JPS60253112A - 光透過性の平板状導電性素材の製造法 - Google Patents
光透過性の平板状導電性素材の製造法Info
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- JPS60253112A JPS60253112A JP59108611A JP10861184A JPS60253112A JP S60253112 A JPS60253112 A JP S60253112A JP 59108611 A JP59108611 A JP 59108611A JP 10861184 A JP10861184 A JP 10861184A JP S60253112 A JPS60253112 A JP S60253112A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光透過性で導電性を有する微細な平板状物質の
製造法に関し、さらに詳しくは透明な合成樹脂フィルム
ないしは塗料に配合してそのフィルムないしは塗膜に良
好な導電性を付与することができ、しかもフィルムない
しは塗膜自体の透明性を実質的に損うことのない微細な
平板状素材の製造法に係る。
製造法に関し、さらに詳しくは透明な合成樹脂フィルム
ないしは塗料に配合してそのフィルムないしは塗膜に良
好な導電性を付与することができ、しかもフィルムない
しは塗膜自体の透明性を実質的に損うことのない微細な
平板状素材の製造法に係る。
無機粉末の表面に導電処理を施して導電性粉末を製造す
る方法は公知であって、例えば特開昭５６−１１４２１
５号〜１１４２１８号の各公報には、通電感熱紙や静電
記録紙などの導電層に用いる素材を得る目的で、酸化チ
タンなどの金属酸化物粉末を加熱水中に分散させ、これ
に塩化錫のアルコール溶液又は塩化錫と塩化アンチモン
のアルコール溶液を添加することにより、金属酸化物粉
末の表面に酸化錫又は少量のアンチモンを含有する酸化
錫からなる被覆層を形成させて導電性粉末を製造する方
法が教示されている。しかしながら、上記の方法で得ら
れる導電性粉末は、その核が白色の金属酸化物であるた
め不透明であって、これを透明な合成樹脂などに配合し
た場合には、フィルムの透明性を維持できない欠点があ
る。一方、透明でしかも導電性を有する粉末としては、
酸化錫にアンチモンをドープさせたものが知られている
。しかし、この粉末は平均粒径が０．１μｍと極めて微
細であるため、樹脂に均一分散させることが難しいばか
りでなく、樹脂への分散に際しミクロぜイドに空気を抱
き込んで分散するため、樹脂の透明性を低下させる不都
合がある。
る方法は公知であって、例えば特開昭５６−１１４２１
５号〜１１４２１８号の各公報には、通電感熱紙や静電
記録紙などの導電層に用いる素材を得る目的で、酸化チ
タンなどの金属酸化物粉末を加熱水中に分散させ、これ
に塩化錫のアルコール溶液又は塩化錫と塩化アンチモン
のアルコール溶液を添加することにより、金属酸化物粉
末の表面に酸化錫又は少量のアンチモンを含有する酸化
錫からなる被覆層を形成させて導電性粉末を製造する方
法が教示されている。しかしながら、上記の方法で得ら
れる導電性粉末は、その核が白色の金属酸化物であるた
め不透明であって、これを透明な合成樹脂などに配合し
た場合には、フィルムの透明性を維持できない欠点があ
る。一方、透明でしかも導電性を有する粉末としては、
酸化錫にアンチモンをドープさせたものが知られている
。しかし、この粉末は平均粒径が０．１μｍと極めて微
細であるため、樹脂に均一分散させることが難しいばか
りでなく、樹脂への分散に際しミクロぜイドに空気を抱
き込んで分散するため、樹脂の透明性を低下させる不都
合がある。
本発明は光透過性を有する比較的微細が平板状物質の表
面に導電性被覆を施すことによって、合成樹脂や室料へ
の均一分散が容易であるうえ、フィルムや塗膜の透明性
を実質的に損うことがなく、しかもこれらに良好な導電
性を付与できる素材全製造せんとするものである。
面に導電性被覆を施すことによって、合成樹脂や室料へ
の均一分散が容易であるうえ、フィルムや塗膜の透明性
を実質的に損うことがなく、しかもこれらに良好な導電
性を付与できる素材全製造せんとするものである。
すなわち、本発明は光透過性で導電性を有する平板状素
材の製造方法を提供するものであって、その方法は錫又
はインジウムの硫酸塩又は塩化物と、ドーパント金属の
硫酸塩又は塩化物が溶解した酸性溶液を、光透過性で微
細な平板状物質の酸性分散液に徐々に滴下すると共にア
ンモニア又は有機アミンを加え、混合液のｐＨを０．５
〜５．５の範囲に調節することにより、前記した少なく
とも２種の硫酸塩又は塩化物を加水分解することにより
、前記の平板状物質の表面を金属水酸化物で被覆し、金
属水酸化物で被覆された平板状物質を分散媒から分離し
て洗浄し、次いでこの平板状物質を温和な条件で乾燥し
死後、主たる金属に錫を用いた場合は酸化性雰囲気で、
主たる金属にインジウムを用いた場合は不活性ガス雰囲
気で焼成することからなる。
材の製造方法を提供するものであって、その方法は錫又
はインジウムの硫酸塩又は塩化物と、ドーパント金属の
硫酸塩又は塩化物が溶解した酸性溶液を、光透過性で微
細な平板状物質の酸性分散液に徐々に滴下すると共にア
ンモニア又は有機アミンを加え、混合液のｐＨを０．５
〜５．５の範囲に調節することにより、前記した少なく
とも２種の硫酸塩又は塩化物を加水分解することにより
、前記の平板状物質の表面を金属水酸化物で被覆し、金
属水酸化物で被覆された平板状物質を分散媒から分離し
て洗浄し、次いでこの平板状物質を温和な条件で乾燥し
死後、主たる金属に錫を用いた場合は酸化性雰囲気で、
主たる金属にインジウムを用いた場合は不活性ガス雰囲
気で焼成することからなる。
本発明に於て、錫又はインジウムの硫酸塩又は塩化物と
ドーパント金属の硫酸塩又は塩化物を溶解した酸性溶液
（以下、（ト）液という）は、濃硫酸に所望金属の硫酸
塩を溶解するか、濃塩酸に所望金属の塩化物を溶解する
方法で調製される。ドーパント金属としてはアンチモン
、テルル、インジウム、錫の１種もしくは２種以上が使
用可能であるが、主たる金属にインジウムを使用した場
合は、ドーパント金属としてインジウムを使用すること
はなく、また主たる金属にｌ１ｌＩを用いた場合はドー
パント金属として錫を使用することはない。
ドーパント金属の硫酸塩又は塩化物を溶解した酸性溶液
（以下、（ト）液という）は、濃硫酸に所望金属の硫酸
塩を溶解するか、濃塩酸に所望金属の塩化物を溶解する
方法で調製される。ドーパント金属としてはアンチモン
、テルル、インジウム、錫の１種もしくは２種以上が使
用可能であるが、主たる金属にインジウムを使用した場
合は、ドーパント金属としてインジウムを使用すること
はなく、また主たる金属にｌ１ｌＩを用いた場合はドー
パント金属として錫を使用することはない。
本発明の方法によって平板状物質の表面に形成される導
電性被覆は、一般に （イ）０．１〜３Ｑｗｔ％のアンチモンがドープした酸
化錫、 （ロ）０．１〜１５ｗｔチのアンチモンと０．０１〜５
ｗｔチのテルルがドープした酸化錫、 （ハ）０．１〜２０ｗｔチの錫がドープした酸化インジ
ウム のいずれかで構成される。従ってＮ液を調製するｌこ際
しては、０）〜（ハ）で示される酸化物が得られるよう
な量で、主たる金属とドーパント金属の各化合物を濃硫
酸又は濃塩酸に溶解させ、全金属化合物濃度を１〜６０
ｖｒｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔチの範囲に調整す
ることを可とする。
電性被覆は、一般に （イ）０．１〜３Ｑｗｔ％のアンチモンがドープした酸
化錫、 （ロ）０．１〜１５ｗｔチのアンチモンと０．０１〜５
ｗｔチのテルルがドープした酸化錫、 （ハ）０．１〜２０ｗｔチの錫がドープした酸化インジ
ウム のいずれかで構成される。従ってＮ液を調製するｌこ際
しては、０）〜（ハ）で示される酸化物が得られるよう
な量で、主たる金属とドーパント金属の各化合物を濃硫
酸又は濃塩酸に溶解させ、全金属化合物濃度を１〜６０
ｖｒｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔチの範囲に調整す
ることを可とする。
一方、光透過性で微結な平板状物質の酸性分散液（以下
、＠）液という）は、希硫酸又は希塩酸に光透過性で微
細な平板状物質を分散させるか、水に光透過性の微細Ａ
平板状物質を分散させた後、硫酸又は塩酸を添加するこ
とで調製される。ここで「微細な平板状物質」とは長径
が１〜ＩＯＱμｍの範囲にあり、長径対短径の比が１〜
３０の範囲で、短径対厚さの比が２以上であるものを言
う。この種の平板状物質は一般に１〜５０ ｍ２７ ｇ
の比表面積を有している。念のため付言すれば、平板状
物質の寸法は、本発明に係る素材の用途に応じて適宜選
択することを可とし、例えば本発明の素材全塗料に配合
して塗膜の厚さｆ１ｏｐ以下とする場合には、平板状物
質の厚さを１μ以下、好ましくは０．５μ以下とし、長
径を１〜５０μ好ましくは３０μ以下とするのが適当で
あり、膜厚１０μ以上とする場合には、厚さ１０μ以下
、長径１〜１００μ、望ましくは２０〜７０μの平板状
物質を使用することが好ましい。また、本発明の素材を
プラスチックに配合してフィルムとする場合ｌこは、そ
のフィルムの膜厚が１０μ以下であれば、平板状物質の
厚さを１μ以下、長径ＩＨＩＯμ以下、望ましくは０．
５〜ｌＯμとし、膜厚が１０μ以上であれば、平板状物
質の厚さをフィルム膜厚の１／１０以下とすべきである
。
、＠）液という）は、希硫酸又は希塩酸に光透過性で微
細な平板状物質を分散させるか、水に光透過性の微細Ａ
平板状物質を分散させた後、硫酸又は塩酸を添加するこ
とで調製される。ここで「微細な平板状物質」とは長径
が１〜ＩＯＱμｍの範囲にあり、長径対短径の比が１〜
３０の範囲で、短径対厚さの比が２以上であるものを言
う。この種の平板状物質は一般に１〜５０ ｍ２７ ｇ
の比表面積を有している。念のため付言すれば、平板状
物質の寸法は、本発明に係る素材の用途に応じて適宜選
択することを可とし、例えば本発明の素材全塗料に配合
して塗膜の厚さｆ１ｏｐ以下とする場合には、平板状物
質の厚さを１μ以下、好ましくは０．５μ以下とし、長
径を１〜５０μ好ましくは３０μ以下とするのが適当で
あり、膜厚１０μ以上とする場合には、厚さ１０μ以下
、長径１〜１００μ、望ましくは２０〜７０μの平板状
物質を使用することが好ましい。また、本発明の素材を
プラスチックに配合してフィルムとする場合ｌこは、そ
のフィルムの膜厚が１０μ以下であれば、平板状物質の
厚さを１μ以下、長径ＩＨＩＯμ以下、望ましくは０．
５〜ｌＯμとし、膜厚が１０μ以上であれば、平板状物
質の厚さをフィルム膜厚の１／１０以下とすべきである
。
上記した微細な平板状物質はまた、それ自身光透過性で
なければならない。ここで「光透過性の平板状物質」と
は、平板状物質１０ｗｔ％、流動Ａラフイン（日本薬局
方） ９ ｏ ｗｔ％の混合物を、塗膜の厚さ６０μで
厚さ３ ｍｍの石英ガラスに塗布した場合に於て、波長
６００ｎｍの光の透過率が６０−以上であるような平板
状物質を言う。本発明の平板状物質は光透過性である限
り、その材質を問わない。しかし、その屈折率は１．５
〜２．５の範囲にあることが好ましい。
なければならない。ここで「光透過性の平板状物質」と
は、平板状物質１０ｗｔ％、流動Ａラフイン（日本薬局
方） ９ ｏ ｗｔ％の混合物を、塗膜の厚さ６０μで
厚さ３ ｍｍの石英ガラスに塗布した場合に於て、波長
６００ｎｍの光の透過率が６０−以上であるような平板
状物質を言う。本発明の平板状物質は光透過性である限
り、その材質を問わない。しかし、その屈折率は１．５
〜２．５の範囲にあることが好ましい。
従って、本発明で使用可能な平板状物質の具体例として
は、雲母（白雲母、絹雲骨など）、カオリナイト、ガラ
ス片などを例示することができる。
は、雲母（白雲母、絹雲骨など）、カオリナイト、ガラ
ス片などを例示することができる。
０）液に於ける平板状物質の濃度は、一般に分散媒１０
０重量部当り０．４〜２０重量部の範囲に調整され、当
該分散液のｐＨは通常０．５〜５．５の範囲に調整され
る。
０重量部当り０．４〜２０重量部の範囲に調整され、当
該分散液のｐＨは通常０．５〜５．５の範囲に調整され
る。
本発明の方法によれば、ＣＢ）液に前述した（ハ））液
を徐々に滴下すると共に、アンモニア又は有機アミンを
添加して混合液のｐ）（を０．５〜５５の範囲内に調節
し、これによって（／Ｌ）液中の金属化合物、すなわち
、主たる金属の硫酸塩又は塩化物と、ドーＡント金属の
硫酸塩又は塩化物が加水分解される。既述した通り、（
ト）液は、金属化合物が硫酸塩である場合には濃硫酸を
使用し、塩化物である場合には濃塩酸を使用して調製さ
れる。従って、（５）液に滴下される内液が、濃硫酸で
調製されている場合には、但）液は硫酸酸性−であるこ
とを可とし、濃塩酸で調製されている場合には、塩酸酸
性であることを可とする。
を徐々に滴下すると共に、アンモニア又は有機アミンを
添加して混合液のｐ）（を０．５〜５５の範囲内に調節
し、これによって（／Ｌ）液中の金属化合物、すなわち
、主たる金属の硫酸塩又は塩化物と、ドーＡント金属の
硫酸塩又は塩化物が加水分解される。既述した通り、（
ト）液は、金属化合物が硫酸塩である場合には濃硫酸を
使用し、塩化物である場合には濃塩酸を使用して調製さ
れる。従って、（５）液に滴下される内液が、濃硫酸で
調製されている場合には、但）液は硫酸酸性−であるこ
とを可とし、濃塩酸で調製されている場合には、塩酸酸
性であることを可とする。
本発明の方法では上記の加水分解反応で生成される金属
水酸化物を、平板状物質の表面上に均一に析出させるこ
とが好ましい。そしてこれを実現するためには、内液中
の金属化合物の種類に応じて加水分解時のｐＩ（条件を
０，５〜５．５の範囲で選択することが好ましい。ちな
みに、本発明者らが得た知見によれば、（ト）液中の主
たる金属の化合物゛が綱の硫酸塩又は塩化物である場合
は、加水分解時の最適ｐＨ東件が１〜３．５の範囲にあ
り、インジウムの硫酸塩又は塩化物である場合は、最適
ｐ）を条件が４〜５．５の範囲にある。なお、加水分解
時の温度は２０〜８０℃の範囲で任意化選択することが
できるが、加水分解速度を考慮すると、反応温度゛は４
０〜８０℃であることが好ましく、特に塩化物を加水分
解するに際しては４０〜６０℃の・温度を、硫酸塩を加
水分解するに際しては６０〜８０°Ｃの温度を採用する
のが実用的である。
水酸化物を、平板状物質の表面上に均一に析出させるこ
とが好ましい。そしてこれを実現するためには、内液中
の金属化合物の種類に応じて加水分解時のｐＩ（条件を
０，５〜５．５の範囲で選択することが好ましい。ちな
みに、本発明者らが得た知見によれば、（ト）液中の主
たる金属の化合物゛が綱の硫酸塩又は塩化物である場合
は、加水分解時の最適ｐＨ東件が１〜３．５の範囲にあ
り、インジウムの硫酸塩又は塩化物である場合は、最適
ｐ）を条件が４〜５．５の範囲にある。なお、加水分解
時の温度は２０〜８０℃の範囲で任意化選択することが
できるが、加水分解速度を考慮すると、反応温度゛は４
０〜８０℃であることが好ましく、特に塩化物を加水分
解するに際しては４０〜６０℃の・温度を、硫酸塩を加
水分解するに際しては６０〜８０°Ｃの温度を採用する
のが実用的である。
加水分解で生成される金属水酸化物を平板状物質の表面
に均−ｔこ析出させるためには、０）液に対する（へ）
液の滴下速度も重要である。滴下速度が速すぎると、金
属水酸化物の結晶核がΦ）液中に多数発生し、均一で緻
密な金属水酸化物の被覆層を、平板状物質上に形成でき
ないからである。従って、本発明では徐々に（４）液を
倶）液ｔこ滴下することを要件とするが、本発明者らが
行なった実験結果によれば、Φ）液中に分散している平
板状物質の全表面積をＸｍ”とし、加水分解反応で１時
間当り生成される金属水酸化物の量をＹｇとした場合、
（Ｂ）＊に対する（へ）液の滴下速度はＹ／Ｘの値が０
．０６．２以下になるよう調節すること７が好ましい。
に均−ｔこ析出させるためには、０）液に対する（へ）
液の滴下速度も重要である。滴下速度が速すぎると、金
属水酸化物の結晶核がΦ）液中に多数発生し、均一で緻
密な金属水酸化物の被覆層を、平板状物質上に形成でき
ないからである。従って、本発明では徐々に（４）液を
倶）液ｔこ滴下することを要件とするが、本発明者らが
行なった実験結果によれば、Φ）液中に分散している平
板状物質の全表面積をＸｍ”とし、加水分解反応で１時
間当り生成される金属水酸化物の量をＹｇとした場合、
（Ｂ）＊に対する（へ）液の滴下速度はＹ／Ｘの値が０
．０６．２以下になるよう調節すること７が好ましい。
しかし１、余りに滴下速度を遅くすることは、被覆層の
形成に長蒔間ヲ要することになるので、実用的にはＹ／
Ｘの値を０．００４３以上とすべきである。
形成に長蒔間ヲ要することになるので、実用的にはＹ／
Ｘの値を０．００４３以上とすべきである。
この点についてさらｌこ詳述すると、（ハ））液が主た
る金属として錫を含有し、（ｕ）ｆｆｉのｐＨが０．５
〜２．０である場合には、両液の温度を２０〜５０゛Ｃ
に保持し、に）液の滴下速度Ｙ／Ｘを０．００４３〜０
．０２（ｇ−金属水酸化物／ ｍ”−ｈｒ ）とするこ
とが好ましく、に）液が主たる金属として錫を含有し、
＠）液のｐＨが２．０〜３．５である場合は、両液の温
度を５０〜８０°Ｃに保持し、内液の滴下速度Ｙ／Ｘを
０．０２〜０．０６２（ｇ−金属水酸化物／ｍ２・ｈｒ
）とすることが好ましい。また、（ト）液が主たる金
属としてインジウムを含有し、Ｃ）液のｐＨが２〜３．
５である場合には、両液の温度を２０〜４０℃に保持し
、（ト）液の滴下速度Ｙ／Ｘを０．００４３〜０．０１
（ｇ−金属水酸化物／ ｍ’ｈｒ ）とすることが好
ましく、（ト）液が主たる金属としてインジウムを含有
し、■）液のｐＨが３．５〜５．５の場合は、両液の温
度を４０〜８０”Ｃに保持し、（へ）液の滴下速度Ｙ／
Ｘを０．０１〜０．０６２（ｇ−金属水酸化物／ｍ！・
ｈｒ ）とすることが好ましい。
る金属として錫を含有し、（ｕ）ｆｆｉのｐＨが０．５
〜２．０である場合には、両液の温度を２０〜５０゛Ｃ
に保持し、に）液の滴下速度Ｙ／Ｘを０．００４３〜０
．０２（ｇ−金属水酸化物／ ｍ”−ｈｒ ）とするこ
とが好ましく、に）液が主たる金属として錫を含有し、
＠）液のｐＨが２．０〜３．５である場合は、両液の温
度を５０〜８０°Ｃに保持し、内液の滴下速度Ｙ／Ｘを
０．０２〜０．０６２（ｇ−金属水酸化物／ｍ２・ｈｒ
）とすることが好ましい。また、（ト）液が主たる金
属としてインジウムを含有し、Ｃ）液のｐＨが２〜３．
５である場合には、両液の温度を２０〜４０℃に保持し
、（ト）液の滴下速度Ｙ／Ｘを０．００４３〜０．０１
（ｇ−金属水酸化物／ ｍ’ｈｒ ）とすることが好
ましく、（ト）液が主たる金属としてインジウムを含有
し、■）液のｐＨが３．５〜５．５の場合は、両液の温
度を４０〜８０”Ｃに保持し、（へ）液の滴下速度Ｙ／
Ｘを０．０１〜０．０６２（ｇ−金属水酸化物／ｍ！・
ｈｒ ）とすることが好ましい。
金属水酸化物で被覆された平板状物質は、分散媒から分
離され、洗浄、乾燥後、酸化性雰囲気又は不活性ガス雰
囲気で焼成されるが、これによって、金属水酸化物の被
覆層は、既述した（イ）〜（ハ）の何れかで示される導
電性物質の被覆層に転化する。しかし、焼成後の被覆層
の厚さが７０Ｘ未満であると、本発明の方法で得られる
素材に所期の導電性を付与することができず、１２００
Ｘを越えた場合は素材の光透過性が損われるので、本発
明の方法では焼成後の被覆層の厚さが７０〜１２００Ｘ
、好ましくは２００〜１０００叉の範囲１８るよう、金
属水酸化物を平板状物質上に析トｊせること全町とする
。
離され、洗浄、乾燥後、酸化性雰囲気又は不活性ガス雰
囲気で焼成されるが、これによって、金属水酸化物の被
覆層は、既述した（イ）〜（ハ）の何れかで示される導
電性物質の被覆層に転化する。しかし、焼成後の被覆層
の厚さが７０Ｘ未満であると、本発明の方法で得られる
素材に所期の導電性を付与することができず、１２００
Ｘを越えた場合は素材の光透過性が損われるので、本発
明の方法では焼成後の被覆層の厚さが７０〜１２００Ｘ
、好ましくは２００〜１０００叉の範囲１８るよう、金
属水酸化物を平板状物質上に析トｊせること全町とする
。
ちなみに、加水分解によって生成される金属水酸化物は
、本発明の方法によれば、大部分が平板状物質上に析出
するので、（Ｂ）液中に分散している平板状物質の量に
応じて、の）液に対する（４）液の添加量を調節し、加
水分解によって生成される金属水酸化物の量を、平板状
物質の表面積１ｍ！当り０．００９〜０．１５ ｇの範
囲とすれば、焼成後の被覆層の厚さを７０〜１２００ス
の範囲内におさめることができる。
、本発明の方法によれば、大部分が平板状物質上に析出
するので、（Ｂ）液中に分散している平板状物質の量に
応じて、の）液に対する（４）液の添加量を調節し、加
水分解によって生成される金属水酸化物の量を、平板状
物質の表面積１ｍ！当り０．００９〜０．１５ ｇの範
囲とすれば、焼成後の被覆層の厚さを７０〜１２００ス
の範囲内におさめることができる。
金属水酸化物によって所定の厚さに被覆された平板状物
質は、前述した通り、分散媒から分離され、典型的には
水洗後、乾燥されるが、この乾燥は被覆層に収縮亀裂が
発生しないような温和な条件で実施される。被覆層に亀
裂が発生すると、最終的に得られる素材の導電性が低下
してしまうからである。一般に、温度１１０°Ｃ１関係
湿度５チの空気が流通する乾燥器内に於て０．１８ ｋ
ｌｌ Ｈ，Ｏ／ｈｒ −ｋｙ （無水材料）以下の減率
乾燥速度で乾燥を行なえば、電熱発生を防止することが
できる。
質は、前述した通り、分散媒から分離され、典型的には
水洗後、乾燥されるが、この乾燥は被覆層に収縮亀裂が
発生しないような温和な条件で実施される。被覆層に亀
裂が発生すると、最終的に得られる素材の導電性が低下
してしまうからである。一般に、温度１１０°Ｃ１関係
湿度５チの空気が流通する乾燥器内に於て０．１８ ｋ
ｌｌ Ｈ，Ｏ／ｈｒ −ｋｙ （無水材料）以下の減率
乾燥速度で乾燥を行なえば、電熱発生を防止することが
できる。
金属水酸化物の被覆層を有する平板状物質は、次いで酸
化性雰囲気下又は不活性ガス雰囲気下、３００〜８５０
°Ｃの温度で０．５〜も時間程度焼成される。焼成時の
温度及び時間は平板状物質の種類によって選択され、平
板状物質の耐熱温度以下の温度が採用されることはもち
ろんでろる。
化性雰囲気下又は不活性ガス雰囲気下、３００〜８５０
°Ｃの温度で０．５〜も時間程度焼成される。焼成時の
温度及び時間は平板状物質の種類によって選択され、平
板状物質の耐熱温度以下の温度が採用されることはもち
ろんでろる。
この焼成によって金属水酸化物は金属酸化物に転化し、
さらにドーノソ／ト金°属の酸化物が主たる金属の酸化
物にドープするので、平板状物質の表面に前述した（イ
）〜（ハ）の何れかで足場れる導電性物質の被覆層を形
成させることができる。
さらにドーノソ／ト金°属の酸化物が主たる金属の酸化
物にドープするので、平板状物質の表面に前述した（イ
）〜（ハ）の何れかで足場れる導電性物質の被覆層を形
成させることができる。
こうして得られる本発明の素材は、当該素材１Ｑｖｒｔ
％、流動・ぞラフイ／（日本薬局方）９０ｗｔ％の混合
物を、塗膜の厚さ６０μで厚さ３ｍｍの石英ガラスに塗
布した場合に於て、波長６００ｎｍの光の透過率が５０
％以上であるという光栄的特性を有すると共に、体積固
有抵抗率が２００Ω・ｃｍ以下であるという電気的特性
を有している。これ畢こ加えて、本発明で得られる素材
は合成樹脂や塗料に均一に分散させることも容易である
。従って、本発明の方法で製造される光透過性で導電性
の平板状号末は、透明な合成樹脂フィルムや塗膜に導電
性を付与するためのフイ２−として極めて有用である。
％、流動・ぞラフイ／（日本薬局方）９０ｗｔ％の混合
物を、塗膜の厚さ６０μで厚さ３ｍｍの石英ガラスに塗
布した場合に於て、波長６００ｎｍの光の透過率が５０
％以上であるという光栄的特性を有すると共に、体積固
有抵抗率が２００Ω・ｃｍ以下であるという電気的特性
を有している。これ畢こ加えて、本発明で得られる素材
は合成樹脂や塗料に均一に分散させることも容易である
。従って、本発明の方法で製造される光透過性で導電性
の平板状号末は、透明な合成樹脂フィルムや塗膜に導電
性を付与するためのフイ２−として極めて有用である。
実施例１
予め煮沸処理した長径ｌＯ〜３０μｍ、短径１〜３０μ
ｍ、厚さ０．１〜０．３μｍ１比表面積７ ｍ”／ ｇ
のインド産白雲母８０ｇを水１５００ｃｃに分散場せ、
この分散液に希塩酸を加えてｐＨ１，６の雲母分散液を
ＰＪＩ４製した。一方、塩化錫（８ｎＣ１，−５Ｈ，Ｏ
） ９３ ｇと塩化アンチモン（５ｂＣ１，） ９．４
ｇを濃塩酸３５０ｃｃに溶解させて塩化物溶液ｔ−調
製した。
ｍ、厚さ０．１〜０．３μｍ１比表面積７ ｍ”／ ｇ
のインド産白雲母８０ｇを水１５００ｃｃに分散場せ、
この分散液に希塩酸を加えてｐＨ１，６の雲母分散液を
ＰＪＩ４製した。一方、塩化錫（８ｎＣ１，−５Ｈ，Ｏ
） ９３ ｇと塩化アンチモン（５ｂＣ１，） ９．４
ｇを濃塩酸３５０ｃｃに溶解させて塩化物溶液ｔ−調
製した。
この塩化物溶液を前記の雲母分散液に１０時間かけて徐
々正こ滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液の
ｐＨを１．６に常時維持し、混合液の温度も常時５０℃
に保持して塩化物の加水分解を行なった。
々正こ滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液の
ｐＨを１．６に常時維持し、混合液の温度も常時５０℃
に保持して塩化物の加水分解を行なった。
塩化物溶液の滴下終了後、固体物質を分散媒から分離し
て水洗し、しかる後温度１１０”Ｃ１関係湿度５チの空
気が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥した
。次いでこの固体物質を酸化性琴曲気中６５０℃で２時
間焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は１０
．８ｗｔ％のアンチモンがドープした酸化錫からなる厚
さ７００Ｘの導電性物質にて、雲母が被覆された状態に
あり、その体積固有抵抗率は１０Ω・Ｃｍであった。ま
た、この素材ＩＱｗｔチと流動ノぐラフイン（日本薬局
方） ９０ ｗｔ％との混合物を、厚さ３ ｍｍの石英
ガラスに塗膜の厚さ６０１ｉ ｎｔで塗布し、その石英
ガラスの光透過率を波長６００１ｍの元で測定したとこ
ろ、６３％であった。
て水洗し、しかる後温度１１０”Ｃ１関係湿度５チの空
気が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥した
。次いでこの固体物質を酸化性琴曲気中６５０℃で２時
間焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は１０
．８ｗｔ％のアンチモンがドープした酸化錫からなる厚
さ７００Ｘの導電性物質にて、雲母が被覆された状態に
あり、その体積固有抵抗率は１０Ω・Ｃｍであった。ま
た、この素材ＩＱｗｔチと流動ノぐラフイン（日本薬局
方） ９０ ｗｔ％との混合物を、厚さ３ ｍｍの石英
ガラスに塗膜の厚さ６０１ｉ ｎｔで塗布し、その石英
ガラスの光透過率を波長６００１ｍの元で測定したとこ
ろ、６３％であった。
実施例２
実施例１の白雲母に代えて、０，５チ水酸化ナトリウム
水溶液で処理した長径４０〃ｍ、短径１０〜４０７７ｍ
、厚さ３７７ｍ、比表面積１ｍＶｇのガラス薄片を使用
し、塩化物溶液の滴下所要時間を７０時間に変更した以
外は実施例１と全く同じ方法で本発明の素材を得た。
水溶液で処理した長径４０〃ｍ、短径１０〜４０７７ｍ
、厚さ３７７ｍ、比表面積１ｍＶｇのガラス薄片を使用
し、塩化物溶液の滴下所要時間を７０時間に変更した以
外は実施例１と全く同じ方法で本発明の素材を得た。
この素材の被覆層の厚さは約７０．０又であり、体積固
有抵抗率は２０Ω・ｃｍであった。また、この素材を用
いて実施例１と同様な方法により石英ガラ２の光透過率
を測定したところ、その値は６１％であった。
有抵抗率は２０Ω・ｃｍであった。また、この素材を用
いて実施例１と同様な方法により石英ガラ２の光透過率
を測定したところ、その値は６１％であった。
実施例３
実施例１で用いた白雲母８０ｇを水１５００ ｃｃに分
散させ、希塩酸を加えてｐ）（１，３の雲母分散液を得
た。また、塩化錫（５ｎＣ１，−！ｉｌ（、ｏ ） ９
３ｇ、塩化アンチモン（８ｂＣＩ、 ） ７．２ ｇ及
び塩化テ／ｌ／ ｋ （ＴｅＣ１，） ０．３ ｇを濃
塩酸３５０ｃｃに溶解させて塩化物溶液余得た。
散させ、希塩酸を加えてｐ）（１，３の雲母分散液を得
た。また、塩化錫（５ｎＣ１，−！ｉｌ（、ｏ ） ９
３ｇ、塩化アンチモン（８ｂＣＩ、 ） ７．２ ｇ及
び塩化テ／ｌ／ ｋ （ＴｅＣ１，） ０．３ ｇを濃
塩酸３５０ｃｃに溶解させて塩化物溶液余得た。
この塩化物溶液を前記の雲母分散液化１０時間かけて徐
々に滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液のｐ
Ｈを１．３に常時維持し、混合液の温度も常時５０°Ｃ
に保持して塩化物の加水分解を行なった。
々に滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液のｐ
Ｈを１．３に常時維持し、混合液の温度も常時５０°Ｃ
に保持して塩化物の加水分解を行なった。
塩化物溶液の滴下終了後、固体物質を分散媒から分離し
て水洗し、しかる後温度１１０℃、関係湿度５％の空気
が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥した。
て水洗し、しかる後温度１１０℃、関係湿度５％の空気
が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥した。
次いでこの固体物質全酸化性雰囲気中６５０℃で２時間
焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は８．５
ｗｔ％のアンチモ／と０３％のテルルがドープした酸
化錫からなる厚さ約７００Ｘの導電性物質にて雲母が被
覆された状態におり、このものの体積固有抵抗率は５９
・ｃｍであった。また、実施例１と同一の測定方法によ
る光透過率は６５％であった。
焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は８．５
ｗｔ％のアンチモ／と０３％のテルルがドープした酸
化錫からなる厚さ約７００Ｘの導電性物質にて雲母が被
覆された状態におり、このものの体積固有抵抗率は５９
・ｃｍであった。また、実施例１と同一の測定方法によ
る光透過率は６５％であった。
実施例４
実施例１で用いた白雲母１００ ｇ’ｅ水１５００ｃｃ
に分散させ、これに希塩酸を加えてｐＨ４，５の雲母分
散液を得た。また、塩化インジウム（ＩｎＣｌ、 ）
１６１．１ ｇと塩化錫（５ｎＣ１，＋ ５ ）Ｌ１２
）１６．３ｇを濃塩酸５００ ｃｃに溶解させて塩化
物溶液余得た。
に分散させ、これに希塩酸を加えてｐＨ４，５の雲母分
散液を得た。また、塩化インジウム（ＩｎＣｌ、 ）
１６１．１ ｇと塩化錫（５ｎＣ１，＋ ５ ）Ｌ１２
）１６．３ｇを濃塩酸５００ ｃｃに溶解させて塩化
物溶液余得た。
この塩化物溶液を前記の雲母分散液に１５時間かけて徐
々に滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液のｐ
Ｈを４５に常時維持し、混合液の温度も常時５０″Ｃに
保持して塩化物の加水分解を行なった。
々に滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液のｐ
Ｈを４５に常時維持し、混合液の温度も常時５０″Ｃに
保持して塩化物の加水分解を行なった。
塩化物溶液の滴下終了後、固体物質を分散媒から分離し
て水洗し、しかる後温度１１０℃、関係湿度５チの空気
が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥した。
て水洗し、しかる後温度１１０℃、関係湿度５チの空気
が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥した。
次いでこの固体物質を不活性ガス雰囲気中６５０℃で２
時間焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は５
、 ｌ ｗｔ％の錫がドープした酸化インジウムからな
る厚さ約６５０Ｘの導電性物質にて、雲母が被覆された
状態にあり、このものの体積固有抵抗率は０．５Ω・ｃ
ｍであった。寸だ、実施例と同一の測定法ｌこよる光透
過率は６８チであった。
時間焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は５
、 ｌ ｗｔ％の錫がドープした酸化インジウムからな
る厚さ約６５０Ｘの導電性物質にて、雲母が被覆された
状態にあり、このものの体積固有抵抗率は０．５Ω・ｃ
ｍであった。寸だ、実施例と同一の測定法ｌこよる光透
過率は６８チであった。
実施例５
実施例１で用いた白雲母８０ｇ’ｉ水１５００ ｃｃに
分散させ、これに希硫酸を加えてｐＨ２，７の雲母分散
液を調製した。また、硫酸錫（５ｎＳＯ，）５ ’ｉ
ｇ ト’４ａｔＲ７ｙｆモｙ （Ｓｂ、（８０４）３）
１１ ｇを濃硫１’１１３００Ｒ１に溶解させて硫酸
塩溶液を得た。
分散させ、これに希硫酸を加えてｐＨ２，７の雲母分散
液を調製した。また、硫酸錫（５ｎＳＯ，）５ ’ｉ
ｇ ト’４ａｔＲ７ｙｆモｙ （Ｓｂ、（８０４）３）
１１ ｇを濃硫１’１１３００Ｒ１に溶解させて硫酸
塩溶液を得た。
この硫酸塩溶液を前記の雲母分散液に１０時間かけて徐
々に滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液のｐ
Ｈを２．７＃こ常時維持し、混合液の温度も常時６０〜
７０℃をこ保持して硫酸塩の加水分解を行なった。
々に滴下すると共に、アンモニア水を加えて混合液のｐ
Ｈを２．７＃こ常時維持し、混合液の温度も常時６０〜
７０℃をこ保持して硫酸塩の加水分解を行なった。
硫ｆＲ塩溶液の滴下終了後、固体物質を分散媒から分離
して水洗し、し、かる後温度１１０℃、関係湿度５％の
空気が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥し
た。次いでこの固体物質を酸化雰囲気中６５０°Ｃで２
時間焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は１
０．８ｗｔ％のアンチモンがドープした酸化錫からなる
厚さ約７００Ｘの導電性物質にし、雲母が被覆された状
態にあり、その体積固有抵抗率は２０Ω・ｃｍであった
。オた、実施例１と同一の測定法による光透過率は６２
％であった。
して水洗し、し、かる後温度１１０℃、関係湿度５％の
空気が流通する乾燥器内で、固体物質を１２時間乾燥し
た。次いでこの固体物質を酸化雰囲気中６５０°Ｃで２
時間焼成し、本発明の平板状素材を得た。この素材は１
０．８ｗｔ％のアンチモンがドープした酸化錫からなる
厚さ約７００Ｘの導電性物質にし、雲母が被覆された状
態にあり、その体積固有抵抗率は２０Ω・ｃｍであった
。オた、実施例１と同一の測定法による光透過率は６２
％であった。
Claims (1)
- １、錫又はインジウムの硫酸塩又は塩化物と、ドーパン
ト金属の硫酸塩又は塩化物が溶解した酸性溶液を、光透
過性で微細な平板状物質の酸性分散液に徐々に滴下する
と共にアンモニア又は有機アミンを加え、混合液のｐＨ
を０．５〜５．５の範囲ｌこ調節することにより、前記
した少なくとも２種の硫酸塩又は塩化物を加水分解する
ことにより、前記の平板状物質の表面を金属水酸化物で
被覆し、金属水酸化物で被覆された平板状物質を分散媒
から分離して洗浄し、次いでこの平板状物質を温和な条
件で乾燥した後、主たる金属に錫を用いた場合は酸化性
雰囲気で、主たる金属にインジウムを用いた場合は不活
性ガス雰囲気で焼成することからなる光透過性の平板状
導電性素材の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59108611A JPS60253112A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 光透過性の平板状導電性素材の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59108611A JPS60253112A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 光透過性の平板状導電性素材の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60253112A true JPS60253112A (ja) | 1985-12-13 |
| JPH0345487B2 JPH0345487B2 (ja) | 1991-07-11 |
Family
ID=14489185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59108611A Granted JPS60253112A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 光透過性の平板状導電性素材の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60253112A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61286224A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 導電性微粉末の製造方法 |
| JPH01195606A (ja) * | 1988-01-29 | 1989-08-07 | Mitsubishi Metal Corp | 白色導電性粉末 |
| US5236737A (en) * | 1989-08-02 | 1993-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroconductive composition and process of preparation |
| EP0630950A1 (en) * | 1993-06-23 | 1994-12-28 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White conductive powder, a process for its production and a resin composition containing the powder |
| USH1447H (en) * | 1992-11-20 | 1995-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coated silica shells |
| US5512094A (en) * | 1992-11-20 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal oxide coated silica shells |
| US5585037A (en) * | 1989-08-02 | 1996-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroconductive composition and process of preparation |
| US7449235B2 (en) | 2003-04-01 | 2008-11-11 | Hitachi Maxell, Ltd. | Composite indium oxide particle which contains tin (Sn) and zinc (Zn), method for producing same, conductive coating material, conductive coating film, and conductive sheet |
-
1984
- 1984-05-30 JP JP59108611A patent/JPS60253112A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61286224A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 導電性微粉末の製造方法 |
| JPH0114174B2 (ja) * | 1985-06-12 | 1989-03-09 | Ishihara Sangyo Kaisha | |
| JPH01195606A (ja) * | 1988-01-29 | 1989-08-07 | Mitsubishi Metal Corp | 白色導電性粉末 |
| US5236737A (en) * | 1989-08-02 | 1993-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroconductive composition and process of preparation |
| US5585037A (en) * | 1989-08-02 | 1996-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroconductive composition and process of preparation |
| US5628932A (en) * | 1989-08-02 | 1997-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroconductive composition and process of preparation |
| USH1447H (en) * | 1992-11-20 | 1995-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coated silica shells |
| US5512094A (en) * | 1992-11-20 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal oxide coated silica shells |
| EP0630950A1 (en) * | 1993-06-23 | 1994-12-28 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White conductive powder, a process for its production and a resin composition containing the powder |
| US5853887A (en) * | 1993-06-23 | 1998-12-29 | Titan Kogo Kabushiki Kaisha | White conductive powder, a process for its production and a resin composition containing the powder |
| US7449235B2 (en) | 2003-04-01 | 2008-11-11 | Hitachi Maxell, Ltd. | Composite indium oxide particle which contains tin (Sn) and zinc (Zn), method for producing same, conductive coating material, conductive coating film, and conductive sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0345487B2 (ja) | 1991-07-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |