JPS60258241A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発泡成形可能な塩化ビニル樹脂組成物に関し
、更に詳しくは塩化ビニル樹脂に、メタクリル酸メチル
を主成分とした特定組成の、かつ重合度の異なる二段重
合体と発泡剤とを混合した高発泡成形可能々塩化ビニル
樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） ｆ２スチックは金属材料に比べ軽量で断熱性に富み、腐
食せず、成形加工し易い等の特徴から広く普及しており
、特に塩化ビニル樹脂は合成樹脂の中でも安価でバラン
スの取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅広い用途を
持つ代表的なグラスチックである。

この塩化ビニル樹脂をさらに軽量化し、成形品コストも
低下させたいという要請に応えるべく、しばしば発泡成
形がなされている。

この塩化ビニル樹脂の発泡成形においては、一般にポリ
メチルメタクリレートを主成分とする加工助剤を発泡剤
と組み合わせて使用する方法がすでに知られているが、
現状では成形品の肌を均−ＫＬ、かつ、発泡セルを細か
く均一に保たせようとすると３倍以上に発泡倍率を上げ
ることは困難である。一方、市場からは、塩化ビニル樹
脂の高発泡化（３倍以上）という要求が強く出されてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、かかる現状に鑑かみ、成形品の表面肌が良好
で発泡セルも均一で細かく、なおかつ、高発泡成形可能
な塩化ビニル樹脂組成物を開発すべく、特に加工助剤の
組成、製造法について種々検討を重ねた結果、塩化ビニ
ル樹脂に、メタクリル酸メチルを主成分とした特定組成
の、かつ、重合度の異なる二段重合体と発泡剤とを混合
した塩化ビニル樹脂組成物を用いることによシ、所期の
目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに
至った。

（問題点全解決するための手段） すなわち本発明は、（１）塩化ビニル樹脂７０〜９９．
５重量％及び（Ｉ［）共重合組成がメタクリル酸メチル
（ａ−１）　９０〜９９重量％、アクリル酸エステル（
ａ−２）　１〜１０重、量チ及び他の単量体（ａ−３）
　０〜５重量％であって、 平均重合度が１０，０００〜３５，０００である共重合
成分（Ａ）　７０〜９５重量％と重合組成がメタクリル
酸メチル（ｂ−１）　８０〜１００重量％及び他の単量
体（ｂ−２）　２０〜０重量％であり、平均重合度が５
００〜１０，０００であって、共重合成分（Ａ）の存在
下に調製されたものである重合成分（Ｂ）　３０〜５重
量％とからなる二段重合体０．５〜３０重量％の重合体
混合物に発泡剤を添加してなることを特徴とする塩化ビ
ニル樹脂組成物に関するものである。

本発明において用いられる（Ｉ）塩化ビニル樹脂とは、
塩化ビニルの単独重合体の外、塩化ビニルとエチレン、
ノロビレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエー
テル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等と
を共重合させた塩化ビニルを主体とした共重合体或いは
塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル等のグラフト共重合
体の単独又）。

は２種以上の混合物のことである。

また、二段重合体（Ｉｆ）の共重合成分（Ａ）における
アクリル酸エステル（ａ−２）としては、アクリル酸の
メチル、エチル、ブチル及び２−エチルヘキシルエステ
ル等が挙げられ、これらは単独又は二種以上を混合して
使用できる。また、共重合成分（４）における他の単量
体（ａ−３）としては、（ａ−１）及び（ａ−２）と共
重合可能な単量体であればいずれでもよく、例えば、ス
チレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ジビニルベン
ゼン、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル
等が挙げられる。

さらに、二段重合体の重合成分（Ｂ）における他の単量
体（ｂ−２）としては、（ａ−２）として例示したアク
リル酸エステル及び（ａ−３）として例示した単量体が
挙げられる。

（ＩＩ）の二段重合体の共重合成分におけるメタクリル
酸メチル（ａ−１）の割合は９０〜９９重量％である。

この割合が９０重量％未満であると発泡成形品がへタリ
易くなり１、セルがつぶれて発泡倍率が上らない。一方
この割合が９９重量％を越えると発泡成形品の肌が不均
一と彦り好才しくない。また、共重合成分（Ａ）の平均
重合度はｉｏ、ｏｏｏ〜３５．０００、好ましくは１５
，０００〜３０，０００である。

平均重合度が１０，０００未満であると高発泡の成形品
が得られ難＜、３５，０００を越えると発泡成形品の肌
が悪くなシ好ましくない。

重合成分（Ｂ）のメタクリル酸メチル（ｂ−１）の割合
は８０重量％以上が必要であシ、８０１重量％未満では
、加工時のダル化性が劣シ好ましくない。

また、共重合成分（Ｂ）の平均重合度は５００〜１０．
０００、好ましくはｉ、ｏｏｏ〜ｓ、ｏｏｏである。

平均重合度が１０，０００を越えるとグル化速度が遅れ
、一方、５００未満であると、発泡成形品肌が悪くなシ
好ましくない。

二段重合体（Ｉ［）における（Ａ）の割合は７０〜９５
重量％である。この割合が７０重量％未満であると高発
泡の成形品が得られ難＜、（Ａ）の割合が９５重量％を
越えると発泡成形品の肌が悪くなシ好ましくない。

二段重合体（ＩＩ）は、共重合成分（Ａ）　’ｅ調製し
た後、（Ａ）の存在下で（Ｂ）　’ｅ調製することによ
って得られる。製造法は、一般に知られている乳化重合
法が用いられ、乳化剤は通常知られているもの、重合開
始剤は水溶性、油溶性又はレドックス系重合開始剤が用
いられる。重合度はターシャリ−ドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤、重合温度等によシ任意に調節される。

塩化ビニル樹脂（Ｉ）と二段重合体ω）との混合物中に
おける（［ｌ）の割合は０，５〜３０重量％、好ましく
は２〜２０重量％である。（Ｉｆ）が０．５重量−未満
では高発泡の成形品を得ることは困難で唇シ、３０重量
％ヲ越えて添加しても、添加量の割に高発泡化の効果は
変らない。

（１）とＧ［）との重合体混合物に添加される発泡剤と
しては、アゾシカルピンアミド、アゾビスイソ−ブチロ
ニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカル
ボキシレート等のアゾ系発泡剤、Ｎ、Ｎ’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系発泡剤、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラ
ジド等のスルホニルヒドラジド系発泡剤、重炭酸す）　
ＩＪウム等の無機系発泡剤、ゾロノ母ン、ブタン、ペン
タン、塩化メチル、クロロホルム、トリクロロエチレン
、クロロメタン等の有機溶剤系発泡剤等が挙げられ、こ
れらは単独又は二種以上を混合して使用できる。

発泡剤の添加量はその目的に応じ特に限定されるもので
はないが、高発泡成形を考慮すると（１）と（ＩＩ）と
の合計１００重量部当た。り、０．１〜１０重量部であ
る。発泡剤の添加量が０．１重量部未満では、十分な高
発泡成形品を得ることが難しく、１０重量部を越えて添
加すると、均一な発泡成形品が得られ難く実用的でない
。

本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、一般の塩化ビニル樹
脂組成物におけると同様、各種添加剤、例えば、安定剤
、滑剤、充填剤、可塑剤、耐衝撃助剤、顔料等を必要に
応じて含有することができる。他の重合体も適宜混合す
ることができる。

加工法としては通常、押出成形が用いられるか、圧縮成
形、カレンダー成形、中空成形、射出成形等の加工法を
用いても良い。

（実施例）１１１ 以下、実施例によシ本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ オートクレーブにイオン交換水１５０重量部、ドデシル
フェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム０．３５重
量部、過硫酸カリウム０．０３重量部、表１に示す共重
合成分（Ａ）組成となるような量の単量体混合物及び所
定の重合度となる様な量のターシャリ−ドデシルメルカ
プタンを仕込んだ。その後容器内を攪拌しながら、窒素
にて５回置換し、５３℃に加熱し反応を開始した。８時
間加熱攪拌し第１段目の反応を終了させた。

次に、第１段目の反応終了ラテックス中に表１に示す重
合成分（Ｂ）組成となるような量の単量体及び所定の重
合度となる様な量のターシャリ−ドデシルメルカプタン
を添加し、８時間５３℃にて加熱攪拌し反応を終了させ
た。

反応終了後、生成したラテックスを冷却し噴霧乾燥する
ことによシ、表１に示す性状の白色の二段重合体粉末を
得た。

なお、平均重合度は、試料を０．２９　／　１００　ｔ
ｎｌクロロホルム溶液とし、オストワルド粘度計によシ
、３０℃で測定した比粘度の値から換算してめた。但し
、重合成分（Ｂ）の平均重合度については、共重合成分
（Ａ）のラテックスを共存させないほかは上記と同様に
して別に乳化重合を行ったものについて測定した。

次に、二段重合体（Ｊｌ）１０重量部を、塩化ビニル樹
脂（ゼオン１０３ＥＰ−８Ｄ、平均重合度７２０）９０
重量部、錫系複合安定剤３重量部、炭酸カルシウム５重
量部、アゾジカルぎノアミド０．８重量部と共にヘシシ
ェルミキサーにて混合し、内温１００℃まで昇温後、冷
却し、ノ（ウダーコン／４’ウンドを得た。

その後、６５％径単軸押出機、丸型ベレットダイス、フ
ルフライト型スクリュー（ＣＲ２，５Ｌ４／１）２２）
を使用して、Ｃ４１３０℃、０２１３５℃、０３１３５
℃、へ、ド１３５℃、ダイス１５０℃の設定温度でスト
ランド押出全行い、そのストランドをホットカットして
ペレットコンパウンドを作成した。

次に、得られたベレットコンパウンドを用いて、４０％
φ単軸押出機、８％角型ダイス、フルフライト型スクリ
ュー（ＣＲ２，４Ｌ／り　２２　）を使用し、Ｃ１１４
５℃、Ｃ２１７５℃、Ｃ３１７０℃、ヘッド１６０℃、
ダイス１６０℃の設定温度で押出ヘッドを行い、自由発
泡させて発泡倍率、成形品の表面肌及びグル化性を評価
し、表−１にその結果を示した。

なお、成形品の表面肌は、しわ、波釘ｆちの程度によシ
○△×の三段階で肉眼判定した。

また、グル化性は、ヘンシェルミキサーで作成したパウ
ダーコンノ（ランドについて、ブラベンダープラストグ
ラフ、ローターヘッドを用いて、゛混練多温度１４０℃
、回転数３Ｏｒｐｍ、充填量６０１１予熱５分の条件下
で混線ｐ抵抗が最大値を示す所を確認し、下記によシ表
示した。

５分以内に最大値を示す　０ ２０分以内に最大値を示す　△ ２０分以上抵抗か上らない　× 実施例２ 実施例１の本発明例１における塩化ビニル樹脂と二段重
合体との使用割合又は発泡剤の量もしくは種類を変えて
同様の実験を行った。結果を表２に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル樹脂７０〜９９．５重量％及び（ＩＩ
   ）共重合組成がメタクリル酸メチル（ａ−１）　９０〜
   ９９重量％、アクリル酸エステル（ａ−２）　１〜１０
   重量％及び他の単量体（ａ−３）　０〜５重量％であっ
   て、平均重合度が１０，０００〜３５，０００である洪
   重合成分（Ａ）　７０〜９５重量％と重合組成がメタク
   リル酸メチル（ｂ−１）　８０〜１００重量％及び他の
   単量体（ｂ−２）　２０〜０重量％であり、平均重合度
   が５００〜１０，０００であって、共重・金成分（Ａ）
   の存在下に調製されたものである重合成分（Ｂ）　３０
   〜５重量％とからなる二段重合体０．５〜３０重量−の
   重合体混合物に発泡剤を添加してなることを特徴とする
   塩化ビニル樹脂組成物。