JPS60257289A - Reversible image-forming material - Google Patents

Reversible image-forming material

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JPS60257289A
JPS60257289A JP59115233A JP11523384A JPS60257289A JP S60257289 A JPS60257289 A JP S60257289A JP 59115233 A JP59115233 A JP 59115233A JP 11523384 A JP11523384 A JP 11523384A JP S60257289 A JPS60257289 A JP S60257289A
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JP
Japan
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amino
fluorane
methyl
methylphenyl
ethyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP59115233A
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Japanese (ja)
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Mikiya Sekine
関根　幹也
Sadao Morishita
森下　貞男
Toshihiko Matsushita
松下　壽彦
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Priority to US06/711,837 priority patent/US4628337A/en
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Priority to US06/860,311 priority patent/US4762818A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To repeatedly print images by a thermal head, by a method wherein the face side of a resin film base is optionally subjected to a corona treatment, a white pigment is applied to the back side of the base, and an electron-donative colorless color former is used in combination with a color developer consisting of gallic acid and phloroglucinol. CONSTITUTION:The face side of the resin film base is optionally subjected to a corona treatment, and the white pigment is applied to the back side of the base. A recording layer comprising a color former, a color developer and a binder is provided on the side opposite to the side on which the white pigment layer is provided. The color former is an electron-donative colorless one, while the color developer consists of phloroglucinol and gallic acid. Printed images can be formed in the recording layer by heating, and can be erased by exposing the image-forming material to water or water vapor. When heat is applied to the image-forming layer from which images have been erased, images can be again formed. Accordingly, forming and erasing of images can be repeated any number of times.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は画像形成材料に関するものである。更に詳しく
は、熱ヘッドにより印字画像を形成し、逆に形成画像を
水または水蒸気で消去できる画像形成材料に関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to imaging materials. More specifically, the present invention relates to an image forming material in which a printed image can be formed by a thermal head and conversely, the formed image can be erased by water or steam.

従来より、可逆的画像形成材料については米国特許明細
書第３．４１４４２３号、第３，５１５，５６８号、第
３５６Ｑ２２９号、第３．６６へ５２５号および第４，
０２８，１１８号および特開昭５８−１９１１９０号に
開示されている。Conventionally, reversible imaging materials are described in U.S. Pat.
No. 028,118 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 191190/1983.

米国特許明細書４０２ａｌ１８号において形成される画
像は温度により変化するので固定画像に関連しない。The images formed in US Patent No. 402al18 vary with temperature and are therefore not related to fixed images.

米国特許明細書第３，５６Ｑ２２９号に記載さかている
方法においては、発色組成物中に所定の有機溶剤を添加
せしめることにより、その組成物から発色する色彩の出
現、消去および／ｌたは永続固定が熱または水の存在下
で制御可能である（１欄、６４〜６８行）。この方法に
用いられる有機溶剤はグリコール、グリコールエーテル
、ハロゲン化ヒフェニルマタはビフェニルエーテル、芳
香族または脂肪族エステル型可塑材およびその他の低蒸
気圧溶媒である。In the method described in U.S. Patent No. 3,56Q229, by adding a predetermined organic solvent to a color-forming composition, the appearance, erasure, and/or permanent appearance of the color developed from the composition is achieved. Fixation can be controlled in the presence of heat or water (column 1, lines 64-68). The organic solvents used in this process are glycols, glycol ethers, halogenated biphenyl ethers, aromatic or aliphatic ester type plasticizers and other low vapor pressure solvents.

クリスタルバイオレットラクトン、没食子酸、アセトア
ニリド、スチレン−ブタジェン共重合体およびトルエン
からなる感熱複写シートが米国特許明細書第３，６６６
．５２５号に開示されている（８欄、５２〜６１行）。A thermal copying sheet comprising crystal violet lactone, gallic acid, acetanilide, styrene-butadiene copolymer and toluene is disclosed in U.S. Pat. No. 3,666.
．． No. 525 (column 8, lines 52-61).

当該シートに形成された画像は水と接触して消去するも
のであり、この感熱組成物は熱溶融物質の添加を必要と
する。The image formed on the sheet is erased on contact with water, and this heat-sensitive composition requires the addition of a heat-melting substance.

米国特許明細書３３ｇ３４１４４２３号および第４５１
５．５６８号は、感熱複写材料に形成された画像を抹消
せしめることによりその材料を再使用する方法に関して
いる。当該両方法によれば％　ｐ−キノン化合物とジヒ
ドロベンゼン化合物の着色複塩がある種の有機溶剤また
は熱の適用下で抹消される。U.S. Patent Nos. 33g3414423 and 451
No. 5.568 relates to a method of reusing thermal copying material by erasing the image formed thereon. According to both methods, the colored double salts of p-quinone and dihydrobenzene compounds are obliterated by the application of certain organic solvents or heat.

ラクトン発色化合物とクロログルシノール共反応体を使
用した多層シートが米国特許明細書第４２４４５４８号
に開示されている。Multilayer sheets using lactone color-forming compounds and chloroglucinol coreactants are disclosed in US Pat. No. 4,244,548.

特開昭５８−１９１１９０号では可逆感熱透明フィルム
に関するものであり、形成した画像は青、緑、赤、橙お
よび黄色である。JP-A-58-191190 relates to a reversible heat-sensitive transparent film, and the images formed are blue, green, red, orange and yellow.

本発明者らは、可逆的画像形成に関Ｌ１鋭意研究を行っ
た結果、基材の表の而Ｅ、発色剤、顕色剤、およびバイ
ンダーからなる層、と、オーバーコート層を設けた可逆
的画像形成材料にお−て、該基材が樹脂フィルムからな
°９、その表の面には未処理又はコロナ処理が施され、
その裏の面には白色顔料が塗工されて−る基材であり、
該発色剤が電子供与性の無色の発色剤であり、該顕色剤
が没食子酸およびフロログルシノールである組み合わせ
からなゆ、熱ヘッドにより印字画像を形成し、逆に形成
した画像を水または水蒸気で消去できることを特徴とす
る可逆的画像形成材料を提供することができた。As a result of extensive research into reversible image formation, the present inventors have discovered that a reversible image forming system with a layer consisting of a surface layer of a base material, a color forming agent, a color developer, and a binder, and an overcoat layer is provided. In the image forming material, the base material is made of a resin film, the front surface of which is untreated or corona treated,
It is a base material whose back side is coated with white pigment.
If the color forming agent is an electron-donating colorless color forming agent, and the color developing agent is gallic acid and phloroglucinol, a printed image is formed by a thermal head, and conversely, the formed image is exposed to water or water. It has been possible to provide a reversible imaging material characterized in that it can be erased with water vapor.

本発明の目的は、熱ヘッドを用−て印字画像形成を繰り
返し行なうことのできるものである。An object of the present invention is to enable repeated formation of printed images using a thermal head.

本発明の利点は以下のとおりである。The advantages of the invention are as follows.

第１に、基材上に高濃度かつ鮮明なる印字画像を形成す
ることのできる可逆的画像形成材料である。First, it is a reversible image-forming material that can form a high-density and clear printed image on a substrate.

第２に、熱ヘッドを用いた各種記録用紙が氾濫している
おり、省資源全考慮し、繰り返し使用することのできる
可逆的画像形成材料である。Secondly, there are many types of recording paper using a thermal head, and it is a reversible image forming material that is resource-saving and can be used repeatedly.

第３に、基材が樹脂フィルムからなり、その表の面に可
逆的画像形成層を設け、その裏の面に白色顔料が塗工さ
れているので白色の地肌上をこコントラストのある印字
画像を得ることができる可逆的画像形成材料である。Thirdly, since the base material is made of a resin film, a reversible image forming layer is provided on the front surface, and a white pigment is coated on the back surface, a printed image with contrast can be printed on the white background. It is a reversible imaging material that can obtain

以下、本発明【こついて詳細【こ説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に、基材に電子供与性の無色の発色剤のうち少な
くとも１種と、フロログルシノールおよび没食子酸のう
ちの少なくとも１種の顕色剤と、１種の適切なバインダ
ーで構成し−だ塗層に、オーバーコート層を設けた可逆
的画像形成材料を提供するものである。In the present invention, the base material is composed of at least one electron-donating color former, at least one color developer selected from phloroglucinol and gallic acid, and one suitable binder. The present invention provides a reversible image forming material in which an overcoat layer is provided as a coating layer.

基材を、その表の面に未処理又はコロナ処理を施し、そ
の裏の面Ｏこ白色顔料を塗工しである樹脂フィルム、た
とえばポリプロピレンとした時、該基材の白色顔料層を
設けた面とは反対の面に、発色剤と顕色剤およびバイン
ダーの３成分で構成された記録層を塗設し、更にこの記
録層の上面に、適切な透明フィルムたとえばポリスチレ
ンからなるオーバーコート層を設けることにする。該基
材の記録層は、熱により印字画像を形成する。When the base material is a resin film, such as polypropylene, whose front surface is untreated or corona treated and the back surface is coated with a white pigment, the white pigment layer of the base material is provided. A recording layer composed of three components, a color former, a color developer, and a binder, is coated on the opposite side, and an overcoat layer made of a suitable transparent film, such as polystyrene, is further applied on the upper surface of this recording layer. We will set it up. The recording layer of the base material forms a printed image by heat.

この画像Ｖｉ、その画像形成材料を水または水蒸気に晒
すことをこより消去可能であり、画像を消去した当該画
像形成材料に熱全作用させると、再び画像が形成される
。この画像の形成と消去に何回でも繰り返し行なうこと
ができる。この画像形成材料は、水または水蒸気、ある
いは熱を作用させない限り、画像形成状態または１Ｑｉ
ｊ像消去状態を保持している。形成した画像を消去した
後の地肌は、何ら形成画像の痕跡を留めることなく白色
無地の可逆的画像形成材料である。This image Vi can be erased by exposing the image forming material to water or steam, and when the image forming material from which the image has been erased is subjected to a full thermal action, an image is formed again. This image formation and erasure can be repeated any number of times. This imaging material remains in the imaging state or 1Qi unless exposed to water or steam or heat.
j The image is maintained in an erased state. After erasing the formed image, the background is a plain white reversible image forming material without retaining any traces of the formed image.

本発明の樹脂フィルムについて、使用される樹脂として
は以下のものが挙げられる。ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリイソブチレン等およびエチレン・プロピレン
・コポリマー、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリベン
テン、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレートの如き線状ポリエステル、ナイ
ロンの如きポリアミド、ポリカーボネート及びセルロー
スエステル、さらに、エチレン・酢酸ビニル会コポリマ
ーの如き上述の七ノ゛マーのコポリマーを含む。好まし
くは、ポリプロピレン、ボリア、チレン、ポリ塩化ビニ
ル及びポリエチレンテレフタレートが良い。なお、使用
する白色顔料は通常のものを用いることができるが、特
に炭酸カルシウムや酸化チタン、硫酸バーリウム、硫酸
マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、カオリン、
活性白土、ゼオライト、ベントナイト、タルク等の無機
顔料、ポリスチレン、ポリエチレン、尿素−ホルマリン
樹脂等の有機顔料が好ましい。また、塗工の際のバイン
ダーは通常の疎水性バインダーを使用できる。さら【こ
、上記のうち疎水性の白色顔料を樹脂フィルムに練り込
んだ基材を用いることもできる。Regarding the resin film of the present invention, the following resins may be used. Polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, etc. and linear polyesters such as ethylene-propylene copolymers, polystyrene, polybutylene, polybentene, polyacrylic esters, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polyamides such as nylon, polycarbonates and cellulose esters, and also ethylene - Contains copolymers of the heptanomers mentioned above, such as vinyl acetate copolymers. Preferred are polypropylene, boria, tyrene, polyvinyl chloride and polyethylene terephthalate. Note that the white pigment used can be any ordinary one, but especially calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfate, kaolin,
Inorganic pigments such as activated clay, zeolite, bentonite, and talc, and organic pigments such as polystyrene, polyethylene, and urea-formalin resin are preferred. Furthermore, a common hydrophobic binder can be used as a binder during coating. Furthermore, it is also possible to use a base material in which a hydrophobic white pigment among the above is kneaded into a resin film.

本発明の発色剤は、電子供与性の無色の発色剤であるが
、好ましくは以下の発色剤を単独あるいは併用して使用
することができる。The color former of the present invention is an electron-donating, colorless color former, and preferably the following color formers can be used alone or in combination.

３−ジブチルアミノ−７−（＄−クロロフェニルアミノ
）−フルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（合一フルオロフェニルアミ
ノ）−フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（＆−クロロフェニルアミノ
）−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミツ
ーフｌレオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ
−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミ
ノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（＋）−メチルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン ３−　Ｃ’Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミン
）ニア−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ　−（２’、　４’−ジメチルフ
ェニル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェ
ニル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミン
）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ＝（１）−クロルフェニル）ア
ミ刈−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メ千ル
アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチ
ルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ニチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ベンジルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）アミノ）−７−メチルアミノ−フルオラン３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニル）アミ
ノ）−７−ニチルアミノーフルオラン３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニル）アミノ）−７
−ベンジルアミノ−フルオラン３−（Ｎ−二手ルーＮ−
（２’、４’−ジメチルフェニル）アミノ）−７−ベン
ジルアミノ−フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノ）−７−シメチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−シメチ
ルアミノーフルオラン ３−’−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）−７−ジニチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジニチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−ジプロ
ピルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−ジプロ
ピルアミノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジベンジルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジベンジルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ　（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジ（ｐ−クロロベンジル）アミノ−フルオラン
３−（−、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）＝７−ジ（ｐ−メチルベンジル）アミ、４フルオ
ラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）−７−アセチルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ベンゾイルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ　（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−（０−メトキシベンゾイル）アミノ−フルオラ
ン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−７−（ｏ−ニトロベンゾイル）アミノ−フルオラ
ン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラン３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−＜ｐ−メチルフェニル）アミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラン３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−（＋）−メチルフェニル）アミノ）−
５−ｔｅｒｔ、ブチル−７−（ｐ−クロロフェニル）ア
ミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）６　ｔｅｉｔ、ブチル−７−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−６−メチル
−７−（Ｎ−工＋ルーＨ−（ｐ−メチルフェニル）７ミ
／−フルオラン ３−（Ｎ−プルピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−６−メチル−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ）−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−５−メチル−７−ベンジルアミノ−フルオラン３−
（Ｎ−メチフレーＮ−（ｐ−メチルフェニル）アミ刈−
５−り＋：ｌ＋：１７−ジペンジルアミノーフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ　（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−５−メトキシ−７−ジベンジルアミノ−フルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ刈
−６−メチル−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−メチル−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ　（ｐ−メチルフェニル）アミ刈
−５−メトキシ−フルオラン ３−ＩＮ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチ／レフェニルＪアミ
刈−７−メトキシ−フルオラン ３−（Ｎ−二手ルーＮ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−クロロ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−へ７−シメチルーフルオラン ３　（Ｎ　：ｘ−＋ル％　（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−６−メチル−７−クロロ−フルオラン３−（Ｎ−
エチル−Ｎ〜（、−メチルフェニル）アミノ）−５ｔｅ
ｒｔ、ブチル−７−メチル−フルオラン３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ刈−へ６．７−）
リメチルーフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチｌレフェ
ニル）アミノ）−り７−ジメチル−６−クロロ−フルオ
ラン更に本発明の発色剤に加えて以下のような発色剤も
併用できる。例えば、ａ３−ビス（４′−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−シメチルアミノ７タリド、６−シク
ロヘキジルアミノー２−メチルフルオラン、２−クロロ
−６−シエチルアミノー３−メチルフルオラン、６−シ
メチルアミｚ−Ｌａ４−トリメチルフルオラン、３−（
１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−
（４−ジエ千ルアミノ〜２−ブトキシフェニル］７タリ
ド、へ３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、９−ジエチルアミノスピロ（１２
Ｈ−ベンゾ（ａ）キサンセン−１２１′（３’Ｈ）イソ
ベンゾフラン−３′−ワン、６−シメチルアミノー２−
ジベンジルアミノフルオラン。3-dibutylamino-7-($-chlorophenylamino)-fluoran 3-dibutylamino-7-(combined fluorophenylamino)-fluoran 3-diethylamino-7-(&-chlorophenylamino)-fluoran 3-(N- Methyl-N-phenylamino)-7-aminofluorane 3-(N-ethyl-N-phenylamino)-7-amino-fluorane 3-(N-propyl-N-phenylamino)-7-amino-fluorane 3 -(N-methyl-N-(+)-methylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-amino-fluoran 3-C' N-propyl-N-(p-methylphenyl)
amino)-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-ethylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-ethylphenyl)amine)nia- Amino-fluorane 3-(N-propyl-N-(p-ethylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(2', 4'-dimethylphenyl)amino)-7- Amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-propyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino )-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-chlorophenyl)amino)-7-amino-fluoran 3-(N-ethyl-N-(p-chlorophenyl)amine)-7- Amino-fluorane 3-(N-propyl-N=(1)-chlorophenyl)amino-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7-methylamino-fluoran 3-( N-ethyl-N-phenylamino)-7-methylamino-fluorane 3-(N-propyl-N-phenylamino)-7-methylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl) amino)-7-nitylamino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-benzylamino-fluoran 3-(N-methyl-N-(2',4'- dimethylphenyl)amino)-7-methylamino-fluorane 3-(N
-Ethyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7-nitylaminofluorane 3-(N-methyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7
-benzylamino-fluorane 3-(N-two-handed RuN-
(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7-benzylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7-dimethylamino-fluorane 3-(N-ethyl-N-phenyl amino)-7-dimethylaminofluorane 3-'-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-dinithylaminofluorane 3-(N-ethyl-N-(p -methylphenyl)amino)-7-dinithylamino-fluoran 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7-dipropylamino-fluoran 3-(N-ethyl-N-phenylamino)-7- Dipropylaminofluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-dibenzylamino-fluoran 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7- Dibenzylamino-fluorane 3-(N-methyl-N (p-methylphenyl)amino)-7-di(p-chlorobenzyl)amino-fluoran 3-(-, N-ethyl-N-(p-methylphenyl) ) amino) = 7-di(p-methylbenzyl)ami, 4 fluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-acetylamino-fluoran 3-(N-ethyl-N- (p-methylphenyl)amino)-7-benzoylamino-fluorane 3-(N-methyl-N (p-methylphenyl)amino)-7-(0-methoxybenzoyl)amino-fluorane 3-(N-ethyl- N-(p-methylphenyl)amino)-7-(o-nitrobenzoyl)amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-phenylamino-fluoran 3
-(N-ethyl-N-<p-methylphenyl)amino)
-6-methyl-7-phenylamino-fluorane 3-(
N-methyl-N-(+)-methylphenyl)amino)-
5-tert, butyl-7-(p-chlorophenyl)amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)6 teit, butyl-7-(p-methylphenyl)
Amino-Fluorane 3-(N-ethyl-N-phenylamino)-6-methyl-7-(N-E+R-H-(p-methylphenyl)7mi/-Fluorane 3-(N-purpyl-N- (p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)- 5-Methyl-7-benzylamino-fluorane 3-
(N-methifre N-(p-methylphenyl)amikari-
5-ri+: l+: 17-dipendylamino-fluorane 3-(N-methyl-N (p-methylphenyl)amino)-5-methoxy-7-dibenzylamino-fluoran 3-(N-ethyl -N-(p-methylphenyl)amino-6-methyl-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-methyl-fluoran 3-(N-ethyl-N (p -Methylphenyl) Amikari-5-Methoxy-Fluorane 3-IN-Ethyl-N-(p-methy/rephenyl amino)-7-chloro-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-dimethyl-fluorane 3 (N:x-+le% (p-methylphenyl)amino) -6-Methyl-7-chloro-fluorane 3-(N-
Ethyl-N~(,-methylphenyl)amino)-5te
rt, butyl-7-methyl-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amikari-he6.7-)
Limethyl-fluorane 3-(N-methyl-N-(2',4'-dimethyl-lephenyl)amino)-dimethyl-6-chloro-fluorane In addition to the color former of the present invention, the following A coloring agent can also be used. For example, a3-bis(4'-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino-7thallide, 6-cyclohexylamino-2-methylfluorane, 2-chloro-6-ethylamino-3-methylfluorane, 6-dimethylamiz- La4-trimethylfluorane, 3-(
1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-
(4-diethyl-amino-2-butoxyphenyl)7thalide, he3-bis(1-ethyl-2-methylindole-
3-yl)phthalide, 9-diethylaminospiro(12
H-benzo(a)xanthene-121'(3'H)isobenzofuran-3'-one, 6-dimethylamino-2-
Dibenzylaminofluorane.

および異性体５−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−５−（４−ジメチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−５，７−シヒドロフロ（ｉ−６）ピリジ
ン−７−ワンと７−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−７−（４−ジメチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−４７−シヒドロフロ（亀４−ｂ）ピリ
ジン−５−ワンなどを挙げることができる。and the isomer 5-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-5-(4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl)-5,7-cyhydrofuro(i-6)pyridin-7-one. Examples include 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(4-dimethylamino-2-ethoxyphenyl)-47-cyhydrofuro(kame 4-b)pyridin-5-one and the like. can.

本発明において、好ましい顕色剤はフルログルシノール
と没食子酸である。In the present invention, preferred color developers are fluroglucinol and gallic acid.

また１本発明において、バインダーとしては通常用いら
れる有機溶剤に溶解する高分子材料を使用できるが、特
にヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、お
よびエチルセルロース等が好ましい。Further, in the present invention, as the binder, polymeric materials soluble in commonly used organic solvents can be used, and hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate, ethyl cellulose, etc. are particularly preferred.

均質な記録層は、発色剤、顕色剤およびバインダーの３
成分を溶解した溶液から得られる。溶剤は％　３成分を
溶解するものなら、いかなるものでも使用できる。たと
えば、アセトン、メチルエチルケトン、エタノール、ト
ルエン、エチルアセテート％　２−エトキシエチルアセ
テートなどを挙げることができる。A homogeneous recording layer consists of three components: a color former, a color developer, and a binder.
Obtained from a solution of the components. Any solvent can be used as long as it dissolves the 3 components. Examples include acetone, methyl ethyl ketone, ethanol, toluene, ethyl acetate% 2-ethoxyethyl acetate, and the like.

塗工の際の発色剤、顕色剤ふ・よびバインダーに加えて
、液性改良剤として増粘剤等を添加することは何ら限定
するものではな−。In addition to the coloring agent, color developer, and binder during coating, there is no limitation to the addition of a thickener or the like as a liquid property improver.

塗工方法として、たとえばグラビアコーターやフレキソ
コーター等により基材の全面、またはグラビア印刷機や
フレキソ印刷機等で基材の一部分を；印刷塗工する方法
を挙げることができる。Examples of the coating method include a method in which the entire surface of the substrate is coated using a gravure coater, a flexo coater, or the like, or a part of the substrate is coated by printing using a gravure printer, a flexo printer, or the like.

記録層上面のオーバーコート層は、記録層と相溶性のあ
る透明フィルム材であればよく、特にポリスチレンが好
ましい。The overcoat layer on the top surface of the recording layer may be any transparent film material that is compatible with the recording layer, and polystyrene is particularly preferred.

本発明による画像形成は熱によるものであり、記録装置
としては熱プリンターや熱反射複写装置である。画像の
消去は、この可逆的画像形成材料を高湿度の雰囲気中に
保持することや水に浸漬することにより達成される。ヂ
に具体的に説明するならば、画像が形成された材料を水
中に数分間浸漬することや湿らせた布や紙等の湿潤面を
；接触させておくことを挙げることができる。Image formation according to the present invention is based on heat, and the recording device is a thermal printer or a heat reflection copying device. Image erasure is accomplished by maintaining the reversible imaging material in a humid atmosphere or by immersing it in water. More specifically, examples include immersing the material on which the image has been formed in water for several minutes, or bringing a wet surface such as damp cloth or paper into contact with the material.

以下、実施例を挙げて具体的に本発明を説明する。The present invention will be specifically described below with reference to Examples.

なお、実施例中の「部」は重計部を示す。In addition, "part" in an example shows a weighing part.

実施例１゜ アセトン９５．０部中に３−ジブチルアミノ−７−（会
−クロロフェニルアミノ）−フルオラン１゜０部、フロ
ログルシノールミ。ｓ部、ヒドロキシプｐビルセルロー
ス２．５部を溶解し、記録層溶液を調製した。得られた
溶液金メイヤーバーを用いて、裏面Ｇこ酸化チタンと炭
酸カルシウムからなる白色顔料を塗工した８０？／−の
ポリプロピレンフィルムに塗工し、６０℃の乾燥器中に
入れて乾燥した。乾燥した記録層は黒色状態であった。Example 1 1.0 parts of 3-dibutylamino-7-(chlorophenylamino)-fluorane in 95.0 parts of acetone, phloroglucinol. A recording layer solution was prepared by dissolving s part and 2.5 parts of hydroxypropylcellulose. Using the obtained solution gold Meyer bar, the back surface was coated with a white pigment consisting of titanium oxide and calcium carbonate. /- to a polypropylene film and dried in a dryer at 60°C. The dried recording layer was black.

別に、トルエン９０部中にポリスチレン１０部を溶解シ
たオーバーコート層溶液を調製した。このオーバーコー
ト層溶液をメイヤーバーを用いて、先に得た黒色記録層
上に塗工し、これを６０℃の乾燥器中で乾燥した。ここ
で得たものは黒色状態のままであった。Separately, an overcoat layer solution was prepared by dissolving 10 parts of polystyrene in 90 parts of toluene. This overcoat layer solution was applied onto the previously obtained black recording layer using a Mayer bar, and dried in a dryer at 60°C. The one obtained here remained in a black state.

上記の如く作製したものを温度４０℃、湿度９０％の恒
温恒湿器に数分間保持させることにより、記録層の黒色
状態全消去させた。得られたものの地肌は基材そのもの
の白色状態であった。The black state of the recording layer was completely erased by keeping the product prepared as described above in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 40° C. and a humidity of 90% for several minutes. The surface of the obtained product was as white as the base material itself.

このようにして得た可逆的画像形成材料につりて、その
記録層側より松下電子部品製ファクシミリ試験機を用い
て印字したところ、鮮明かつ高濃度の黒色の印字像を得
ることができた。再び、同様の消去、印字を行りたとこ
ろ再現性があり、可逆的画像形成材料として極めて優れ
たものであることが確認できた。When the thus obtained reversible image-forming material was printed from the recording layer side using a facsimile tester manufactured by Matsushita Electronic Components, a clear and high-density black printed image could be obtained. When similar erasing and printing were performed again, it was confirmed that the material had reproducibility and was extremely excellent as a reversible image forming material.

実施例２゜ 発色剤ｔ−実施例１の３−ジブチルアミノ−７−（◇−
クロロフェニルアミノ）−フルオランにかえて３−ジブ
チルアミノ−７−（番−フルオルフェニルアミノ）−フ
ルオランとし、記録ａｍ液’を以下の様な配合で、実施
例１と同様の方法で可逆的画像形成材料を作製した。Example 2゜Color forming agent t-3-dibutylamino-7-(◇-
A reversible image was produced in the same manner as in Example 1, using 3-dibutylamino-7-(fluorophenylamino)-fluoran instead of chlorophenylamino)-fluoran and using the following formulation of recording am liquid. A forming material was prepared.

アセトン／エタノール（１：１）混合溶媒９４．０部 ３−ジブチルアミノ−７−（←−フルオロ゛フェニルア
ミノ）−フルオラン　０．７５７ｆｆｉフロログルシノ
ール　１８７５部 ヒドロキシプロピルセルロース　３．　ｓ　部得られた
可逆的画像形成材料を用いて、実施例１と同様に印字、
消去を繰り返して、その効果を確認した。Acetone/ethanol (1:1) mixed solvent 94.0 parts 3-dibutylamino-7-(←-fluorophenylamino)-fluorane 0.757ffi Phloroglucinol 1875 parts Hydroxypropyl cellulose 3. Using the obtained reversible image forming material, printing was carried out in the same manner as in Example 1.
I repeated the deletion and confirmed its effectiveness.

実施例３゜ 発色剤を実施例１の３−ブチルアミノ−７−（伽−クロ
ロフェニルアミノ）−フルオランにかえて、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノーフルオランとし、記録層溶
液を以下の様な配合で、裏面に炭酸カルシウムと水酸化
アルミニウムからなる白色顔料を塗工したポリエチレン
テレフタレートフィルム（表の面にコロナ処理が施され
たフィルムを使用）に実施例１と同様の方法で可逆的画
像形成材料を作製した。Example 3゜The color former was replaced with 3-butylamino-7-(ka-chlorophenylamino)-fluoran in Example 1, and 3-(N-
Using ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane, the recording layer solution was prepared as follows, and a white pigment consisting of calcium carbonate and aluminum hydroxide was applied to the back side. A reversible image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 using a coated polyethylene terephthalate film (a film whose front surface was subjected to corona treatment).

アセトン　９３．０部 ３−（Ｎ−二手ルーＮ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラン　２
０部 フロログルシノール　２．０部 酢酸セルロース　３．０部 得られた可逆的画像形成材料を用いて、実施例１と同様
に印字、消去を繰り返して、その効果を確認した。Acetone 93.0 parts 3-(N-di-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-phenylamino-fluorane 2
0 parts Phloroglucinol 2.0 parts Cellulose acetate 3.0 parts Using the obtained reversible image forming material, printing and erasing were repeated in the same manner as in Example 1 to confirm the effect.

比較例１゜ アセトン９７０部中にクリスタルバイオレットラクトン
（３３−ビス（４′−ジメチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノフタリド）　０．３５部、フロログルシ
ノールｌ、　３　部、酢酸セル口Ｘ　１．３５部を溶解
し、記録層溶液を調製した。Comparative Example 1 Crystal violet lactone (33-bis(4'-dimethylaminophenyl)-6-
A recording layer solution was prepared by dissolving 0.35 parts of dimethylaminophthalide, 3 parts of phloroglucinol 1, and 1.35 parts of acetic acid cell mouth X.

得られた溶液をメイヤーバー金用いて、両面に酸化チタ
ンと炭酸カルシウムからなる白色顔料を、塗工したｓｏ
ｙ／＝のポリプロピレンフィルム上に塗工し、６０℃の
乾燥型中に入れて乾燥した。The resulting solution was coated with a white pigment consisting of titanium oxide and calcium carbonate on both sides using a Mayer bar.
It was coated on a polypropylene film of y/= and dried by placing it in a drying mold at 60°C.

乾燥した記録層は淡青色状態であった。以下、実施例１
と同様の方法によりオーバーコートし、淡青色の塗工紙
を得た。これを温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿器に
数分間保持し、記録層の淡青色状態を消去させた。得ら
れたものの地肌は基材そのママの白色状態であった。The dried recording layer was pale blue in color. Below, Example 1
Overcoating was performed in the same manner as above to obtain pale blue coated paper. This was kept in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 40° C. and a humidity of 90% for several minutes to erase the pale blue state of the recording layer. The surface of the product obtained was as white as the base material.

このようしこ、両面に該白色顔料を塗工した該フィルム
を用いて得た塗工紙について、その記録層側より松下電
子部品製ファクシミリ試験機を用いて印字したが、発色
は全（認められず、白色状態のままであった。即ち、該
フィルムの両面に該白色顔料全塗工したものは本発明の
目的に適うものではなかった。Coated paper obtained using the film coated with the white pigment on both sides was printed from the recording layer side using a facsimile tester manufactured by Matsushita Electronic Components, but no color development was observed. In other words, the film in which both surfaces of the film were completely coated with the white pigment was not suitable for the purpose of the present invention.

比較例２゜ 発色剤を実施例１の３−ジブチルアミノ−７−（６−ク
ロロフェニルアミノ）−フルオランにかえて３−ジエ千
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラ
ンとし、実施例１　同様＋こして黒色記録層を持った塗
工紙を得た。Comparative Example 2゜The color former was replaced with 3-dibutylamino-7-(6-chlorophenylamino)-fluoran in Example 1 and 3-diethylylamino-6-methyl-7-phenylamino-fluoran was used in Example 1. A coated paper with a black recording layer was obtained by straining in the same manner.

ここで得た塗工紙を温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿
器に数分間保持し、取り出したところ、記録層の黒色は
消去していなかった。更−こ、同条件下で保持したが、
変化は認められなかった。この黒色塗工紙に松下電子部
品製ファクシミＩＪ試験機を用いて印字したが、地肌の
黒色そのものでこれ以上の発色は全く認められなかった
。The coated paper obtained here was kept in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 40° C. and a humidity of 90% for several minutes, and when it was taken out, the black color of the recording layer was not erased. Furthermore, it was kept under the same conditions, but
No changes were observed. Printing was carried out on this black coated paper using a facsimile IJ tester manufactured by Matsushita Electronic Components, but no further coloring was observed as the background itself was black.

以上、にり、３−ジエチルアミ／−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオランを用いた時は、何ら可逆的画像
形成材料としての効果を得ることはできなかった。As described above, when 3-diethylamide/-6-methyl-7-phenylaminofluorane was used, no effect as a reversible image forming material could be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）基材の表の面に、発色剤、顕色剤及びバインダー
からなる層と、オーバーコート層を設けた可逆的画像形
成材料【こおいて、該基材が樹脂フィルムからなり、そ
の表面には未処理又はコロナ処理が施され、その裏の面
には白色顔料が塗工されている基材であり、該発色剤が
電子供与性の無色の発色剤であり、該顕色剤が没食子酸
及び）Ｉ：＋ログルシノールである組み合わせからなり
、熱ヘッドにより画像を形成し１逆に形成した画像を水
又は水蒸気で消去できることを特徴とする可逆的画像形
成材料。(1) A reversible image-forming material in which a layer consisting of a color former, a color developer, and a binder and an overcoat layer are provided on the front surface of a base material [here, the base material is made of a resin film, and A base material whose surface is untreated or corona treated and whose back surface is coated with a white pigment, the color former is an electron-donating colorless color former, and the color developer 1. A reversible image-forming material comprising a combination in which is gallic acid and )I:+roglucinol, wherein an image is formed by a thermal head and the formed image can be erased with water or steam. （２）該発色剤が、 ３−ジブチルアミノ−７−（番−クロロフェニルアミノ
）−フルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（＄−フルオロフェニルアミ
ノ）＝フルレオラン ３−ジエチルアミノ−７−“（昏−クロロフェニルアミ
ノ）−フｌレオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミツ
ーフｌレオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ
−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミ
ノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ（ｐ−メチルフェニル）アミノ）
−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−、（ｐ−エチルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−７’ａピル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）ア
ミノ）−７−アミノーフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェ
ニル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−りｌフルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−二手ルーＮ−フェニルアミノ）−７−メ牛ル
アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プ四ビルーＮ−フェニルアミノ）−７−メチ
ルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ニアルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃｐ−メチルフェニル）アミノ
）ニア−ベンジルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、　４’−ジメチルフェ
ニル）アミノ）−７−メチルアミノ−フルオラン３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−（２’、　４’−ジメチルフェニルし
）アミノ）−７−ニアルアミノーフルオラン３−（Ｎ−
メチル−Ｎ＝（２’、４’−ジメチルフェニル）アミノ
）−７−ベンジルアミノ−フルオラン３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニル）アミノ）−７
−ベンジルアミノ−フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルアミノ）−７−シメチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−シメチ
ルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジニチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジニチルアミノーフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−ジプロ
ピルアミノフルオラン ３−（Ｎ−二手ルーＮ−フェニルアミノ）−７−ジプロ
ピルアミノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジベンジルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジベンジルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジ（ｐ−りＩ：Ｉロベンジル）アミノ−フルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）−７−ジ（ｐ−メチルベンジル）アミノ−フルオ
ラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）−７−アセチルアミノ−フルオラン ３−基Ｎ−エチル−Ｎ−（９−メチルフェニル）アミノ
）−７−ベンゾイルアミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（１）−メチルフェニル）アミ
ノ）−７−（ｏ−メトキシベンゾイル）アミノ−フルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）−７−（ｏ−ニトロベンゾイル）アミノ−フルオ
ラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ）−６−メチル−７−フエニｌレアミノーフルオラ
ン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−６−メチ７レー７−フエニルアミノーフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６−ｔｅｒＬ　ブチル−７−（ｐ−クロロフェニル
）アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６−ｔｅｒｔ．　ブチル−７−（ｐ−メチルフェニ
ル）アミノ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）゛−６−メチ
ル−７−（Ｎ−エチル二Ｎ−ｔｐ−メチルフェニル）ア
ミノ−フルオラン ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−６−メチル−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルアミノ／し）アミノ）−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチフレフェニル）アミ
ノ）−５−メチル−７−ベンジルアミノ−フルオラン３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）
−５−クロロ−７−ジベンジルアミノ−フルオラン３−
（Ｎ−メチフレーＮ−（ｐ−メチフレフェニル）アミノ
）−５−メトキシ−７−ジベンジルアミノーフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６−メチル−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−メチル−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−５−メトキシ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−メドキシーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−クロｐ−フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６，７−シメチルーフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６−メチル−７−りｐローフルオラン３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン）５　ｔｅｒ
ｔ、ブチル−７−メチル−フルオラン３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−５，６，７−
１−リメチルーフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２
’、４’−ジメチルフェニル）アミノ）−５，７−ジメ
チル−６−クロロ−フルオランのうちの少なくとも１種
である特許請求の範囲第１項記載の可逆的画像形成材料
。(2) The coloring agent is 3-dibutylamino-7-(chlorophenylamino)-fluorane 3-dibutylamino-7-($-fluorophenylamino)=fluorane 3-diethylamino-7-"(chlorophenylamino)-fluorane Amino)-fluorane 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7-aminofluorane 3-(N-ethyl-N-phenylamino)-7-amino-fluorane 3-(N-propyl-N -phenylamino)-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N(p-methylphenyl)amino)
-7-amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-propyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-amino -Fluorane 3-(N-methyl-N-,(p-ethylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-ethylphenyl)amino)-7-amino-fluoran 3 -(N-7'a pyr-N-(p-ethylphenyl)amino)-7-aminofluorane 3-(N-methyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7- Amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-propyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino )-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-chlorophenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-fluphenyl)amino)- 7-Amino-fluorane 3-(N-propyl-N-(p-chlorophenyl)amino)-7-amino-fluorane 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7-methylamino-fluorane 3-( N-dimethyl-N-phenylamino)-7-methylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7-methylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-methyl phenyl)amino)-7-nialaminofluorane 3-(N-ethyl-N-Cp-methylphenyl)amino)nia-benzylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-(2', 4'- dimethylphenyl)amino)-7-methylamino-fluorane 3-(
N-ethyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7-nialaminofluorane 3-(N-
Methyl-N=(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7-benzylamino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(2',4'-dimethylphenyl)amino)-7
-benzylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-
phenylamino)-7-dimethylaminofluorane 3-(N-ethyl-N-phenylamino)-7-dimethylaminofluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino) -7-Dinithylaminofluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-dinithylaminofluoran 3-(N-methyl-N-phenylamino)-7- Dipropylaminofluorane 3-(N-bimanual-N-phenylamino)-7-dipropylaminofluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-dibenzylamino-fluoran 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-dibenzylamino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-di(p-ri I:I lobenzyl)amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-di(p-methylbenzyl)amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p- methylphenyl)amino)-7-acetylamino-fluorane 3-group N-ethyl-N-(9-methylphenyl)amino)-7-benzoylamino-fluoran 3-(N-methyl-N-(1)-methyl phenyl)amino)-7-(o-methoxybenzoyl)amino-fluoran 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-(o-nitrobenzoyl)amino-fluoran 3-(N- Methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-phenyl rareaminofluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl7- Phenylaminofluorane 3-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-terL Butyl-7-(p-chlorophenyl)amino-fluorane 3-(N-methyl-N-(p -methylphenyl)amino)-6-tert. Butyl-7-(p-methylphenyl)amino-fluorane 3-(N-ethyl-N-phenylamino)-6-methyl-7-(N-ethyldiN-tp-methylphenyl)amino-fluoran 3- (N-propyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-(N-methyl-N-(p-methylamino/shi)amino)-fluorane 3-(N-ethyl-N- (p-methyphlephenyl)amino)-5-methyl-7-benzylamino-fluorane 3
-(N-methyl-N-(p-methylphenyl)amino)
-5-chloro-7-dibenzylamino-fluorane 3-
(N-Methifurane N-(p-methiflephenyl)amino)-5-methoxy-7-dibenzylamino-fluoran 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl- Fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-methyl-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-5-methoxy-fluorane 3-( N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-medoxyfluoran 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-7-chloro p-fluorane 3-(N- Ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6,7-dimethyl-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-6-methyl-7-dimethyl-fluorane 3- (N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amine) 5 ter
t, butyl-7-methyl-fluorane 3-(N-ethyl-N-(p-methylphenyl)amino)-5,6,7-
1-limethyl-fluorane 3-(N-methyl-N-(2
The reversible imaging material according to claim 1, which is at least one member selected from the group consisting of ',4'-dimethylphenyl)amino)-5,7-dimethyl-6-chloro-fluorane. （３）該バインダーが、ヒドロキシプロピルセルロース
、酢酸セルロースふ・よびエチルセルロースのうちの少
なくとも１種である特許請求の範囲第Ｌ２項のいずれか
１項記載の可逆的画像形成材料。(3) The reversible image forming material according to any one of Claim L2, wherein the binder is at least one of hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate, and ethyl cellulose. （４）　該オーバーコート剤がポリスチレンである特許
請求の範囲第１．２３項のいずれか１項記載の可逆的画
像形成材料。(4) The reversible image-forming material according to any one of Claims 1.23, wherein the overcoat agent is polystyrene.
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