JPH0737185B2 - Thermal recording label - Google Patents
Thermal recording labelInfo
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- JPH0737185B2 JPH0737185B2 JP62289518A JP28951887A JPH0737185B2 JP H0737185 B2 JPH0737185 B2 JP H0737185B2 JP 62289518 A JP62289518 A JP 62289518A JP 28951887 A JP28951887 A JP 28951887A JP H0737185 B2 JPH0737185 B2 JP H0737185B2
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Description
【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は感熱記録ラベルに関し、特に繰り返し使用に対
して十分に適応することのできる感熱記録ラベルに関す
るものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermosensitive recording label, and more particularly to a thermosensitive recording label that can be sufficiently adapted for repeated use.
《従来の技術》 近年、POSシステム用バーコードラベル、価格表示ラベ
ル、配送・出荷管理用ラベル、繰り返し使用する部品等
の在庫を管理するためのバーコードラベル等、感熱記録
紙を感熱記録型の各種ラベルとして利用することが種々
提案されている。《Prior art》 In recent years, thermal recording papers such as bar code label for POS system, price display label, label for delivery / shipment management, bar code label for managing inventory of parts that are used repeatedly have been used for thermal recording paper. Various uses have been proposed for use as various labels.
このような感熱記録型ラベルの場合、その印字方式はサ
ーマルヘッド（ライン型、スタンプヘッド型）によるも
のであり、従来のインク又はインクリボンによる印字方
式のものに比して簡単かつ美しく行い得ると言う利点を
備えている。In the case of such a heat-sensitive recording type label, the printing method is based on a thermal head (line type or stamp head type), and it can be performed easily and beautifully as compared with the conventional ink or ink ribbon type printing method. It has the advantage to say.
しかしながら、商品の取り扱われる環境によっては薬品
や油、水等が感熱発色層に浸透することによって印字部
（発色部）が消色したり、地肌部（未発色部）にカブリ
が発生したりするためにスキャナー等による印字部の読
み取りが難しくなったりする。However, depending on the environment in which the product is handled, chemicals, oil, water, etc. may penetrate into the thermosensitive coloring layer, causing the printed part (colored part) to be discolored or fog to occur on the background part (uncolored part). As a result, it may be difficult to read the printing section with a scanner or the like.
又、商品ケース等に添付されたラベルは、流通段階にお
ける照合等の商品管理のため繰り返しスキャナー等で読
み取り操作されることが多いために、印字部がこすられ
損傷してスキャナー等により読み取りが不可能となるこ
とが多い。In addition, the label attached to the product case etc. is often read by a scanner etc. repeatedly for product management such as collation at the distribution stage. Often possible.
《発明が解決しようとする問題点》 かかる問題点を解決する方法の１つとして、感熱発色層
上に特殊な保護層を塗布した感熱記録シート又はラベル
（例えば、特開昭56−125354号、特開昭48−30437号、
特開昭48−31958号、特開昭48−51644号、特開昭54−11
1837号、特開昭54−128347号）が提案されている。<< Problems to be Solved by the Invention >> As one of methods for solving such problems, a heat-sensitive recording sheet or label in which a special protective layer is coated on a heat-sensitive color developing layer (for example, JP-A-56-125354, JP-A-48-30437,
JP-A-48-31958, JP-A-48-51644, JP-A-54-11
1837 and JP-A-54-128347) have been proposed.
しかしながらこれらの感熱記録シート又はラベルは、接
触する水や薬品又は油が少量であるか、若しくは接触時
間が短時間である場合にはある程度の耐性があるもの
の、接触する量が多くなったり接触時間が長くなると、
保護層の間を薬品や油が浸透するためにほとんど効果を
示さなくなるという欠点があった。又、耐損傷性という
観点からも満足できるものではなく、小さな圧力やわず
かのひっかきに対してはある程度の耐性があるものの、
大きな圧力、ひっかきやタッチ式スキャナー等による繰
り返しこすり等に対しては、簡単に保護層が傷つけられ
実質的に保護層としての役目を果たせないという欠点が
あった。However, these heat-sensitive recording sheets or labels have some resistance when contacted with a small amount of water, chemicals or oil, or when the contact time is short, but the contact amount increases or contact time increases. Becomes longer,
There is a drawback that chemicals and oils permeate between the protective layers, so that the protective layer has almost no effect. Also, it is not satisfactory from the viewpoint of damage resistance, and although it has some resistance to small pressure and slight scratches,
With respect to a large pressure, scratching, repeated rubbing by a touch type scanner, etc., there is a drawback that the protective layer is easily damaged and cannot substantially serve as the protective layer.
かかる欠点を改良する手段として、特開昭57−139972号
には支持体に設けた感熱層の上部に直接保護フィルム
（ポリプロピレンフィルム）を重着する方法が開示され
ている。この方法によればたしかに上記問題点を解決す
ることができるが、感熱層の上に保護フィルムを重着す
るために製造工程が増え複雑になるのみならず製品コス
トも高くなるという欠点があった。As a means for improving such drawbacks, Japanese Patent Laid-Open No. 57-139972 discloses a method of directly laminating a protective film (polypropylene film) on the heat-sensitive layer provided on a support. According to this method, it is possible to solve the above-mentioned problems, but there is a drawback that not only the number of manufacturing steps increases and the cost of the product increases because the protective film is overlaid on the heat-sensitive layer. .
本発明者等はこれらの欠点を解決するために鋭意検討し
た結果、以外なことにも、透明支持体の裏面に感熱発色
層を設け、該感熱発色層の反対面（透明支持体の表面）
から加熱して熱印字することができることを見いだし本
発明に到達した。The inventors of the present invention have made diligent studies to solve these drawbacks. As a result, in addition to the above, a thermosensitive coloring layer is provided on the back surface of the transparent support, and the opposite surface (surface of the transparent support) of the thermosensitive coloring layer.
The present invention has been accomplished by finding out that it is possible to perform thermal printing by heating from.
従って本発明の第１の目的は表面汚れや耐傷性に優れた
感熱記録ラベルを提供することにある。Therefore, a first object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording label excellent in surface stains and scratch resistance.
本発明の第２の目的は、薬品、油、水によるカブリ、消
色を完全に防ぐことができる感熱記録ラベルを提供する
ことにある。A second object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording label which can completely prevent fog and decoloring due to chemicals, oil and water.
本発明の第３の目的は、ラベル製造工程が簡単であり、
かつコストが安い感熱記録ラベルを提供することにあ
る。A third object of the present invention is that the label manufacturing process is simple,
Another object is to provide a thermal recording label that is low in cost.
本発明の第４の目的はどのような粘着剤が使用されても
発色体の消色を防ぐことができ又、被着体の地の色の影
響を受けにくい感熱記録ラベルを提供することにある。A fourth object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording label which can prevent decoloration of a color-developing body regardless of what kind of pressure-sensitive adhesive is used and which is not easily affected by the background color of an adherend. is there.
《問題を解決するための手段》 本発明の上記の諸目的は、透明支持体上に、順次、感熱
発色層、中間層、粘着剤層及び剥離紙を設けた感熱記録
ラベルであって、前記中間層が水溶性高分子と白色顔料
を主体とすることを特徴とする感熱記録ラベルによって
達成された。<< Means for Solving the Problem >> The above-mentioned various objects of the present invention are a heat-sensitive recording label in which a transparent color support layer, an intermediate layer, an adhesive layer and a release paper are sequentially provided on a transparent support, This has been achieved by a thermosensitive recording label characterized in that the intermediate layer is mainly composed of a water-soluble polymer and a white pigment.
本発明の感熱記録シートに使用する発色成分は、公知の
芳香族ジアゾ化合とカプラーの組み合わせ、又は、公知
の塩基性染料前駆体と顕色剤の組み合わせの中から任意
に選択して使用することができる。The color-forming component used in the heat-sensitive recording sheet of the present invention may be used by arbitrarily selecting from a combination of known aromatic diazo compounds and couplers or a combination of known basic dye precursors and color developers. You can
上記芳香族ジアゾ化合物としては、例えば、芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ
化合物等を挙げることができる。Examples of the aromatic diazo compounds include aromatic diazonium salts, diazosulfonate compounds, diazoamino compounds and the like.
これらのジアゾ化合物とカプラーの組み合わせを採用す
る場合には、公知の如く発色促進の為に必要に応じて塩
基性物質を併用しても良い。When a combination of these diazo compounds and couplers is adopted, a basic substance may be used in combination, as is well known, in order to accelerate color development.
本発明の感熱記録シートに使用する塩基性染料前駆体
は、エレクトロンを供与するか、又は、酸等のプロトン
を受容して発色する性質を有するものの中から任意に選
択することができる。これらは通常ほぼ無色、ラクト
ン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、ア
ミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触して部分骨格が
開環もしくは開裂する化合物である。具体的には、トリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメン系化合物、トリアゼン系化
合物、スピロピラン系化合物、等が挙げられる。The basic dye precursor used in the heat-sensitive recording sheet of the present invention can be arbitrarily selected from those having a property of donating electrons or receiving a proton such as an acid to develop a color. These are generally colorless compounds having partial skeletons such as lactones, lactams, sultones, spiropyrans, esters, and amides, and the partial skeletons are ring-opened or cleaved upon contact with a color developer. Specifically, triphenylmethanephthalide compounds, fluorane compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, leukoauramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmene compounds, triazene compounds, spiropyran. System compounds and the like.
フタリド系化合物の具体例は、米国再発行特許明細書第
23,024号、米国特許明細書第3,491,111号、同第3,491,1
12号、同第3,491,116号、及び同第3,509,174号に、フル
オラン系化合物の具体例は、米国特許明細書第3,624,10
7号、同第3,627,787号、同第3,641,011号、同第3,462,8
28号、同第3,681,390号、同第3,920,510号、及び同第3,
959,571号に、スピロピラン系化合物の具体例は、米国
特許明細書第3,971,808号に、ピリジン系及びピラジン
系化合物の具体例は、米国特許明細書第3,775,424号、
及び同第3,853,869号、米国特許明細書第4,246,318号等
に記載されている。Specific examples of phthalide compounds are described in US Reissue Patent Specification No.
23,024, U.S. Pat.Nos. 3,491,111 and 3,491,1
12, No. 3,491,116, and No. 3,509,174, specific examples of fluorane compounds, U.S. Pat.
No. 7, No. 3,627,787, No. 3,641,011, No. 3,462,8
No. 28, No. 3,681,390, No. 3,920,510, and No. 3,
In 959,571, specific examples of spiropyran compounds, U.S. Pat.No. 3,971,808, specific examples of pyridine and pyrazine compounds, U.S. Pat.No. 3,775,424,
No. 3,853,869, US Pat. No. 4,246,318, and the like.
これらの一部を例示すれば、トリアリルメタン系化合物
としては、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオ
レットラクトン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミルフ
ェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（1,3−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）３−（２
−メチルインドール−３−イル）フタリド等があり、ジ
フェニルメタン系化合物としては、4,4′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニル−ロイコオーラミンＮ−2,4,5−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等がある。As an example of some of these, the triallylmethane-based compound is 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)
-6-Dimethylaminophthalide (that is, crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylamylphenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindole-3-) Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) 3- (2
-Methylindol-3-yl) phthalide and the like, and examples of the diphenylmethane compound include 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine N-2,4,5-tril. Examples include chlorophenyl leuco auramine.
キサンテン系化合物としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、３−
ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−
クロロアニリノラクタム）、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
（iso−プロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−ジメチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−（iso−プロピル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジメチ
ルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル（iso
−プロピル）アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルア
ミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフル
オラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジメチルア
ミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリン）−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチ
ルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３
−クロロ−６−Ｎ−（iso−プロピル）アミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルア
ニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−メチル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−エチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチ
ルアミノフルオラン等がある。As the xanthene compound, rhodamine B-anilinolactam, rhodamine (p-nitrino) lactam, 3-
Diethylamino-7,8-benzofluorane, Rhodamine (p-nitroanilino) lactam, Rhodamine B (p-
Chloroanilinolactam), 2-anilino-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2-anilino-3-
Methyl-6-N-methyl-N-ethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-
(Iso-propyl) aminofluorane, 2-anilino-
3-Methyl-6-N-methyl-N-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-
N-cyclohexylaminofluorane, 2-anilino-
3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-dimethylaminofluorane, 2
-Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-N-methyl-N-isoamylaminofluorane, 2-
Anilino-3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N-
Ethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-
6-N-methyl-N- (iso-propyl) aminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N
-Pentylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N
-Pentylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane,
2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3
-Methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (p-
Methylanilino) -3-methyl-6-N-methyl (iso
-Propyl) aminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-N-methyl-N-pentylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-N-methyl- N-cyclohexylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6
-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2-
(P-Methylanilino) -3-chloro-6-dimethylaminofluorane, 2- (p-methylaniline) -3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-chloro-6- N-methyl-N-ethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3
-Chloro-6-N- (iso-propyl) aminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-chloro-6-N
-Methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2-
(P-Methylanilino) -3-chloro-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-chloro-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2- Anilino-3-methyl-6-N
-Methyl-N-furylmethylaminofluorane, 2-anilino-3-ethyl-6-N-methyl-N-furylmethylaminofluorane and the like.
インドリルフタリド系化合物としては、3,3−ビス（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、3,3−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジブチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２
−アミルトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルイドール−３−
イル）フタリド等がある。Indolyl phthalide compounds include 3,3-bis (1
-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-dibutylaminophenyl) -3- (1-ethyl-
2-Methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2
-Amiltoxy-4-diethylaminophenyl) -3-
(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylidole-3-
Ile) phthalide, etc.
ピリジン系化合物としては、３−（２−エトキシ−４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４又は７−アザフタリ
ド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４又は、７−アザフタリド、３−（２−ヘキシ
ルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４又は７
−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルイン
ドール−３−イル）−４又は７−アザフタリド、３−
（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
４又は７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２−オクチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−４又は７−アザフタリ
ド等がある。As the pyridine compound, 3- (2-ethoxy-4-)
Diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-
Methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-
Yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-
Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7
-Azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3-
(2-Butoxy-4-diethylaminophenyl) -3-
(1-Ethyl-2-phenylindol-3-yl)-
4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (2-octyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide and the like.
フルオレン系化合物としては、３′,6′−ビスジエチル
アミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン
−1,9′−フルオレン）−３′−オン、３′,6′−ビス
ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピ
ロ（1,3ベンゾオキサジン−4,9′−フルオレン）、3,
6′−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノスピロ
（２−ヒドロ−1,3−ベンゾオキサジン−4,9′−フルオ
レン）−２−オン等がある。これらは単独で使用しても
さしつかえないが、色調調整及び発色画像の退色防止の
ために２種以上混合して使用してもよい。As the fluorene compound, 3 ', 6'-bisdiethylamino-5-diethylaminospiro (isobenzofuran-1,9'-fluorene) -3'-one, 3', 6'-bisdiethylamino-7-diethylamino-2 -Methyl spiro (1,3 benzoxazine-4,9'-fluorene), 3,
6'-bisdiethylamino-7-diethylaminospiro (2-hydro-1,3-benzoxazin-4,9'-fluorene) -2-one. These may be used alone, but may be used in combination of two or more kinds for the purpose of adjusting the color tone and preventing fading of the color image.
これらの塩基性染料前駆体に対する顕色剤としては、フ
ェノール化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安
息香酸エステル等が用いられる。これらのうち、融点が
50℃〜250℃のもの、特に60℃〜200℃の、水に難溶性の
フェノール、有機酸等が望ましい。As a developer for these basic dye precursors, phenol compounds, organic acids or metal salts thereof, oxybenzoic acid esters, etc. are used. Of these, the melting point
Phenols, organic acids and the like, which have poor water solubility at 50 ° C to 250 ° C, especially 60 ° C to 200 ° C, are desirable.
本発明における感熱層は、発色成分及びバインダーに、
他の添加剤、例えば増感剤、滑り剤（例えばワックス
類）等を必要に応じ加えた塗布液を公知の方法によって
塗布することにより容易に得ることができる。The heat-sensitive layer in the present invention contains a color-forming component and a binder,
It can be easily obtained by applying a coating solution containing other additives such as a sensitizer and a slip agent (for example, waxes) and the like, if necessary, by a known method.
本発明で使用する透明支持体には公知の透明フィルムを
使用することができる。A known transparent film can be used for the transparent support used in the present invention.
透明フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、セルローストリアセテート等の繊維素誘
導体等を使用することができるが、特に、透明性、耐熱
性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが
好ましい。As the transparent film, polyethylene, polyolefin such as polypropylene, polyester such as polyethylene terephthalate, fibrin derivative such as cellulose triacetate and the like can be used, but polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of transparency, heat resistance, cost and the like. preferable.
又、サーマルヘッドでの熱記録に支障をきたさない為に
支持体の透明フィルムの厚さは200μ以下が好ましく、
感熱層等を塗布することのできる支持体としての機能を
も併せ考慮すると15μ〜125μが最適である。Further, the thickness of the transparent film of the support is preferably 200μ or less in order not to hinder the thermal recording with the thermal head,
Considering the function as a support that can be coated with a heat-sensitive layer and the like, 15 μ to 125 μ is optimal.
透明フィルムを厚くする必要がある場合にはサーマルヘ
ッドの温度を上げて印字すれば良い。When it is necessary to thicken the transparent film, the temperature of the thermal head may be raised for printing.
本発明の記録シートは、ラベル形態であるため、感熱発
色層の上に接着剤、及び剥離紙を積層するわけである
が、この場合下記の問題点がある。Since the recording sheet of the present invention is in the form of a label, an adhesive and a release paper are laminated on the thermosensitive coloring layer, but in this case, there are the following problems.
粘着剤種によっては感熱発色体を消色させてしまう。Depending on the type of adhesive, the thermosensitive coloring material may be erased.
支持体が透明であるため感熱発色層を必要量塗設して
も完全には不透明にならない。このため、着色した被着
体にこの感熱ラベルをはりつけた場合、被着体の地の色
が透けて見えてくるので、発色画像が非常に見えにくく
なる場合がある。Since the support is transparent, it is not completely opaque even if the thermosensitive coloring layer is applied in the required amount. For this reason, when the heat-sensitive label is attached to a colored adherend, the color of the background of the adherend becomes transparent and the color-developed image may be very difficult to see.
これらの問題点を解決するために、本発明においては感
熱発色層と粘着剤層との間に水溶性高分子と白色顔料を
主体とする中間層を設ける。In order to solve these problems, in the present invention, an intermediate layer containing a water-soluble polymer and a white pigment as a main component is provided between the thermosensitive coloring layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
即ち、前記の原因は、粘着剤層中の溶剤や原料中のモ
ノマーの残存等によるものと考えられるが、上記の如く
感熱発色層と粘着剤層との間に設けた中間層によって、
粘着剤層中の溶剤や残存する原料中のモノマー等が感熱
発色層に入り込むことが防止されるので発色体が消色す
るということがない。That is, the cause is considered to be due to residual solvent in the pressure-sensitive adhesive layer or the monomer in the raw material, but as described above, due to the intermediate layer provided between the thermosensitive coloring layer and the pressure-sensitive adhesive layer,
The solvent in the pressure-sensitive adhesive layer, the remaining monomers in the raw materials, and the like are prevented from entering the thermosensitive color-developing layer, so that the color-developing body does not lose its color.
従って、本発明においては、ラベル用に使用する粘着剤
については、特に限定する必要はなく、一般ラベル用に
使用されるゴム系、アクリル酸エステル系、酢酸ビニル
系、シリコン系等の粘着剤を適宜使用することができ
る。Therefore, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive used for the label is not particularly limited, and rubber-based, acrylic ester-based, vinyl acetate-based, silicon-based pressure-sensitive adhesive used for general labels can be used. It can be used as appropriate.
又、粘着剤層及び／又は中間層は、被着体の地の色に合
わせて透明にすることも、後述する如く、必要に応じて
少なくとも一方の層に後述の白色顔料等を添加して不透
明にすることもできるので、これによって前記の問題
も解決される。粘着剤の塗設量は10〜30g/m2が好まし
い。Further, the pressure-sensitive adhesive layer and / or the intermediate layer may be made transparent in accordance with the color of the background of the adherend, and as will be described later, at least one layer may be added with a white pigment or the like described later as necessary. It can also be opaque, which solves the above problem. The coating amount of the adhesive is preferably 10 to 30 g / m 2 .
中間層に使用する水溶性高分子としては、広く公知のも
のの中から適宜選択して使用することができるが、具体
的にはポリビニルアルコール、変性ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、ポリアクリルアミド、デンプン類、スチ
レン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸
共重合体等が挙げられる。The water-soluble polymer used in the intermediate layer can be appropriately selected from widely known ones, and specifically, polyvinyl alcohol, modified polyvinylpyrrolidone, gelatin, polyacrylamide, starches, styrene- Examples thereof include maleic acid copolymers and isobutylene-maleic acid copolymers.
なお、これらの水溶性高分子と共に、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリ酢酸ビニル／ポリアクリル酸エステ
ルのようなラテックス類も併用できる。又、この水溶性
高分子には慣用の耐水化剤を用いることができる。In addition, latexes such as styrene-butadiene copolymer and polyvinyl acetate / polyacrylic acid ester can be used together with these water-soluble polymers. Further, a conventional waterproofing agent can be used for this water-soluble polymer.
粘着剤の浸透を防止するために必要な水溶性高分子の厚
味は通常0.5〜20μ、好ましくは1.0〜10.0μｍである。The thickness of the water-soluble polymer required to prevent the penetration of the pressure-sensitive adhesive is usually 0.5 to 20 μm, preferably 1.0 to 10.0 μm.
以下、本発明の感熱記録ラベルを添付図面に従って更に
説明する。The heat-sensitive recording label of the present invention will be further described below with reference to the accompanying drawings.
第１図は本発明の感熱記録ラベルの概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram of the thermosensitive recording label of the present invention.
図中、符号１は透明支持体、２は感熱発色層、３は中間
層、４は粘着剤層、５は剥離台紙である。In the figure, reference numeral 1 is a transparent support, 2 is a thermosensitive coloring layer, 3 is an intermediate layer, 4 is an adhesive layer, and 5 is a release mount.
《作用》 図の如く、本発明の感熱記録ラベルは、感熱発色層の上
部に高分子量の透明フィルムを有しているので、表面が
汚れてもその汚れを容易に拭き取ることができる上、記
録自体が水、溶剤等が化学的原因や引っかき等の機械的
原因によって後から損傷されることがない。本発明の感
熱記録ラベルは、透明支持体フィルムの厚みを適当に選
択することにより、保護層として強靭な結果を維持した
まま、透明支持体の上部から通常の方法により容易に熱
記録することができる。<Operation> As shown in the figure, the thermosensitive recording label of the present invention has a high molecular weight transparent film on the thermosensitive coloring layer, so that even if the surface is contaminated, the contamination can be easily wiped off and the recording can be performed. It itself will not be damaged later by chemical causes such as water or solvent or mechanical causes such as scratching. The heat-sensitive recording label of the present invention can be easily heat-recorded by an ordinary method from the upper part of the transparent support while maintaining a strong result as a protective layer by appropriately selecting the thickness of the transparent support film. it can.
更に、発色体が被着体が地色の影響を受けぬ様、必要に
応じ感熱発色層を不透明にしたり、中間層及び／又は粘
着剤層に白色顔料を添加することができる。白色顔料と
しては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、シリ
カ、酸化亜鉛、タルク、クレー等の無機系微粉末、その
他尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を使用することができる。Further, the thermosensitive coloring layer may be made opaque, or a white pigment may be added to the intermediate layer and / or the pressure-sensitive adhesive layer so that the adherend is not affected by the background color of the coloring body. White pigments include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate,
Inorganic fine powders such as aluminum hydroxide, kaolin, calcined kaolin, silica, zinc oxide, talc and clay, and organic fine powders such as urea-formalin resin and polystyrene resin can be used.
これらの白色顔料の塗設量は0.5〜20.0g/m2が好まし
く、特に1.0〜10g/m2が良い。The coating amount of these white pigments is preferably from 0.5~20.0g / m 2, in particular 1.0~10g / m 2 is good.
本発明によれば常に感熱発色層は支持体の裏面であるた
め、発色体は透明支持体を介して表面から見ることにな
る。従って発色体は直接表面に出ず、水や薬品、油等が
発色体に直接触れることがなくなるためこれらの水、薬
品、油等による発色体の消色や地肌のカブリが発生しな
い。又、タッチ式のスキャナーの繰り返し読み取り操作
等により摩耗が生じても印字部の記録画像が損なわれる
ことがない上、製造工程が大巾に短縮できるのでコスト
も安価になる。According to the present invention, since the thermosensitive coloring layer is always on the back surface of the support, the coloring material is viewed from the front side through the transparent support. Therefore, the color-developing material does not directly appear on the surface, and water, chemicals, oil, etc. do not come into direct contact with the color-developing material, so that decolorization of the color-developing material or fog on the background does not occur due to these water, chemicals, oil, etc. Further, even if abrasion occurs due to repeated reading operation of a touch-type scanner, the recorded image in the printing portion is not damaged, and the manufacturing process can be greatly shortened, so that the cost can be reduced.
《発明の効果》 以上詳述した如く、本発明の感熱記録ラベルは表面に強
靭なフィルムが出ているので水は勿論、その他油剤や溶
剤が付着しても容易に拭き取ることができ、又、長時間
溶剤等に接した場合であっても画像が損傷することがな
い。<Effects of the Invention> As described in detail above, since the thermosensitive recording label of the present invention has a tough film on the surface, it can be easily wiped off not only with water but also with other oil agents or solvents, and The image is not damaged even when it is exposed to a solvent for a long time.
又、従来のように感熱記録してラミネートする方法や、
支持体上に設けた感熱発色層の上に更に高分子フィルム
をラミネートするという複雑な作業が不要となり、製造
も極めて容易となるので製品コストも大巾に下がり、ラ
ベルの価値を著しく向上させることができる。In addition, the conventional method of heat-sensitive recording and laminating,
Since the complicated work of further laminating a polymer film on the thermosensitive coloring layer provided on the support is not necessary and the manufacturing is extremely easy, the product cost is greatly reduced and the value of the label is significantly improved. You can
更に、タッチ式スキャナーによる読み取りを従来以上に
多数回行っても画像が損傷されないので、記録内容が同
一である限り十分に長く使用することができ、更新の手
間が省けるのみならずコスト的な利点も大きい。Furthermore, since the image is not damaged even if it is scanned with a touch scanner more times than before, it can be used for a long time as long as the recorded contents are the same, and it not only saves the trouble of updating but also has a cost advantage. Is also big.
《実施例》 以下、本発明を実施例に従って更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。尚、実施例に
おける量は、特に指定のない限り重量％を表す。<< Examples >> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The amounts in the examples represent% by weight unless otherwise specified.
実施例1. 感熱発色液の調整 感熱発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオラン20g、顕色
剤として４−β−ｐ−メトキシフェノキシ−エトキシサ
リチル酸20gと酸化亜鉛20gの混合物及び熱可融性物質と
してステアリン酸アミド20gの各々を、夫々100gの５％
ポリビニルアルコール（クラレPVA−105）水溶液中に撹
拌しながら投入し、充分に脱泡した後、サンドミル（WE
B社製、ダイノミルKDL型）で分散処理し、体積平均粒径
が３μ以下の各原料の分散液を得た。Example 1. Preparation of thermosensitive color developing liquid 2-anilino-3-methyl-6-N-as a thermosensitive color developing agent.
20 g of ethyl-N-furylmethylaminofluorane, a mixture of 20 g of 4-β-p-methoxyphenoxy-ethoxysalicylic acid and 20 g of zinc oxide as a developer, and 20 g of stearic acid amide as a heat-fusible substance, 100 g each. 5% of
Pour into an aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray PVA-105) with stirring to thoroughly degas, then use a sand mill (WE
A dispersion liquid of each raw material having a volume average particle size of 3 μm or less was obtained by performing a dispersion treatment with a Dinomill KDL type manufactured by Company B).
又、顔料として酸化チタン80gを、ヘキサメタリン酸ソ
ーダ0.5％溶液160gと共にホモジナイザーで分散し使用
した。As a pigment, 80 g of titanium oxide was dispersed in a homogenizer together with 160 g of a 0.5% sodium hexametaphosphate solution before use.
以上のようにして作製した各分散液を混合して感熱発色
液を得た。The dispersions prepared as described above were mixed to obtain a thermosensitive color developing liquid.
その他は公知の方法（例えば特開昭62−42876号）に従
って透明支持体であるポリエチレンテレフタレート（75
μｍ）の上に感熱発色液を6.0g/m2（固形分）塗布、乾
燥し感熱発色層を形成した。この感熱発色層の上に下記
処理方の中間層4.0g/m2（固形分）を塗設し、更にシリ
コン樹脂を塗工した剥離台紙の表面に粘着剤を設けたも
のを中間層の上に貼り合わせて感熱記録ラベルを得た。Others include polyethylene terephthalate (75) which is a transparent support according to a known method (for example, JP-A-62-42876).
μm) was coated with 6.0 g / m 2 (solid content) of a thermosensitive color developing solution and dried to form a thermosensitive color developing layer. An intermediate layer of 4.0 g / m 2 (solid content) according to the following treatment is applied on this thermosensitive coloring layer, and an adhesive is provided on the surface of the release liner coated with silicone resin. A thermosensitive recording label was obtained by sticking it on.
中間層の組成 10％ポリビニルアルコール（クラレ PVA−117） 100g 40％酸化チタン分散液 100g 水 100g 以上のようにして得た感熱記録ラベルを熱発色スタンプ
印字機を用いて120℃で感熱発色層と反対の透明支持体
面から印字加熱発色させた後、剥離台紙をはがして、地
肌が赤色の被着体にはりつけ以下のテストを実施した。Composition of the intermediate layer 10% Polyvinyl alcohol (Kuraray PVA-117) 100g 40% Titanium oxide dispersion 100g Water 100g The thermosensitive recording label obtained above was used as a thermosensitive coloring layer at 120 ° C using a thermographic stamp printer. After printing and color development from the opposite transparent support surface, the release liner was peeled off, and the test piece was attached to an adherend with a red background and the following tests were carried out.
テスト− 可塑剤であるジオクチルフタレート（DO
P）を表面に数滴たらした。Test-Plasticizer Dioctylphthalate (DO
P) a few drops on the surface.
テスト− 溶剤であるエタノールを表面に数滴たらし
た。Test-A few drops of the solvent ethanol were placed on the surface.
テスト− タッチ式ペンスキャナーで50回力を入れて
こすった。Test-rubbed 50 times with a touch pen scanner.
テスト− 40℃−90％の高温多湿条件下に３日間放置
した。Test −40 ° C. −90% 90 ° C., left for 3 days under high temperature and high humidity conditions.
テスト− 被着体の赤地肌がすけて見えるかどうか目
視により評価した。Test-Evaluation was visually performed to see if the red skin of the adherend was visible.
この結果被着体の赤地肌がすけて見えることもなく、す
べてのテストについて良好な結果を得ることができた。
又、製品コストも安価にできることが確認できた。As a result, good results could be obtained in all tests without the reddish skin of the adherend appearing to be visible.
It was also confirmed that the product cost could be reduced.
実施例2. 発色剤として、上記の電子供与性染料前駆体14部とビス
フェノールA14部の組み合わせを使用した他は実施例１
と全く同様にして感熱記録ラベルを作製し同様のテスト
を行った結果、実施例１の場合と全く同様の結果を得
た。Example 2. Example 1 except that a combination of 14 parts of the above electron-donating dye precursor and 14 parts of bisphenol A was used as the color former.
A heat-sensitive recording label was prepared in the same manner as above and the same test was performed. As a result, the same result as in Example 1 was obtained.
比較例1. 実施例１における中間層を設けなかった外は、実施例１
と全く同様にして感熱記録ラベルを作製し、テストを行
った。その結果、のテストにおいて発色画像の消色が
認められたのみならず、赤地肌が見えるという不都合が
判明した。Comparative Example 1. Example 1 is the same as Example 1 except that the intermediate layer is not provided.
A thermosensitive recording label was prepared and tested in exactly the same manner as in. As a result, in the test (1), not only was the decoloration of the colored image observed, but it was also found that the red background was visible.
比較例2. 紙支持体の上に実施例１の感熱発色層、及び中間層と同
一組成の保護層を順次設けた紙支持体の裏面に粘着剤層
及び剥離台紙を設けて感熱記録ラベルを作製した。この
場合には、のテストで発色画像の消色が起り、のテ
ストで感熱層のカブリが観測され、のテストでは剥離
した。Comparative Example 2. A thermosensitive recording label was prepared by providing a pressure sensitive adhesive layer and a release liner on the back surface of a paper support in which the thermosensitive coloring layer of Example 1 and a protective layer having the same composition as the intermediate layer were sequentially provided on the paper support. It was made. In this case, decolorization of the color image occurred in the test of 1, the fog of the heat-sensitive layer was observed in the test of 1, and peeling occurred in the test of.
比較例3. 比較例２の感熱発色層上に粘着剤付高分子フィルムをラ
ミネートした外は比較例２と同様にして感熱記録ラベル
を作製した。この場合にはのテストで発色画像の消色
が認められた。Comparative Example 3. A thermosensitive recording label was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that a polymer film with an adhesive was laminated on the thermosensitive coloring layer of Comparative Example 2. In this case, the test revealed that the color image was erased.
以上の実施例及び比較例の結果から、本発明の有効性が
実証された。From the results of the above Examples and Comparative Examples, the effectiveness of the present invention was verified.
第１図は本発明の感熱記録ラベルの概念図である。図
中、符号１は透明支持体、２は感熱発色層、３は中間
層、４は粘着剤層、５は剥離台紙である。FIG. 1 is a conceptual diagram of the thermosensitive recording label of the present invention. In the figure, reference numeral 1 is a transparent support, 2 is a thermosensitive coloring layer, 3 is an intermediate layer, 4 is an adhesive layer, and 5 is a release mount.
Claims (1)
層、粘着剤層及び剥離紙を設けた感熱記録ラベルであっ
て、前記中間層が水溶性高分子と白色顔料を主体とする
ことを特徴とする感熱記録ラベル。1. A thermosensitive recording label comprising a transparent support, a thermosensitive coloring layer, an intermediate layer, a pressure-sensitive adhesive layer and a release paper, which are successively provided on the transparent support, and the intermediate layer is mainly composed of a water-soluble polymer and a white pigment. A heat-sensitive recording label characterized by being.
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6131764B2 (en) * | 1979-11-20 | 1986-07-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57174067U (en) * | 1981-04-27 | 1982-11-02 | ||
| JPS6131764U (en) * | 1984-09-19 | 1986-02-26 | 株式会社リコー | Thermal recording release paper |
-
1987
- 1987-11-18 JP JP62289518A patent/JPH0737185B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6131764B2 (en) * | 1979-11-20 | 1986-07-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01130972A (en) | 1989-05-23 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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