JPS6025984A - ベンゾチアジアジン誘導体の製造方法 - Google Patents
ベンゾチアジアジン誘導体の製造方法Info
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- JPS6025984A JPS6025984A JP13293183A JP13293183A JPS6025984A JP S6025984 A JPS6025984 A JP S6025984A JP 13293183 A JP13293183 A JP 13293183A JP 13293183 A JP13293183 A JP 13293183A JP S6025984 A JPS6025984 A JP S6025984A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
４
（式中Ｒ１，Ｒ” 、 Ｒ８およびＲは水素原子または
）・ロゲン原子を示し、またＲ５は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリールアルキ
ル基、アリール基または複素環基を示す）で表わされる
２Ｈ−１，ｆｌｌ、 ４−ベンゾチアジアジン１．１−
ジオキシド誘導体の製造方法に関する。
）・ロゲン原子を示し、またＲ５は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリールアルキ
ル基、アリール基または複素環基を示す）で表わされる
２Ｈ−１，ｆｌｌ、 ４−ベンゾチアジアジン１．１−
ジオキシド誘導体の製造方法に関する。
本発明の方法によシ得られる前記一般式（Ｉ）で懺わさ
れる２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１−ジ
オキシド誘導体は、血圧降下剤、抗菌剤などの生理活性
を有する有用な化合物である（例えばＪ、Ｇ、ＴＯｐｌ
ｉＳＳら、Ｊ、Ｍｅａ、、ｃｈｅｍ、 １５ 、８９４
（１９７２）参照）。
れる２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１−ジ
オキシド誘導体は、血圧降下剤、抗菌剤などの生理活性
を有する有用な化合物である（例えばＪ、Ｇ、ＴＯｐｌ
ｉＳＳら、Ｊ、Ｍｅａ、、ｃｈｅｍ、 １５ 、８９４
（１９７２）参照）。
従来、前記一般式α）て衣わされる２Ｈ−１，２，４−
ベンゾチアジアジン１．１−ジオキシド誘導体は。
ベンゾチアジアジン１．１−ジオキシド誘導体は。
対応する一般式
（式中Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲは水素原子または）・ロゲン
原子を示す）で衣わされる２−アミノベンゼンスルホン
アミド誘導体と、一般式 ％式％（） （式中Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリールアルキル基、了り−ル基または
複素環基を示す）で表わされるカルボン酸誘導体とより
２工程を経て製造されている（例えば今井ら、日本化学
会誌、、１９７１３．１８１０参照）。
原子を示す）で衣わされる２−アミノベンゼンスルホン
アミド誘導体と、一般式 ％式％（） （式中Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリールアルキル基、了り−ル基または
複素環基を示す）で表わされるカルボン酸誘導体とより
２工程を経て製造されている（例えば今井ら、日本化学
会誌、、１９７１３．１８１０参照）。
本発明者等はこの製造工程を短縮するべく幾多の研究の
結果、前記一般式（ｎ）で表わされる２−アミノベンゼ
ンスルホンアミド誘導体と、前記一般式（Ｉｌｌ）で衣
わされるカルボン酸誘導体とをポリリン酸トリメチルシ
リルエステルの存在下で反応させることにより、ｌ工程
で前記式（Ｉ）で表わされる５Ｊ−１，２，４−ベンゾ
チアジアジン１．１−ジオキシド誘導体を製造できるこ
とを見出した。なお、このポリリン酸トリメチルシリル
エステルは五酸化リンとヘキサメチルジシロキサンの反
応によシ簡便に製造することができる（例えば、Ｋ、ｙ
ａｍａ −ｍｏｔｏ、）ｉ、Ｗａｔａｎａｂｅｌ、（３
ｈａｍ、Ｌｅｔｔ、、１９Ｅ１２，１２．２５参照）。
結果、前記一般式（ｎ）で表わされる２−アミノベンゼ
ンスルホンアミド誘導体と、前記一般式（Ｉｌｌ）で衣
わされるカルボン酸誘導体とをポリリン酸トリメチルシ
リルエステルの存在下で反応させることにより、ｌ工程
で前記式（Ｉ）で表わされる５Ｊ−１，２，４−ベンゾ
チアジアジン１．１−ジオキシド誘導体を製造できるこ
とを見出した。なお、このポリリン酸トリメチルシリル
エステルは五酸化リンとヘキサメチルジシロキサンの反
応によシ簡便に製造することができる（例えば、Ｋ、ｙ
ａｍａ −ｍｏｔｏ、）ｉ、Ｗａｔａｎａｂｅｌ、（３
ｈａｍ、Ｌｅｔｔ、、１９Ｅ１２，１２．２５参照）。
前記一般式（ｎ）で表わされる２−アミンベンゼンいは
水素原子とフッ素、塩素、臭素、・つ素のようなハロゲ
ン原子を組合せて使用することができる。
水素原子とフッ素、塩素、臭素、・つ素のようなハロゲ
ン原子を組合せて使用することができる。
このよりな２−アミンベンゼンスルホンアミド誘導体と
しては２−アミンベンゼンスルホンアミド、２−アミノ
−８−クロロベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−４
−クロロベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−５−ク
ロロベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−６−クロロ
ベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−４−フルオロベ
ンゼンスルホンアミド％２−アミノ−５−フルオロベン
ゼンスルホンアミド、２−アミノ−８−ブロモベンゼン
スルホンアミド、２−アミノ−４−ブロモベンゼンスル
ホンアミド、２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホン
アミド、２−アミノ−６−ブロモベンゼンスルホンアミ
ド、２−アミノ−ｔ−ヨードベンゼンスルホンアミド、
２−アミノ−５−ヨードベンゼンスルホンアミド、２−
アミノ−８，４−ジクロロベンゼンスルホンアミド、２
−アミノ−４，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、
２−アミノ−４，６−ジクロロベンゼンスルホンアミド
、２−アミノ−４，５−ジフルオロベンゼンスルホンア
ミド、２−アミノ−４，５−ジブロモベンゼンスルホン
アミド、２−アミノ−８，４，５，６−デトラクロロベ
ンゼンスルホンアミドを例示することができる。
しては２−アミンベンゼンスルホンアミド、２−アミノ
−８−クロロベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−４
−クロロベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−５−ク
ロロベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−６−クロロ
ベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−４−フルオロベ
ンゼンスルホンアミド％２−アミノ−５−フルオロベン
ゼンスルホンアミド、２−アミノ−８−ブロモベンゼン
スルホンアミド、２−アミノ−４−ブロモベンゼンスル
ホンアミド、２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホン
アミド、２−アミノ−６−ブロモベンゼンスルホンアミ
ド、２−アミノ−ｔ−ヨードベンゼンスルホンアミド、
２−アミノ−５−ヨードベンゼンスルホンアミド、２−
アミノ−８，４−ジクロロベンゼンスルホンアミド、２
−アミノ−４，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、
２−アミノ−４，６−ジクロロベンゼンスルホンアミド
、２−アミノ−４，５−ジフルオロベンゼンスルホンア
ミド、２−アミノ−４，５−ジブロモベンゼンスルホン
アミド、２−アミノ−８，４，５，６−デトラクロロベ
ンゼンスルホンアミドを例示することができる。
前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるカルボン酸誘導体と
しては、一般式 で表わされる安息香酸訊導体を用いることができる。こ
の式（Ｖ）の置換基Ｒｎ、 Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２お
よびＲ１８は以下に示す置換基を組合せて使用すること
ができる。すなわち水素原子、フッ素、塩素、臭素、お
よびヨウ素のようなハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
、ヒドロキシ基、メトキシ基およびエトキシ基のような
アルコキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキ
シル基のような炭素数１から１０までのアルキル基でお
る。
しては、一般式 で表わされる安息香酸訊導体を用いることができる。こ
の式（Ｖ）の置換基Ｒｎ、 Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２お
よびＲ１８は以下に示す置換基を組合せて使用すること
ができる。すなわち水素原子、フッ素、塩素、臭素、お
よびヨウ素のようなハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
、ヒドロキシ基、メトキシ基およびエトキシ基のような
アルコキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキ
シル基のような炭素数１から１０までのアルキル基でお
る。
このような安息香隈誘導体としては、安息香酸、２−ク
ロロ安幻香酸、８−クロロ安息香酸、４−クロロ安息香
酸、８−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、８
−プローモ安息香酸、４−ブロモ安息香酸、８−シアノ
安息香酸、４−シアノ安息香酸、８−ヒドロキシ安息香
酸、４−ヒドロキシ安息香酸、８−メトキシ安息香酸、
４−メトキシ安息香酸、８−エトキシ安息香酸、４−エ
トキシ安息香酸、２−トルイル酸、８−トルイル酸。
ロロ安幻香酸、８−クロロ安息香酸、４−クロロ安息香
酸、８−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、８
−プローモ安息香酸、４−ブロモ安息香酸、８−シアノ
安息香酸、４−シアノ安息香酸、８−ヒドロキシ安息香
酸、４−ヒドロキシ安息香酸、８−メトキシ安息香酸、
４−メトキシ安息香酸、８−エトキシ安息香酸、４−エ
トキシ安息香酸、２−トルイル酸、８−トルイル酸。
４−トルイル酸、３−エチル安息香酸、Φ−エチル安息
香酸を例示することができる。また、他の使用可能な一
般式（［０で表わされるカルボン酸誘導体としては酢酸
、ギ酸、プロピオン酸、ブタン酸。
香酸を例示することができる。また、他の使用可能な一
般式（［０で表わされるカルボン酸誘導体としては酢酸
、ギ酸、プロピオン酸、ブタン酸。
ペンタン酸、ヘキサン酸、デカン酸およびピバリン酸の
ような炭素数１から１５までの直鎖状および分枝鎖状ア
ルキルカルボン酸、シクロアルカンカルボン酸、シクロ
ブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロ
アルカンカルボン酸およびシクロデカンカルボン酵のよ
うな炭素数４から１５．）でのシクロアルカンカルボン
酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニルフ
タンカルボン酸のような炭素数８から１６′までのアリ
ールアルキルカルボン酸、アクリル酸、クロトン酸、ヘ
キセン酸、ノネン酸およびケイ皮酸のような炭素数８か
ら１５までの不飽和カルボン市、ニコチン酸およびフラ
ンカルボン酸のような複素環カルボン酸を例示すること
ができる。
ような炭素数１から１５までの直鎖状および分枝鎖状ア
ルキルカルボン酸、シクロアルカンカルボン酸、シクロ
ブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロ
アルカンカルボン酸およびシクロデカンカルボン酵のよ
うな炭素数４から１５．）でのシクロアルカンカルボン
酸、フェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニルフ
タンカルボン酸のような炭素数８から１６′までのアリ
ールアルキルカルボン酸、アクリル酸、クロトン酸、ヘ
キセン酸、ノネン酸およびケイ皮酸のような炭素数８か
ら１５までの不飽和カルボン市、ニコチン酸およびフラ
ンカルボン酸のような複素環カルボン酸を例示すること
ができる。
本発明の方法に使用するポリリン酸トリメチルシリルエ
ステルの使用量は、前記一般式（（１）で表わされる２
−アミンベンゼンスルホンアミド誘導体の０．５当量〜
ｉｏｏ当量使用することができるが。
ステルの使用量は、前記一般式（（１）で表わされる２
−アミンベンゼンスルホンアミド誘導体の０．５当量〜
ｉｏｏ当量使用することができるが。
反応を収率よくかつ経済的に行なうには２〜８０当量の
使用が好ましい。
使用が好ましい。
前記一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされるカルボンｒｒ’ｉ
ｇ ＝ 体ノ使用量は前記一般式（ＩＩ）で表わされる
２−アミンベンゼンスルホンアミド誘導体４体の１当＋
：°〜１０当量使用することができるが、反応を収率よ
くか′り経済的に行なうには１〜５当量の使用が好寸し
い。
ｇ ＝ 体ノ使用量は前記一般式（ＩＩ）で表わされる
２−アミンベンゼンスルホンアミド誘導体４体の１当＋
：°〜１０当量使用することができるが、反応を収率よ
くか′り経済的に行なうには１〜５当量の使用が好寸し
い。
本発明の方法を実施する場合には反応溶剤を使用するこ
となくすみやかに反応を進行することができるが、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン
、テトラクロロエタンへキサクロロエタン等のハロゲン
、ｌ剤；ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ニトロ
ベンゼン等の芳香族系溶剤；スルホラン、 ジフェニル
スルホン等のイオウ系溶剤；エチルエーテル、プロピル
エーテル、テトラヒドロフランジオキサン、フェニルエ
ーテル、アニソールなどのエーテル系溶剤；オヨヒニト
ロメタンアセトニトリル、酢県エチルなどの溶剤を使用
することができる。
となくすみやかに反応を進行することができるが、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン
、テトラクロロエタンへキサクロロエタン等のハロゲン
、ｌ剤；ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ニトロ
ベンゼン等の芳香族系溶剤；スルホラン、 ジフェニル
スルホン等のイオウ系溶剤；エチルエーテル、プロピル
エーテル、テトラヒドロフランジオキサン、フェニルエ
ーテル、アニソールなどのエーテル系溶剤；オヨヒニト
ロメタンアセトニトリル、酢県エチルなどの溶剤を使用
することができる。
−また、本発明においては０℃から８００℃捷での反応
温度を選択することができるが、低温での反応は進行が
遅く、また著しく高温での反応は経済的でない。目的物
？収率よくかつ経済的に得るには８０℃から２００℃の
反応温度を選択することが好ましい。
温度を選択することができるが、低温での反応は進行が
遅く、また著しく高温での反応は経済的でない。目的物
？収率よくかつ経済的に得るには８０℃から２００℃の
反応温度を選択することが好ましい。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
五酸化り７ （２，８４ｆ ２ｏ ｍｍｏＪ ）を脱水
した１、２−ジクロロエタン５ｄにケン濁し、ヘキサメ
チルジシロキサン（４，２６ｍｌ、 ２０ ｎ１ｍｏ／
？ ） ｆ 窒素気流下室温で加えた。室温で１５分、
加熱還流下に１５分攪拌後、安息香ｉ （８０５ｍｌ、
２．５ ｍｍｏｚ ）を加え、続いて２−アミンベン
ゼンスルホンアミド（４Ｂ１〜．２．５ ｍｍｏｚ ）
を加えた。反応溶液を加熱還流下に５時間反応さぜ、得
られた溶液ｆ、１８０ ｔＪ ｍｅの氷水に注いだ。生
成した結晶をｒ過、水で洗浄、乾燥して８−フェニル−
２１４−１，２，４，−ベンゾチアジアジン１．１−ジ
オキシド４．８０ｍｇ（収率７４係）を得た。さらに純
粋な化合物はエタノールより再結晶することにより得た
、ｍ、Ｊ）、８１１℃（文献値８１７℃）であった。
した１、２−ジクロロエタン５ｄにケン濁し、ヘキサメ
チルジシロキサン（４，２６ｍｌ、 ２０ ｎ１ｍｏ／
？ ） ｆ 窒素気流下室温で加えた。室温で１５分、
加熱還流下に１５分攪拌後、安息香ｉ （８０５ｍｌ、
２．５ ｍｍｏｚ ）を加え、続いて２−アミンベン
ゼンスルホンアミド（４Ｂ１〜．２．５ ｍｍｏｚ ）
を加えた。反応溶液を加熱還流下に５時間反応さぜ、得
られた溶液ｆ、１８０ ｔＪ ｍｅの氷水に注いだ。生
成した結晶をｒ過、水で洗浄、乾燥して８−フェニル−
２１４−１，２，４，−ベンゾチアジアジン１．１−ジ
オキシド４．８０ｍｇ（収率７４係）を得た。さらに純
粋な化合物はエタノールより再結晶することにより得た
、ｍ、Ｊ）、８１１℃（文献値８１７℃）であった。
■、Ｒ，（赤外線吸収スペクトル）、 ： １２”１０
おヨヒ１１５０ａ％ °実施例２３−フェニル−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチ
ア五酸化りｙ （２，ｓ４ｙ、 ｚｏｎｎｍｏｚ ）を
脱水した塩化メチレン５ ｍｌにケン濁し、ヘキサメチ
ルジシロキサン（４，２５７ｄ、 ２０ ｍｍ０７ ）
を窒素気流下室温で加えた。室温で８０分攪拌後、塩化
メチレンを窒素流下で蒸留した。得られた蒸留残さに脱
水したスルホラン５ ｍ、ｌ ’；ｃ加え、さらに安息
香酸（８０５■。
おヨヒ１１５０ａ％ °実施例２３−フェニル−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチ
ア五酸化りｙ （２，ｓ４ｙ、 ｚｏｎｎｍｏｚ ）を
脱水した塩化メチレン５ ｍｌにケン濁し、ヘキサメチ
ルジシロキサン（４，２５７ｄ、 ２０ ｍｍ０７ ）
を窒素気流下室温で加えた。室温で８０分攪拌後、塩化
メチレンを窒素流下で蒸留した。得られた蒸留残さに脱
水したスルホラン５ ｍ、ｌ ’；ｃ加え、さらに安息
香酸（８０５■。
２．５ ｍｍｏｌ ）、２−アミノベンゼンスルホンア
ミド（４１３１１ｎｇ、 ２．５ ｍｍ０Ｊ ）を加え
た。反応溶液を２時間１２０℃に加熱し、得られた溶液
を８００ ｒｎｌの氷水に投することにより、実施例１
と同様に８−フェニル−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチア
ジアジン１，１−ジオキシドを得た。収量５４５■（８
４係）五酸化り７ （２，８４，ｆ、２０ ｍｍｏＪ
）を脱水した塩化メチレン５ ｍｌにケン汗０し、ヘキ
サメチルジシロキサン（４，２６罰、２０ｍｍ０７りを
窒素気流下室温で加えた。室温で８０分攪拌後、塩化メ
チレンを阻°素気流下で蒸留した。得られた蒸留残さを
１６０℃に加熱し、安息香酸（３０５〃ノグ、 ２．５
ｍｍｏｔ′）、２−アミンベンゼンスルホンアミド（
４８１ｍｇ、２．５１１１１１１０１）を加えた。同温
度で２時間反応させ、得られた溶液を３００７１１の氷
水に投することにより、実施例１と同様に８−フェニル
−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１−ジオ
キシドを得た。
ミド（４１３１１ｎｇ、 ２．５ ｍｍ０Ｊ ）を加え
た。反応溶液を２時間１２０℃に加熱し、得られた溶液
を８００ ｒｎｌの氷水に投することにより、実施例１
と同様に８−フェニル−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチア
ジアジン１，１−ジオキシドを得た。収量５４５■（８
４係）五酸化り７ （２，８４，ｆ、２０ ｍｍｏＪ
）を脱水した塩化メチレン５ ｍｌにケン汗０し、ヘキ
サメチルジシロキサン（４，２６罰、２０ｍｍ０７りを
窒素気流下室温で加えた。室温で８０分攪拌後、塩化メ
チレンを阻°素気流下で蒸留した。得られた蒸留残さを
１６０℃に加熱し、安息香酸（３０５〃ノグ、 ２．５
ｍｍｏｔ′）、２−アミンベンゼンスルホンアミド（
４８１ｍｇ、２．５１１１１１１０１）を加えた。同温
度で２時間反応させ、得られた溶液を３００７１１の氷
水に投することにより、実施例１と同様に８−フェニル
−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１−ジオ
キシドを得た。
収量５４ＢＴｑ（１１１４％）
実施例８と同様の操作により４−トルイル８ ４ ０
ｍＷ、２．５ ｍｍｏｚ ）と２−アミノベンゼンスル
ホンアミド（４８１Ｍｉ７、ｚｔ５ ｍｔｕｏｚ ）か
ら８−（＋ートリル）−７２Ｈ−１．２．４−ベンゾチ
アジアジン１．１−ジオキシド６ ８ ０ ｙｖ（収率
８８９／））を得た。ｍ．ｐ．３５５℃（文献値８５５
℃） １、Ｒ． ： １２８０，１１５５ オよび８８０ａｎ
’・ ４笠 ゛ 実施例８と同様の操作により４−メトキシ安息香□
配（ ８８０＋＋ｙ， ２．５ ｍｍ０７ ）と２−ア
ミノベンゼンスルホンアミド（ ４ ８１１＋ｖ， Ｌ
５ ｍｍｏＩ ）から８−（４−メトキシフェニル）
− ２ Ｈ − １． ２． ４−ベンゾチアジアジン
１．１−ジオキシド１２０ｍ？（収率８９％）を得た。
ｍＷ、２．５ ｍｍｏｚ ）と２−アミノベンゼンスル
ホンアミド（４８１Ｍｉ７、ｚｔ５ ｍｔｕｏｚ ）か
ら８−（＋ートリル）−７２Ｈ−１．２．４−ベンゾチ
アジアジン１．１−ジオキシド６ ８ ０ ｙｖ（収率
８８９／））を得た。ｍ．ｐ．３５５℃（文献値８５５
℃） １、Ｒ． ： １２８０，１１５５ オよび８８０ａｎ
’・ ４笠 ゛ 実施例８と同様の操作により４−メトキシ安息香□
配（ ８８０＋＋ｙ， ２．５ ｍｍ０７ ）と２−ア
ミノベンゼンスルホンアミド（ ４ ８１１＋ｖ， Ｌ
５ ｍｍｏＩ ）から８−（４−メトキシフェニル）
− ２ Ｈ − １． ２． ４−ベンゾチアジアジン
１．１−ジオキシド１２０ｍ？（収率８９％）を得た。
ｍ，ｐ． ８２４℃（文献値８２４℃）１、Ｒ．： １
ｉ１１Ｂ０， １１６０． １２５０および８８０ｃｍ
−１キシド 実施例８と同様の操作によシ４ークロロ安息香酸（３９
１ｙｙ、ｚ．ｂ ｍｍｏｌりと２−アミノベンゼア ス
／ｌ／ホンアミド（４３１１ｎ９、Ｌ５ ｍｍｏｚ ）
から８−（４ −り。
ｉ１１Ｂ０， １１６０． １２５０および８８０ｃｍ
−１キシド 実施例８と同様の操作によシ４ークロロ安息香酸（３９
１ｙｙ、ｚ．ｂ ｍｍｏｌりと２−アミノベンゼア ス
／ｌ／ホンアミド（４３１１ｎ９、Ｌ５ ｍｍｏｚ ）
から８−（４ −り。
ロフェニル〕ＺＨ １，Ｚ，４−ベンゾチアジアジン１
．１−ジオキシド６７２■（収率９２ｑｂ）を得た。
．１−ジオキシド６７２■（収率９２ｑｂ）を得た。
Ｔｆｌ．ｐ．８４８℃（文献値８４０ 〜８４２．５℃
）１、Ｒ．：１２６０， １１５０および８２５ｃｒｎ
’実施例８と同様の操作により８−ニトロ安息香°酸（
４ＺＯｍｇ， ２．５ｍｍＯｊ？ ）と２−アミノベ
ンゼンスルホンアミド（ ４３１ｑ， ２．５１１ｍＯ
ｆ）から８−（３−ニトロフェニル） −ＺＩ（−１，
Ｚ，４−ベンゾチアジアジン１、１−ジオキシド７５８
〜（収率９６チ）を得た。
）１、Ｒ．：１２６０， １１５０および８２５ｃｒｎ
’実施例８と同様の操作により８−ニトロ安息香°酸（
４ＺＯｍｇ， ２．５ｍｍＯｊ？ ）と２−アミノベ
ンゼンスルホンアミド（ ４３１ｑ， ２．５１１ｍＯ
ｆ）から８−（３−ニトロフェニル） −ＺＩ（−１，
Ｚ，４−ベンゾチアジアジン１、１−ジオキシド７５８
〜（収率９６チ）を得た。
■ロ，ｐ， ８４５℃（文献値８８８〜８８４．５℃）
１、Ｒ．： １２９０， １１６０． １５８０および
１８５０ｍ−１実施例８と同様の操作により李−二トロ
安息香Ｇ （ ４２０′ｉｎｇ， ２．５ ｍｍｏｚ
）と２−アミンベンゼンスルホンアミド（ ４３１ ｍ
ｇ， ２．５ ｍｍｏｚ ）から３−（４−ニトロフェ
ニル） −２Ｈ− １． ２． ４−ヘン′ソチアシア
ジン１．１ージオキシド７０５ｍｇ（収率９８％）を得
た。
１、Ｒ．： １２９０， １１６０． １５８０および
１８５０ｍ−１実施例８と同様の操作により李−二トロ
安息香Ｇ （ ４２０′ｉｎｇ， ２．５ ｍｍｏｚ
）と２−アミンベンゼンスルホンアミド（ ４３１ ｍ
ｇ， ２．５ ｍｍｏｚ ）から３−（４−ニトロフェ
ニル） −２Ｈ− １． ２． ４−ヘン′ソチアシア
ジン１．１ージオキシド７０５ｍｇ（収率９８％）を得
た。
ｍ，ｐ，８８９℃（文献値３７６〜１７．５℃）工．Ｒ
．： １２８０， １１６０， １５８０および１８
５ ０ ｃｍ実施例３と同様の操作によりニコチン醇（
８１０ｍｇ， ２．５ ｍｍｏＩ ）と２−アミンベン
ゼンスルホンアミド（ ４８１ｍｇ， ２．５ ｍｍｏ
Ｉりから８−（３−ビリシノリ’−２）（−１，２，４
−ベンゾチアジアジン１．１−ジオキシド２６４ｍ’ｊ
（収率４１チ）を得た。ｍ、ｐ、８１８℃工、Ｒ３：
１２８０および１１５０ｃｍ’元素分析二計算値（イ）
Ｃ５５，６０Ｈ８，４７Ｎ １６．２２実測値（９））
Ｏ５５，６８Ｈ８，８４Ｎ １６゜１７シド 実施例３と同様の操作によシケイ皮酸（８７０７ｎｇ。
．： １２８０， １１６０， １５８０および１８
５ ０ ｃｍ実施例３と同様の操作によりニコチン醇（
８１０ｍｇ， ２．５ ｍｍｏＩ ）と２−アミンベン
ゼンスルホンアミド（ ４８１ｍｇ， ２．５ ｍｍｏ
Ｉりから８−（３−ビリシノリ’−２）（−１，２，４
−ベンゾチアジアジン１．１−ジオキシド２６４ｍ’ｊ
（収率４１チ）を得た。ｍ、ｐ、８１８℃工、Ｒ３：
１２８０および１１５０ｃｍ’元素分析二計算値（イ）
Ｃ５５，６０Ｈ８，４７Ｎ １６．２２実測値（９））
Ｏ５５，６８Ｈ８，８４Ｎ １６゜１７シド 実施例３と同様の操作によシケイ皮酸（８７０７ｎｇ。
２．５ ｍｍｏＩ ） （！ｌ： ２−アミンベンゼン
スルホンアミド（４８１”ｉ７ 、２．５ ｍｍｏｌ
）から８−（２−７ｘ 二／ｌ／ ｘ ７ニル） −２
Ｈ−１，２，４，−ベンゾチアジアジン１．ｌ−ジオキ
シド７１０ ｍ’！ （収率９１％）を得た。ｍｐ、
８４０℃（文献値８２２〜８２４．．５℃） １、Ｒ，： １２６０．１１５５および９７０ｃｒｎ−
１キシド 実施例８と同様の操作により２−フェニルプロピオンｆ
ｌ’ｆ（（３７５＋＋＋ｓ＋、 ２．５ｕ＋ｍｏ／ ）
と２−アミノベンゼンスルホンアミド（４１３１ｍ’Ｊ
、 ２．５ ｍｍｏｌ ）から８−（２−フェニルエ
チル）−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１
−ジオキシド６３４π７（収率８９係）を得た。ｍ、ｐ
、 ２８６℃ １、Ｒ，： １２８０および１１５０＞−１元素分析：
諧１．値（係） ０６２．９４ Ｈ４，９０Ｎ ９．７
９実測値（イ）０６８．１４ ）１４１．６５ ＮＬ？
？実施例８と同様の操作によジシクロヘキサンカルボン
Ｈｑ （ｓ’ｔｏｍｑ、 Ｚ、５ ｍｍｏｚ ）と２−
７ミノヘンゼンスルホンアミド（４８１ｍｇ 、 ２．
５ ＋ｎｍｏＪ ）から３−ゾクロヘキシル−２Ｈ−１
，Ｌ ４−ベンゾチアジアジン１，１−ジオキシド５ｑ
６ｒｒｑ （収率８７チ）を得た。
スルホンアミド（４８１”ｉ７ 、２．５ ｍｍｏｌ
）から８−（２−７ｘ 二／ｌ／ ｘ ７ニル） −２
Ｈ−１，２，４，−ベンゾチアジアジン１．ｌ−ジオキ
シド７１０ ｍ’！ （収率９１％）を得た。ｍｐ、
８４０℃（文献値８２２〜８２４．．５℃） １、Ｒ，： １２６０．１１５５および９７０ｃｒｎ−
１キシド 実施例８と同様の操作により２−フェニルプロピオンｆ
ｌ’ｆ（（３７５＋＋＋ｓ＋、 ２．５ｕ＋ｍｏ／ ）
と２−アミノベンゼンスルホンアミド（４１３１ｍ’Ｊ
、 ２．５ ｍｍｏｌ ）から８−（２−フェニルエ
チル）−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１
−ジオキシド６３４π７（収率８９係）を得た。ｍ、ｐ
、 ２８６℃ １、Ｒ，： １２８０および１１５０＞−１元素分析：
諧１．値（係） ０６２．９４ Ｈ４，９０Ｎ ９．７
９実測値（イ）０６８．１４ ）１４１．６５ ＮＬ？
？実施例８と同様の操作によジシクロヘキサンカルボン
Ｈｑ （ｓ’ｔｏｍｑ、 Ｚ、５ ｍｍｏｚ ）と２−
７ミノヘンゼンスルホンアミド（４８１ｍｇ 、 ２．
５ ＋ｎｍｏＪ ）から３−ゾクロヘキシル−２Ｈ−１
，Ｌ ４−ベンゾチアジアジン１，１−ジオキシド５ｑ
６ｒｒｑ （収率８７チ）を得た。
ｍ、ｐ、 ２８５℃
１、Ｒ，： １２８０および’ １６０ ｏｎ’−”元
素分析二計算値（％） Ｇ ５０．１Ｄ Ｈ６，０６Ｎ
１０．６１実測値（％） Ｑ ５９．１４． １工６
．１１ Ｎ １１ｊ、５２実施例８と同様の操作により
カプロン酸（２９０■、 ２．５１１１ｍ０Ｉりと２−
アミンベンゼンスルホンアミド（４８１！、 ２．５
ｍｍｏＩ ）から３−ペンチル−２Ｈ−１、２，４−ベ
ンゾチアジアジン１，１−ジオキシド４７０ｍｙ（収率
７５％）を得た。ｍ、ｐ、 １６７〜１６（１℃（文献
値１４２〜１４４℃） ■、Ｒ１： ２９２５，１２８５および１１６０ ｃｍ
−’実施例３と同様の操作によりピバリン酸（２５５ｒ
ｑ、 ２．５ ｍｍｏ７？ ）と２−アミンベンゼンス
ルホンアミド（４９１’？、 ２．５ ｍ１ｍ０Ｊ ）
から８−（ｔ−ブチル）−１Ｈ−１，２，４−ペンゾチ
アジアンン１，１−ジオキシド３１０ｍ９（収率５ｚ％
）を得た。ｍ、ｐ、 ２５８℃１、Ｒ，： ２９７５．
１２８０および１１８５ｃ＋＋＋”元素分析二計算値（
チ） ０５５．４６ Ｈ５，８８Ｎ ］、１．７６実測
値（％） Ｃ５５，５０Ｈ５，９０Ｎ １１．７８実施
例８と同様の操作によりブタン酸（２２０■２．５ ｍ
ｍｏｚ ）と２−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン
アミド（５１９〜、 ２．５ ｍｍｏＩりから６−クロ
ロ−８−プロピル２’Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジア
ジｙｌ、１−ジオキシド４７４ ｍｙ （７８％ ）
’、Ｉ Ｋ’ｌ ｌ’ｖ。
素分析二計算値（％） Ｇ ５０．１Ｄ Ｈ６，０６Ｎ
１０．６１実測値（％） Ｑ ５９．１４． １工６
．１１ Ｎ １１ｊ、５２実施例８と同様の操作により
カプロン酸（２９０■、 ２．５１１１ｍ０Ｉりと２−
アミンベンゼンスルホンアミド（４８１！、 ２．５
ｍｍｏＩ ）から３−ペンチル−２Ｈ−１、２，４−ベ
ンゾチアジアジン１，１−ジオキシド４７０ｍｙ（収率
７５％）を得た。ｍ、ｐ、 １６７〜１６（１℃（文献
値１４２〜１４４℃） ■、Ｒ１： ２９２５，１２８５および１１６０ ｃｍ
−’実施例３と同様の操作によりピバリン酸（２５５ｒ
ｑ、 ２．５ ｍｍｏ７？ ）と２−アミンベンゼンス
ルホンアミド（４９１’？、 ２．５ ｍ１ｍ０Ｊ ）
から８−（ｔ−ブチル）−１Ｈ−１，２，４−ペンゾチ
アジアンン１，１−ジオキシド３１０ｍ９（収率５ｚ％
）を得た。ｍ、ｐ、 ２５８℃１、Ｒ，： ２９７５．
１２８０および１１８５ｃ＋＋＋”元素分析二計算値（
チ） ０５５．４６ Ｈ５，８８Ｎ ］、１．７６実測
値（％） Ｃ５５，５０Ｈ５，９０Ｎ １１．７８実施
例８と同様の操作によりブタン酸（２２０■２．５ ｍ
ｍｏｚ ）と２−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン
アミド（５１９〜、 ２．５ ｍｍｏＩりから６−クロ
ロ−８−プロピル２’Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジア
ジｙｌ、１−ジオキシド４７４ ｍｙ （７８％ ）
’、Ｉ Ｋ’ｌ ｌ’ｖ。
ｍ、ｐ、 ２６５℃（文献値２６６〜２６７℃）■、Ｒ
，： ２９８０．１２８０および１１６０ｃｒｎ本発明
は以上のように、一般式（ｎ）で表わされる２−アミン
ベンゼンスルホンアミド誘導体と、一般式（ＩＩＩ）で
表わされるカルボン酸誘導体と全ボＩＪ ＩＪン酸トリ
メチルシリルエステルの存在下で反応させることにより
、ｌ工程で前記式（Ｉ）で表わされる２Ｈ−１，２，４
・−ベンゾチアシア１．１−オキシド銹導体を１工程で
製造できることにより、血圧降下剤、抗菌剤などの生理
活性を有する有用な化合物を安価に量産できるようにし
た点で新規有用な発明と認められる。
，： ２９８０．１２８０および１１６０ｃｒｎ本発明
は以上のように、一般式（ｎ）で表わされる２−アミン
ベンゼンスルホンアミド誘導体と、一般式（ＩＩＩ）で
表わされるカルボン酸誘導体と全ボＩＪ ＩＪン酸トリ
メチルシリルエステルの存在下で反応させることにより
、ｌ工程で前記式（Ｉ）で表わされる２Ｈ−１，２，４
・−ベンゾチアシア１．１−オキシド銹導体を１工程で
製造できることにより、血圧降下剤、抗菌剤などの生理
活性を有する有用な化合物を安価に量産できるようにし
た点で新規有用な発明と認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲは水素原子またはハロゲン原
子を示し、またＲは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール
基または複素環基を示す）で表わされるＩ（−１，２１
，４−ベンゾチアジアジン１．１−ジオキシド誘導体の
製造方法において、ポリリン酸トリメチルシリルエステ
ルを縮合剤として存在させて一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ８およびＲ４は前記置換基と同じ
である）で表わされる２−アミノベンゼンスルホンアミ
ド誘導体と、一般式 ％式％（１） （式中Ｒは前記置換基と同じである）で表たされるカル
ボン酸誘導体とを反応させることを特徴とする２１（−
１，２，４−ベンゾチアジアジン１．１−ジオキシド誘
導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13293183A JPS6025984A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | ベンゾチアジアジン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13293183A JPS6025984A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | ベンゾチアジアジン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025984A true JPS6025984A (ja) | 1985-02-08 |
| JPS6217999B2 JPS6217999B2 (ja) | 1987-04-21 |
Family
ID=15092842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13293183A Granted JPS6025984A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | ベンゾチアジアジン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025984A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63272398A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 | 三菱電機株式会社 | ミシン駆動装置 |
| JPS6417687A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Drive apparatus of sewing machine |
| US7235548B2 (en) | 1998-02-18 | 2007-06-26 | Neurosearch A/S | Compounds and their use as positive AMPA receptor modulators |
| US7915299B2 (en) | 2006-11-15 | 2011-03-29 | High Point Pharmaceuticals, Llc | 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazoles useful for treating obesity and diabetes |
| JP2011516610A (ja) * | 2008-04-15 | 2011-05-26 | インターミューン・インコーポレーテッド | Ｃ型肝炎ウイルス複製の新規な阻害剤 |
| US8022066B2 (en) | 2006-11-15 | 2011-09-20 | High Point Pharmaceuticals, Llc | 2-(2-hydroxyphenyl) benzothiadiazines useful for treating obesity and diabetes |
| CN106831648A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-06-13 | 北京同济达药业有限公司 | 二氮嗪的合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS495984A (ja) * | 1972-03-20 | 1974-01-19 |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP13293183A patent/JPS6025984A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS495984A (ja) * | 1972-03-20 | 1974-01-19 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63272398A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 | 三菱電機株式会社 | ミシン駆動装置 |
| JPS6417687A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Drive apparatus of sewing machine |
| JPH07106280B2 (ja) * | 1987-07-14 | 1995-11-15 | 松下電器産業株式会社 | ミシン駆動装置 |
| US7235548B2 (en) | 1998-02-18 | 2007-06-26 | Neurosearch A/S | Compounds and their use as positive AMPA receptor modulators |
| US7915299B2 (en) | 2006-11-15 | 2011-03-29 | High Point Pharmaceuticals, Llc | 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazoles useful for treating obesity and diabetes |
| US8022066B2 (en) | 2006-11-15 | 2011-09-20 | High Point Pharmaceuticals, Llc | 2-(2-hydroxyphenyl) benzothiadiazines useful for treating obesity and diabetes |
| JP2011516610A (ja) * | 2008-04-15 | 2011-05-26 | インターミューン・インコーポレーテッド | Ｃ型肝炎ウイルス複製の新規な阻害剤 |
| CN106831648A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-06-13 | 北京同济达药业有限公司 | 二氮嗪的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6217999B2 (ja) | 1987-04-21 |
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