−65327号公報、
特開昭53−65329号公報、特開昭47−759号
公報、特開昭48−51924号公報、特開昭52−1
1228号公報、特開昭54−15936号公報、特開
昭54−93024号公報−特開昭55−31889号
公報、特開昭55−31890号公報、特開昭56−4
9725号公報、特開昭56−7916.3号公報、特
開昭57−1126873号公報、特開昭5−7−13
9147号公報、特開昭54−97632号公報および
特開昭55−137174号公報等に詳述されている。
ルは通常カチオン電着に使用される樹脂であればよく特
に限定的でない。これらのカチオン電着用樹脂は、例え
ば、特開昭49−99337号公報、特開昭51−12
6225号公報、特開昭51−103135号公報、特
開昭51−117799号公報、特開昭52−1874
6号公報、特開昭52−87498号公報、特開昭53
−43800号公報、特開昭53−65327号公報、
特開昭53−65329号公報、特開昭47−759号
公報、特開昭48−51924号公報、特開昭52−1
1228号公報、特開昭54−15936号公報、特開
昭54−93024号公報−特開昭55−31889号
公報、特開昭55−31890号公報、特開昭56−4
9725号公報、特開昭56−7916.3号公報、特
開昭57−1126873号公報、特開昭5−7−13
9147号公報、特開昭54−97632号公報および
特開昭55−137174号公報等に詳述されている。
本発明に使用する樹脂はこれらのいずれの樹脂であって
もよいが、特に好ましくはエポキシ樹脂とアミン基を有
する化合物との反応によって得られるカチオン樹脂であ
る。もちろんこれに限定されるものではなく、カチオン
基を有するフェノール樹脂、ポリブタジェン樹脂、アク
リロニトリル樹脂、スチレン樹脂、マレインジエン化合
物樹脂、これらの共重合樹脂であってもよい。
もよいが、特に好ましくはエポキシ樹脂とアミン基を有
する化合物との反応によって得られるカチオン樹脂であ
る。もちろんこれに限定されるものではなく、カチオン
基を有するフェノール樹脂、ポリブタジェン樹脂、アク
リロニトリル樹脂、スチレン樹脂、マレインジエン化合
物樹脂、これらの共重合樹脂であってもよい。
架橋基としては完全もしくは部分ブロック化ポリイソシ
アナト基を有するものか好ましいが、グリシジル基、ニ
トリル基、ビニル基、アクリル基−カルボキシル基、水
酸基等を有するもの、あるいは、これらを2種以上含む
ものであってもよい。
アナト基を有するものか好ましいが、グリシジル基、ニ
トリル基、ビニル基、アクリル基−カルボキシル基、水
酸基等を有するもの、あるいは、これらを2種以上含む
ものであってもよい。
本発明電着塗料組成物はさらに他の顔料、例えば珪酸ア
ルミニウム、沈降性炭酸バリウム、カオリン、沈降性炭
酸カルシウム等の体質顔料、酸化チタン、カーボンブラ
ック、亜鉛華−ベンガラ等の着色顔料を添加してもよい
。これらの顔料は限定的ではない。
ルミニウム、沈降性炭酸バリウム、カオリン、沈降性炭
酸カルシウム等の体質顔料、酸化チタン、カーボンブラ
ック、亜鉛華−ベンガラ等の着色顔料を添加してもよい
。これらの顔料は限定的ではない。
本発明電着塗料組成物はさらに他の添加剤を添加しても
よい。添加剤の具体例は界面活性剤、アルコール、ケト
ン、エーテル等の有機溶剤、酢酸、蟻酸、乳酸等の中和
剤等がある。
よい。添加剤の具体例は界面活性剤、アルコール、ケト
ン、エーテル等の有機溶剤、酢酸、蟻酸、乳酸等の中和
剤等がある。
本発明りんモリブデン酸塩は一般にカチオン電着塗料に
配合し難く、単に上記樹脂と混合するのみでは均一な分
散体を得るのは困難である。特にアミン型カチオン樹脂
にりんモリブデン酸塩を配合すると増粘およびゲル化を
生じ易く、満足すべ1″′”3′″パ・ 。
配合し難く、単に上記樹脂と混合するのみでは均一な分
散体を得るのは困難である。特にアミン型カチオン樹脂
にりんモリブデン酸塩を配合すると増粘およびゲル化を
生じ易く、満足すべ1″′”3′″パ・ 。
従って、本発明はりんモリブデン酸塩一に分散したカチ
オン電着塗料の調製法を提供する。即ち、本発明はりん
モリブデン酸塩を予め第4級アンモニウム基を有するカ
チオン樹脂で分散し、次いでこれを前記第4級アンモニ
ウム基を有する樹脂またはそれと異なるカチオン電着塗
料用樹脂と混合することを特徴とするりんモリブデン酸
塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法に関する。
オン電着塗料の調製法を提供する。即ち、本発明はりん
モリブデン酸塩を予め第4級アンモニウム基を有するカ
チオン樹脂で分散し、次いでこれを前記第4級アンモニ
ウム基を有する樹脂またはそれと異なるカチオン電着塗
料用樹脂と混合することを特徴とするりんモリブデン酸
塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法に関する。
本発明において、りんモリブデン酸塩を予め、第4級ア
ンモニウム基を有する樹脂と分散しておくことは、均一
な分散を達成し、かつゲル化を防止する上で非常に重要
である。
ンモニウム基を有する樹脂と分散しておくことは、均一
な分散を達成し、かつゲル化を防止する上で非常に重要
である。
この目的に使用する樹脂は−例えば特開昭52−187
46号公報に例示されているブロック化イソシアナ7p
ト基含有第3級アミンの酸塩またはスルフィドとエポキ
シ含有有機化合物の反応生成物を含有する陰極電着用樹
脂ビヒクルか適当である。
46号公報に例示されているブロック化イソシアナ7p
ト基含有第3級アミンの酸塩またはスルフィドとエポキ
シ含有有機化合物の反応生成物を含有する陰極電着用樹
脂ビヒクルか適当である。
分散は通常ボールミル−サンドミル、クラウルス分散機
一連続分散機などを用いて−りんモリブデン酸塩を所望
サイズ、例えば20μ以下、好ましくは10μ以下に砕
き、これが十分湿潤、分散するまで行なう。分散は水性
分散液中で行なうのが好ましく、その際、水の量は連続
的な水の相力S生成するに十分な量、例えば総固形分か
約30〜70重量%となる量用いるのが好まい)。水の
量がこれより少ないと増粘またはゲル化を生ずる場合が
ある。また水に変えてアルコール、ケトン、グリコール
などの有機溶剤を使用してもよい。
一連続分散機などを用いて−りんモリブデン酸塩を所望
サイズ、例えば20μ以下、好ましくは10μ以下に砕
き、これが十分湿潤、分散するまで行なう。分散は水性
分散液中で行なうのが好ましく、その際、水の量は連続
的な水の相力S生成するに十分な量、例えば総固形分か
約30〜70重量%となる量用いるのが好まい)。水の
量がこれより少ないと増粘またはゲル化を生ずる場合が
ある。また水に変えてアルコール、ケトン、グリコール
などの有機溶剤を使用してもよい。
りんモリブデン酸塩は他の顔料と共に分散してもよく、
別々に分散してもよい。これらの被分散物と分散用樹脂
との比率は2/1〜7/1が一般的であるか、これに限
定されるものではない。
別々に分散してもよい。これらの被分散物と分散用樹脂
との比率は2/1〜7/1が一般的であるか、これに限
定されるものではない。
以上のごとくして調製した分散体はさらに分散に使用し
た樹脂と同一またはこれと異なるカチオン電着塗料用樹
脂と混合する。これらのカチオン電着塗料用樹脂につい
ては前述した通りである。
た樹脂と同一またはこれと異なるカチオン電着塗料用樹
脂と混合する。これらのカチオン電着塗料用樹脂につい
ては前述した通りである。
分散体とこれに混合するカチオン電着塗料用樹脂の配合
比はそれぞれの固形分重量比に換算して1/2〜1/1
0か一般的であるがこれに限定されるものではない。ま
た顔料分散体と他の電着塗料用樹脂とを別々に電着浴中
に加えてもよく、この様な態様では分散体中のりんモリ
ブデン酸塩含量を40重量%程度の高濃度に調製しても
よい。
比はそれぞれの固形分重量比に換算して1/2〜1/1
0か一般的であるがこれに限定されるものではない。ま
た顔料分散体と他の電着塗料用樹脂とを別々に電着浴中
に加えてもよく、この様な態様では分散体中のりんモリ
ブデン酸塩含量を40重量%程度の高濃度に調製しても
よい。
カチオン電着塗料組成物はさらに他の防錆剤を配合して
もよい。防錆剤が水に難溶性の場合は、分散体調製時に
加えるのが好ましいが、酢酸鉛等水溶性塩の場合はいず
れの工程で加えてもよい。
もよい。防錆剤が水に難溶性の場合は、分散体調製時に
加えるのが好ましいが、酢酸鉛等水溶性塩の場合はいず
れの工程で加えてもよい。
カチオン電着塗料組成物はさらに適当な有機溶剤を加え
てもよい。これらの有機溶剤はどの工程で加えてもよい
。
てもよい。これらの有機溶剤はどの工程で加えてもよい
。
中和剤は限定的ではないが、一般に蟻酸、乳酸、酢酸等
の低分子量有機カルボン酸を用いるのかよい。
の低分子量有機カルボン酸を用いるのかよい。
本発明はさらにカチオン電着塗料用樹脂5〜40重量%
、りんモリブデン酸塩0.05〜10重量%および防錆
剤0〜10重量%を必須成分として含有する電着浴を用
いるカチオン電着塗装法に関する。
、りんモリブデン酸塩0.05〜10重量%および防錆
剤0〜10重量%を必須成分として含有する電着浴を用
いるカチオン電着塗装法に関する。
本発明に用いるカチオン電着塗料用樹脂は前述したごと
きものであり、電着浴中に樹脂固形分として5〜40重
量%となるよう加える。この樹脂固形分中には完全ブロ
ック化ポリイソシアネートのごとき架橋剤も含まれる。
きものであり、電着浴中に樹脂固形分として5〜40重
量%となるよう加える。この樹脂固形分中には完全ブロ
ック化ポリイソシアネートのごとき架橋剤も含まれる。
また必要に応じてジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫
オキサイド、ジブチル錫ラウレート等のブロックイソシ
アネート解裂触媒を少量用いてもよい。
オキサイド、ジブチル錫ラウレート等のブロックイソシ
アネート解裂触媒を少量用いてもよい。
りんモリブデン酸塩の使用量は塗料固形分の0.25〜
20重量%含ませる。これは前述のごとく樹脂に予め分
散して加えるのか好ましく、電着浴調製後に微粉末とし
て添加しても満足すべき結果は得られない。
20重量%含ませる。これは前述のごとく樹脂に予め分
散して加えるのか好ましく、電着浴調製後に微粉末とし
て添加しても満足すべき結果は得られない。
防錆剤は10重量%以下、好ましくは0.02〜2重逗
%用いる。防錆剤か酸化鉛、硅酸鉛、クロム酸鉛等水に
難溶性の場合はりんモリブテン酸塩と共に樹脂分散体と
して用いるのが好ましいが、酢酸鉛等の水に溶解性の化
合物のときは、その水溶液を電着浴に直接加えてもよい
。防錆剤か水不溶性または難溶性のときは平均粒径2o
μ以下とするのが好ましい。
%用いる。防錆剤か酸化鉛、硅酸鉛、クロム酸鉛等水に
難溶性の場合はりんモリブテン酸塩と共に樹脂分散体と
して用いるのが好ましいが、酢酸鉛等の水に溶解性の化
合物のときは、その水溶液を電着浴に直接加えてもよい
。防錆剤か水不溶性または難溶性のときは平均粒径2o
μ以下とするのが好ましい。
電着浴はさらに顔料、有機溶剤、界面活性剤等を配合し
てもよい。これらの配合法、配合割合等は従来一般に採
用されているものと同様である。
てもよい。これらの配合法、配合割合等は従来一般に採
用されているものと同様である。
電着塗装は浴pHが功;にや好ましくは6.0〜7.5
−電圧100〜300Vで行なう。この塗装条件も従来
一般に行なわれる方法と特別具なるものではない。
−電圧100〜300Vで行なう。この塗装条件も従来
一般に行なわれる方法と特別具なるものではない。
以下、実施例をあげて本発明を説明する。
実施例1
[〜 第4級アンモニウム塩の調製:
以下の処方で第3級アミン塩を調製した。
2−エチルヘキサ/−ル半キャツ 320 304プ化
トルエンジイソシアネート (メチルイソブチルケトン中) ジメチルエタノールアミン 87,2 87.2乳酸水
溶液 117.6 88.2 プチルセロンルブ 39・2 − 適当な反応容器中でジメチルエタノールアミンに2−エ
チルヘキサノール半キャップ化しレエンジイソシアナー
トを室温で加えた。発熱混合物を80℃で1時間攪拌し
、次いで乳酸を仕込み、更にブチルセロソルブを加えた
。反応混合物を65°Cで約半時間攪拌し第4級化剤を
得た。
トルエンジイソシアネート (メチルイソブチルケトン中) ジメチルエタノールアミン 87,2 87.2乳酸水
溶液 117.6 88.2 プチルセロンルブ 39・2 − 適当な反応容器中でジメチルエタノールアミンに2−エ
チルヘキサノール半キャップ化しレエンジイソシアナー
トを室温で加えた。発熱混合物を80℃で1時間攪拌し
、次いで乳酸を仕込み、更にブチルセロソルブを加えた
。反応混合物を65°Cで約半時間攪拌し第4級化剤を
得た。
上記第4級化剤を用い以下の処方で樹脂ビヒクルを調製
した。
した。
エポン829(11710,0681,2ビスフエノー
ルA 289.6 289.62−エチルヘキサノール
半キャッ プ化トルエンジイソシアナート 406.4 386.
1(メチルイソブチルケトン中) 前記第4級化剤 496.3 421.9脱イオン水
71.2 − ブチルセロソルブ 56.76 − 注+1) エポン829:エビクロルヒドリンとビスフ
ェノールとの反応生成物、エポキシ当量193〜203
゜シェルケミカルカンパニー製。
ルA 289.6 289.62−エチルヘキサノール
半キャッ プ化トルエンジイソシアナート 406.4 386.
1(メチルイソブチルケトン中) 前記第4級化剤 496.3 421.9脱イオン水
71.2 − ブチルセロソルブ 56.76 − 注+1) エポン829:エビクロルヒドリンとビスフ
ェノールとの反応生成物、エポキシ当量193〜203
゜シェルケミカルカンパニー製。
エポン829およびビスフェノールAを適当な反応機に
仕込み、窒素雰囲気下150〜160°Cに加熱し、次
いで120°Cに冷却後、2−エチルヘキサノール半キ
ャップ化トルエンジイソシアナートを加えた。反応混合
物の温度を約1時間110〜120°Cに保ち、次いで
ブチルセロソルブを加えた。
仕込み、窒素雰囲気下150〜160°Cに加熱し、次
いで120°Cに冷却後、2−エチルヘキサノール半キ
ャップ化トルエンジイソシアナートを加えた。反応混合
物の温度を約1時間110〜120°Cに保ち、次いで
ブチルセロソルブを加えた。
次いで85〜92°Cに冷却し、均一化し、水を加え、
更に4級化剤を加えた。酸価が1となるまで反応混合物
の温度を80〜85℃に保持してエポキシ変性カチオン
樹脂ビヒクルを得た。
更に4級化剤を加えた。酸価が1となるまで反応混合物
の温度を80〜85℃に保持してエポキシ変性カチオン
樹脂ビヒクルを得た。
[B] 顔料ペーストの調製:
上記エポキシ変性カチオン樹脂ビヒクルを用い、下記の
処方で顔料ペーストを調製した。
処方で顔料ペーストを調製した。
処 方 重量部
カチオン樹脂ビヒクル 20
カーボンブラツク 、
酸化チタン 6
珪酸アルミニウム 20
りんモリブデン酸カリウム・
アルミニウム
脱イオン水 51
(以下、余白)
〔C〕 電着浴の調製
前記樹脂ビヒクルと顔料ペーストを用いて電着塗料を調
製した。
製した。
処 方 重量部
カチオン樹脂ビヒクル 20
顔料ペースト 10
脱イオン水 70
(D)電着塗装
りん酸亜鉛処理冷間延鋼板を上記電着浴に浸漬し、これ
を陰極として150■で3分間印加し、水洗し、次いて
180℃で20分間硬化させた。
を陰極として150■で3分間印加し、水洗し、次いて
180℃で20分間硬化させた。
電着膜厚は20μであった。同様にりん酸亜鉛処理合金
化溶融亜鉛メッキ鋼板(新日本製鉄株式会社製:メッキ
付着量二片面409 / +に)を170Vて3分間印
加し、水洗し、次いで180℃で20分間硬化させた。
化溶融亜鉛メッキ鋼板(新日本製鉄株式会社製:メッキ
付着量二片面409 / +に)を170Vて3分間印
加し、水洗し、次いで180℃で20分間硬化させた。
[E) 評価試験
」二記電着浴および電着パネルにつき、被塗物水平部の
塗膜状態、初期密着性、温水密着性、チッピング塩水噴
霧試験を行なった。試験法および結果を以下に示す。
塗膜状態、初期密着性、温水密着性、チッピング塩水噴
霧試験を行なった。試験法および結果を以下に示す。
(1)被塗物水平部の塗膜状態の評価
電着浴を30℃で2週間静置した後、L型テストパネル
を電着した後、硬化し、その水平部における塗膜色およ
びブツ発生程度を肉眼で評価した。
を電着した後、硬化し、その水平部における塗膜色およ
びブツ発生程度を肉眼で評価した。
塗膜色の評価:
○:L型テステストパネル直部と水平部に差かない場合
×:両者に明らかな差がある場合
ブツ発生程度の評価:
◎:ブツが全く発生しない
○:少量のブッは発生したが実用上問題のないもの
×:全面にブツの発生があるもの
(2)初期密着性試験
電着パネルを中塗塗料(日本ペイント株式会社製「オル
ガS−52Eシーラー(オイルフリーポリエステル)」
)をスプレーし、10分間セツティング後140℃で2
0分間焼付を行なった。中塗膜厚は20μであった。更
に上塗塗料(日本ぺインド株式会社製「オルガG−26
(アルキッドメラミン系)」)をスプレーし、10分間
セツティング後140℃で20分間焼付を行なった。上
塗膜厚は30μであった。これによりスリーコート・ス
リーベーク品のテストパネルを得ることができた。この
スリーコートψスリーベーク品について初期密着性試験
を行なった試験方法はテストパネル塗装面の中央部にカ
ッターナイフでカットを入れ、直径lQmmの鉄棒の上
でカット部分を中心に左右に折り曲げ、塗膜のカット部
よりのはくり程度を評価した。塗膜のはくりがない場合
を○、完全にはくすした場合を×とし、その中間におけ
る程度を良い方から@、△とした。
ガS−52Eシーラー(オイルフリーポリエステル)」
)をスプレーし、10分間セツティング後140℃で2
0分間焼付を行なった。中塗膜厚は20μであった。更
に上塗塗料(日本ぺインド株式会社製「オルガG−26
(アルキッドメラミン系)」)をスプレーし、10分間
セツティング後140℃で20分間焼付を行なった。上
塗膜厚は30μであった。これによりスリーコート・ス
リーベーク品のテストパネルを得ることができた。この
スリーコートψスリーベーク品について初期密着性試験
を行なった試験方法はテストパネル塗装面の中央部にカ
ッターナイフでカットを入れ、直径lQmmの鉄棒の上
でカット部分を中心に左右に折り曲げ、塗膜のカット部
よりのはくり程度を評価した。塗膜のはくりがない場合
を○、完全にはくすした場合を×とし、その中間におけ
る程度を良い方から@、△とした。
(3)温水密着性試験;
初期密着性試験の場合と同様の方法で作製したスリーコ
ートΦスリーベークのテストパネルを40℃の恒温純水
槽中に500時間浸漬後、カッターナイフで1mmゴバ
ン目が100個できるようにカットし、ニチバン株式会
社製セロテープを押し当ててテープはくりを行ない、塗
膜はくりのないゴバン目の数を数えて評価し数値で示し
た。
ートΦスリーベークのテストパネルを40℃の恒温純水
槽中に500時間浸漬後、カッターナイフで1mmゴバ
ン目が100個できるようにカットし、ニチバン株式会
社製セロテープを押し当ててテープはくりを行ない、塗
膜はくりのないゴバン目の数を数えて評価し数値で示し
た。
なお、恒温純水槽に浸漬する前においても上記のは(り
試験を行なった。
試験を行なった。
(4)チッピング塩水噴霧試験;
電着パネルに下記の条件でチップ傷をつけ、ニチバン株
式会社製セロテープをパネル全面に押し当ててテープは
くりを行ない、塗膜のはくり程度を評価した。
式会社製セロテープをパネル全面に押し当ててテープは
くりを行ない、塗膜のはくり程度を評価した。
チッピング試験条件
射出空気圧、4.0〜4.5Kp/cnエア流量 :
40〜501/sec (常圧)衝撃物 :みかげ石(
砕石)サイズは標準篩JISZ8801−1965を用
い 7.93〜11.1mmのものを使用 量の注入速度:約50 g/sec 石の使用量: 5oof テストパネルの位置:位置は射出口よりパネル表面まで
30C+1の距離、角度は射出口に対して90° (垂
直) 試験温度 :常温にて行なう 評 価 塗膜のはくり部分の径が最大のものから10個選びその
平均径によって次のように評価する。
40〜501/sec (常圧)衝撃物 :みかげ石(
砕石)サイズは標準篩JISZ8801−1965を用
い 7.93〜11.1mmのものを使用 量の注入速度:約50 g/sec 石の使用量: 5oof テストパネルの位置:位置は射出口よりパネル表面まで
30C+1の距離、角度は射出口に対して90° (垂
直) 試験温度 :常温にて行なう 評 価 塗膜のはくり部分の径が最大のものから10個選びその
平均径によって次のように評価する。
平均径 評価
2mm未満 0
2mm以上3mm未満 0
3mm以上4mm未満 0
4mm以上5mm未満 −△
5mIn以上 ×
次にチップ傷っけを行なったパネルをJISZ2371
に定める装置を用いて500時間塩水噴霧試験を行ない
上記と同様の方法で評価した。
に定める装置を用いて500時間塩水噴霧試験を行ない
上記と同様の方法で評価した。
実施例2〜5
実施例1の顔料ペーストの配合を変更した以外は全て実
施例1と同様に行なった。以下、実施例1も含めて実施
例5までの顔料ペーストの配合を表−1に示す。
施例1と同様に行なった。以下、実施例1も含めて実施
例5までの顔料ペーストの配合を表−1に示す。
比較例1
実施例2の顔料ペーストにおけるシんモリブデン酸アル
ミニウムカリウムをストロンチウムクロメート(水澤化
学株式会社製「メトロ」)に変更した以外は全て実施例
2と同様の方法で行なった。
ミニウムカリウムをストロンチウムクロメート(水澤化
学株式会社製「メトロ」)に変更した以外は全て実施例
2と同様の方法で行なった。
比較例2
実施例2の顔料ペーストにおけるりんモリブデン酸アル
ミニウムカリウム2.0重量mlん酸アルシミニウム(
試薬品)10重量部とモリフーデン酸アルミニウム(試
薬品)1.0重量部に変更した以外は全て実施例2と同
様の方法で行なった。
ミニウムカリウム2.0重量mlん酸アルシミニウム(
試薬品)10重量部とモリフーデン酸アルミニウム(試
薬品)1.0重量部に変更した以外は全て実施例2と同
様の方法で行なった。
手続補正書(自発)
王事件の表示
昭和58年特許願第 136435 号2、発明の名称
カチオン電着塗料組成物
3補正をする者
事件との関係 特許出願人
4代理人
住所 大阪府大阪市東区本町2−10 本町ビル内氏名
弁理士(621,4)青 山 葆 ほか2 名5補正
命令の日付(自発) 7補正の内存 (1)明細書の1特許請求の範囲」の欄を別紙の通り訂
正する。
弁理士(621,4)青 山 葆 ほか2 名5補正
命令の日付(自発) 7補正の内存 (1)明細書の1特許請求の範囲」の欄を別紙の通り訂
正する。
(2)明i曹第5頁第5行、「カルシウム等」の後に1
およびそれらのカリウムとの化合物」を挿入する。
およびそれらのカリウムとの化合物」を挿入する。
(3)同第5頁第7行、「カリウム」の前に「アルミニ
ウム」全挿入する。
ウム」全挿入する。
(4)同第5頁第9〜第10行、「″A塗料固形分当り
0.05〜2重量%」とある全「005〜4重量%」に
訂正する。
0.05〜2重量%」とある全「005〜4重量%」に
訂正する。
(5)同第6頁末第4行、「002〜2」とある全「0
01〜10」に訂正する。
01〜10」に訂正する。
(6)同第7頁第]行、「2重量%」とめろを[10重
量%Jに訂正する。
量%Jに訂正する。
(7)同第22頁表−1中、実施例3および40項以」
ニ 〔別 紙〕 特許請求の範囲 1、りんモリブデン酸塩全含有するカナオン電着塗料組
成物。
ニ 〔別 紙〕 特許請求の範囲 1、りんモリブデン酸塩全含有するカナオン電着塗料組
成物。
2 υんモリブデン酸塩を電着塗装時の浴中の塗料固形
分に対して0.25〜2ONN%となるよう含有する第
1項記載の電着塗料組成物。
分に対して0.25〜2ONN%となるよう含有する第
1項記載の電着塗料組成物。
3、りんモリブデン酸塩がりんモリブデン酸アルミニウ
ム系である第1項記載の電着塗料組成物。
ム系である第1項記載の電着塗料組成物。
4− さらに防錆剤を含有する第1項記載の電着塗料組
成物。
成物。
5 防錆剤が鉛化合物である第4項記載の電着塗料組成
物。
物。
6、f)ンモリブデン酸塩全第4級アンモニウム基を有
するカチオン樹脂で予め分散し、次いでこれ全前記第4
級アンモニウム基金有する樹脂と同一または他のカチオ
ン電着塗料用樹脂と混合すること全特徴とするりんモリ
ブデン酸塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法。
するカチオン樹脂で予め分散し、次いでこれ全前記第4
級アンモニウム基金有する樹脂と同一または他のカチオ
ン電着塗料用樹脂と混合すること全特徴とするりんモリ
ブデン酸塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法。
7.9んモリブデン酸塩全塗料固形分の025〜40重
量%配合する第6項記載の調製法。
量%配合する第6項記載の調製法。
8、Dlv−r=uブデン酸塩がりんモリブデン酸アル
ミニウム系である第6項記載の調製法。
ミニウム系である第6項記載の調製法。
9 組成物に他の顔料を配合する第6項記載の調製法。
10 組成物に鉛塩を配合する第6項記載の調製法。
11 第4級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエ
ポキシドと第3級アミンとの反応生成物である第6項記
載の調製法。
ポキシドと第3級アミンとの反応生成物である第6項記
載の調製法。
12、第4級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエ
ポキシドとブロックイソシアナト基を有する第3級アミ
ンとの反応生成物である第6項記載の調製法。
ポキシドとブロックイソシアナト基を有する第3級アミ
ンとの反応生成物である第6項記載の調製法。
13 第4級アンモニウム基を有する樹脂がN−異項環
含有アンモニウム塩型樹脂である第6項記載の調製法。
含有アンモニウム塩型樹脂である第6項記載の調製法。
14、他の樹脂が第1級および/または第3級アミン基
を含む第6項記載の調製法。
を含む第6項記載の調製法。
15 カナオン電看塗料用樹脂5〜40重量%、りんモ
リブデン酸塩0.05〜10重量%、防錆剤O〜10重
蛍%を含有する電着浴を用いるカナオン篭着塗装法。
リブデン酸塩0.05〜10重量%、防錆剤O〜10重
蛍%を含有する電着浴を用いるカナオン篭着塗装法。
]6 カチオン電着塗料用樹脂がブロック化インシアナ
ト基金有する樹脂である第15項記載の塗装法。
ト基金有する樹脂である第15項記載の塗装法。
]7 カチオン電着塗料用樹脂か有機ホリエボキシドと
第3級アミンとの反応によって得られる樹脂である第1
5項記載の塗装法。
第3級アミンとの反応によって得られる樹脂である第1
5項記載の塗装法。
18 防錆剤が鉛塩である第15項記載の塗装法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 りんモリブデン酸塩を含有するカチオン電着塗料
組成物。 2、 りんモリブデン酸塩を電着塗装時の浴中の塗料固
形分に対して0.25〜20重量%となるよう含有する
第1項記載の電着塗料組成物。 3、 りんモリブデン酸塩かりんモリブテン酸アルミニ
ウムである第1項記載の電着塗料組成物。 4、さらに防錆剤を含有する第1項記載の電着塗料組成
物。 5、防錆剤が鉛化合物である第4項記載の電着塗料組成
物。 6、 りんモリブデン酸塩を第4級アンモニウム基を有
するカチオン樹脂で予め分散し、次いでこれを前記第4
級アンモニウム基を有する樹脂と同一または他のカチオ
ン電着塗料用樹脂と混合することを特徴とするりんモリ
ブデン酸塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法。 7、 りんモリブデン酸塩を塗料固形分の0,25〜4
0重量%配合する第6項記載の調製法。 8 りんモリブデン酸塩かりんモリブデン酸アルミニウ
ムである第6項記載の調製法。 9、組成物に他の顔料を配合する第6項記載の調製法。 10、組成物に鉛塩を配合する第6項記載の調製法。 11、第4級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエ
ポキシドと第3級アミンとの反応生成物である第6項記
載の調製法。 12第4級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエポ
キシドとブロックイソシアナト基を有する第3級アミン
との反応生成物である第6項記載の調製法。 13、第4級アンモニウム基を有する樹脂がN−異項環
含有アンモニウム塩型樹脂である第6項記載の調製法。 14、他の樹脂が第1級および/または第3級アミン基
を含む第6項記載の調製法。 15.カチオン電着塗料用樹脂5〜40重量%、りんモ
リブデン酸塩0.05〜10重量%、防錆剤0〜10重
量%を含有する電着浴を用いるカチオン電着塗装法。 16 カチオン電着塗料用樹脂がブロック化イソシアナ
ト基を有する樹脂である第15項記載の塗装法。 17、カチオン電着塗料用樹脂が有機ポリエポキシドと
第3級アミンとの反応によって得られる樹脂である第1
5項記載の塗装法。 18、防錆剤か鉛塩である第15項記載の塗装法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13643583A JPS6028468A (ja) | 1983-07-25 | 1983-07-25 | カチオン電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13643583A JPS6028468A (ja) | 1983-07-25 | 1983-07-25 | カチオン電着塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6028468A true JPS6028468A (ja) | 1985-02-13 |
JPH037224B2 JPH037224B2 (ja) | 1991-02-01 |
Family
ID=15175063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13643583A Granted JPS6028468A (ja) | 1983-07-25 | 1983-07-25 | カチオン電着塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6028468A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999038923A1 (fr) * | 1998-01-29 | 1999-08-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de peinture pour electrodeposition cationique |
JP2001098225A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料 |
US6838506B2 (en) | 1999-04-21 | 2005-01-04 | Kansai Paint, Co., Ltd. | Cationically electrodepositable coating material |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5218746A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-12 | Ppg Industries Inc | Resin vehicle for cathode electrodeposition |
JPS5842667A (ja) * | 1981-09-05 | 1983-03-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防錆塗料 |
-
1983
- 1983-07-25 JP JP13643583A patent/JPS6028468A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5218746A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-12 | Ppg Industries Inc | Resin vehicle for cathode electrodeposition |
JPS5842667A (ja) * | 1981-09-05 | 1983-03-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防錆塗料 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999038923A1 (fr) * | 1998-01-29 | 1999-08-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de peinture pour electrodeposition cationique |
US6436201B1 (en) | 1998-01-29 | 2002-08-20 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationic electrodeposition paint composition |
US6838506B2 (en) | 1999-04-21 | 2005-01-04 | Kansai Paint, Co., Ltd. | Cationically electrodepositable coating material |
JP2001098225A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH037224B2 (ja) | 1991-02-01 |
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