JPS60252365A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve low-temp. fixability, release property, fluidity, durability, etc. by using a polyester resin contg. an insoluble component of chloroform at a high rate as a binder resin and incorporating specific two kinds of release agents in combination into said resin. CONSTITUTION:The polyester resin having >=5wt% insoluble component of chloroform is prepd. by bringing an alcohol component and carboxylic acid component into condensation polymn. under the controlled reaction conditions. Such resin is used as the binder resin. The release agent consisting of the wax having >=20wt% ester component and having <=4 penetration (e.g.; carnauba wax) and the release agent consisting of the alkylene bis-fatty acid amide compd. (e.g.; formula II, formula III) expressed by formula I (R1, R2 are aliphat. hydrocarbon of >=10C; R3, R4 are H, -OCR5; R5 are aliphat. hydrocarbon; n is a positive integer) as well as a colorant, etc. are uniformly dispersed into such resin.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a toner for developing electrostatic images formed in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, and the like.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
シなる静電荷像支持体に帯電、露光によシ靜電潜像を形
成し、ついでこの静電潜像を、バインダー樹脂よシなる
微粒子体中に着色剤などを含有せしめて形成されるトナ
ーによって現像し、得られたトナー像を転写紙等の支持
体に転写した後、加熱、加圧などによって定着して可視
画像を形成する。For example, in electrophotography, an electrostatic latent image is usually formed by charging and exposing an electrostatic image support such as a photoconductive photoreceptor, and then this electrostatic latent image is transferred to fine particles such as a binder resin. The toner image is developed using a toner containing a colorant and the like, and the resulting toner image is transferred to a support such as transfer paper and then fixed by heating, pressure, etc. to form a visible image.

このような静電荷像を経由する可視画像の形成はもちろ
ん高速で達成されることが好ましく、この点から従来に
おいては定着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式
に比して有利な熱ローラ定着方式が広く採用されている
。It is of course preferable to form a visible image via such an electrostatic charge image at high speed, and from this point of view, conventionally, the heat roller fixing method has high thermal efficiency in the fixing process and is advantageous compared to other methods. has been widely adopted.

しかるに最近においては、更に一層の高速化が強く要請
されておシ、これを達成するためには、トナー像の定着
を高速化することが必須の条件である。However, in recent years, there has been a strong demand for even higher speeds, and in order to achieve this, it is essential to increase the speed of toner image fixing.

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好々低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
を構成するバインダー樹脂の軟化点を低下させる必要が
ある。しかしながら、トナーのバインダー樹脂の軟化点
を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部が
熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る転写
紙等に再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象
を生じやすくなる傾向がある。また、熱ローラ定着方式
においては、以上の如きオフセット現象のほかに、転写
紙等が熱ローラの表面に接着されて巻付いてしまう、い
わゆる巻付き現象が発生する問題がある。この巻き付き
現象は特に熱ローラの温度が低過ぎると発生するもので
ある。However, in order to fix toner images at high speed in the hot roller fixing method, the toner used for development is required to have good low-temperature fixability. Need to lower the score. However, if the softening point of the binder resin of the toner is lowered, a part of the toner forming the image will be transferred to the surface of the heat roller during fixing, and this will be transferred again to the transfer paper etc. that is sent next, forming the image. There is a tendency for the so-called offset phenomenon to occur easily. Furthermore, in the heat roller fixing method, in addition to the above-described offset phenomenon, there is a problem in that a so-called wrapping phenomenon occurs in which the transfer paper or the like is adhered to the surface of the heat roller and wrapped around it. This wrapping phenomenon occurs particularly when the temperature of the heat roller is too low.

このように高速定着を良好に達成するためには、トナー
が、低温定着が可能でしかも非オフセット性及び非巻付
き性の優れたものであることが必要である。In order to successfully achieve such high-speed fixing, the toner needs to be capable of low-temperature fixing and have excellent non-offset and non-wrapping properties.

〔従来技術〕[Prior art]

トナーのバインダーとしては従前よジビニル系重合体が
広く用いられておシ、ビニル系重合体をバインダーとす
るトナーにおいて非オフセット性を得るために、当該重
合体として高分子量のものを用いることが提案されてい
るが、高分子量のビニル系重合体はその軟化点が高く、
従ってオフセット発生温度が高くても広い定着可能温度
域を得ることが困難であシ、好適なトナーを得ることが
できない。Divinyl polymers have traditionally been widely used as binders in toners, but in order to obtain non-offset properties in toners that use vinyl polymers as binders, it has been proposed to use high molecular weight polymers. However, high molecular weight vinyl polymers have a high softening point,
Therefore, even if the offset generation temperature is high, it is difficult to obtain a wide fixable temperature range, and a suitable toner cannot be obtained.

これに対し、ポリエステル樹脂は、低分子量のものを比
較的容易に得ることができるので、これをバインダーと
して用いて軟化点の低いトナーを得ることができ、又ビ
ニル系重合体をノくインタ゛−としたトナーに比して、
溶融したときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良
く、略等しい軟イし点を有するビニル系重合体によるト
ナーに比して、より低い温度で十分な定着を行なうこと
ができる点で好ましい。On the other hand, polyester resin can be relatively easily obtained in the form of a low molecular weight, so it can be used as a binder to obtain toner with a low softening point, and it can also be used as an interlayer instead of vinyl polymers. Compared to the toner that
When melted, it has good "wetting" to a support such as transfer paper, and can be sufficiently fixed at a lower temperature than toners made of vinyl polymers, which have approximately the same softening point. preferable.

しかしポリエステル樹脂をノ；インダーとするトナーは
、通常オフセット発生温度が低い欠点がある。とれに対
してトナーのオフセット発生温度を高くするためには、
トナーのノ（インダー樹脂に高分子量成分を含有せしめ
ることが有効でちるが、この手段によって十分な非オフ
セット性をトナーに得ようとすると、当該樹脂は軟化点
の高いものとなるためにトナーの定着に必要な最低温度
（以下「最低定着温度」という。）が高くなってしまい
、熱ローラ定着方式の利点が失われるように々る。この
最低定着温度は当然のことながら低いことが望ましく、
また最近において要望が高くなってきている１枚の転写
紙の両面に可視像を形成することを達成するためには、
現像に供するトナーが低い温度で定着し得るものである
ととが必要となる。However, toners using polyester resin as an inder usually have a drawback of low offset generation temperature. In order to increase the temperature at which toner offset occurs in response to peeling,
It is effective to include a high molecular weight component in the toner resin (inner resin), but if you try to obtain sufficient non-offset properties in the toner by this means, the resin has a high softening point, so the toner's The minimum temperature required for fixing (hereinafter referred to as "minimum fixing temperature") becomes high, and the advantages of the heat roller fixing method are lost.Of course, it is desirable that this minimum fixing temperature be low.
In addition, in order to achieve the ability to form visible images on both sides of a single sheet of transfer paper, which has become increasingly popular in recent years,
It is necessary that the toner used for development can be fixed at a low temperature.

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等のポリオレ
フィンワックスよシなる離型剤を含有せしめることによ
り、最低定着温度の低下を図ると共に非オフセット性及
び非巻付き性の向上を図る手段が開発された。斯かる手
段は、トナーそれ自体に低温定着性及び離型性を有せし
めるものであり、熱ローラの表面にシリコンオイル等の
離型油を塗布しながら定着を行なう手段に比べて、シリ
コンオイル塗布機構等が不要であるため定着器の構造が
簡単となり、シリコンオイルの補給等のメンテナンスも
不要である等の点で優れている。From the above background, by incorporating a release agent such as polyolefin wax such as polypropylene wax or polyethylene wax into the toner particles, it is possible to lower the minimum fixing temperature and improve non-offset and non-wrapping properties. Measures have been developed to improve this. Such a method allows the toner itself to have low-temperature fixing properties and release properties, and compared to a method in which fixing is performed while applying release oil such as silicone oil to the surface of a heated roller, silicone oil application is less effective. Since no mechanism is required, the structure of the fixing device is simple, and maintenance such as replenishment of silicone oil is not required.

しかしながら、単にこのような手段においては、ワック
スの添加による効果を十分に得るためには、当該ワック
スの含有割合を相自に大きくしなければならず、その結
果、粉末状のトナーの流動性が低下し、結局現像性及び
転写性が低下して良好な可視画像が形成されず、また凝
集性を帯びる傾向があシ、さらには当該トナーと混合さ
れて二成分系現像剤を構成するキャリア、現像スリーブ
或いは静電荷像支持体にワックス成分が付着して皮膜を
形成して汚染するようになシ、その機能を阻害する欠点
がある。また、トナーの効率的な利用を図るためのりザ
イクルシステム即ち現像に供されたけれども可視画像の
形成には関与しなかったトナーを再び現像器に戻して再
び現像に供するシステムにおいてはトナーの流動性が著
しく低下するようになシ、耐久性が小さい欠点がある。However, in such a method, in order to fully obtain the effect of adding wax, the content ratio of the wax must be increased, and as a result, the fluidity of the powdered toner is reduced. As a result, a good visible image cannot be formed due to a decrease in developability and transferability, and a carrier tends to become agglomerated.Furthermore, a carrier that is mixed with the toner to form a two-component developer; There is a drawback that wax components adhere to the developing sleeve or electrostatic image support, forming a film and contaminating the developing sleeve or the electrostatic image support, thereby impeding its function. In addition, in a glue cycle system for efficient use of toner, that is, a system in which toner that has been subjected to development but did not participate in the formation of a visible image is returned to the developing device and used again for development, the fluidity of the toner is The disadvantage is that the durability is low.

このようにトナーに離型剤を含有せしめる技術手段にお
いては、１種類の離型剤でトナーにおける十分な低温定
着性と離型性及び十分な流動性を得ようとする仁とは難
しく、特に画像の形成をより一層高速で行なう場合には
極めて困難である。In this way, it is difficult to obtain sufficient low-temperature fixing properties, release properties, and sufficient fluidity in a toner using only one type of release agent, and it is particularly This is extremely difficult when forming images at even higher speeds.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、最低定着温度が低く、シかも十分な離型
性を有し、そのうえ゛流動性が良好でかつ耐久性が大き
く、多数回に亘って優れた可視画像を高速で形成するこ
とのできる静電荷像現像用トナーを提供することにある
。The present invention has been made based on the above-mentioned circumstances, and its objects are to have a low minimum fixing temperature, sufficient mold releasability, and, in addition, to have good fluidity and high durability. An object of the present invention is to provide a toner for developing electrostatic images that can form excellent visible images at high speed over many times.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

以上の目的は、５重量％以上のクロロホルム不溶分を含
有するポリエステル樹脂より成るバインダー樹脂と、エ
ステル成分を２０重量％以上含有し針入度、が４以下の
ワックスよシなる離型剤と、下記一般式で示されるアル
キレンビス脂肪酸アミド化合物よシなる離型剤とを含有
することを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達
成される。The above object is to provide a binder resin made of a polyester resin containing 5% by weight or more of chloroform-insoluble matter, a mold release agent such as wax containing 20% by weight or more of an ester component and having a penetration of 4 or less; This is achieved by a toner for developing electrostatic images characterized by containing a release agent such as an alkylene bis fatty acid amide compound represented by the following general formula.

一般式 〔式中、 Ｒ１およびＲ２は各々互に同一または異なる炭素数が１
０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表わし
、”３およびＲ４ｄ各々互に同一または異なる水素原子
または一０ＣＲ５基（但し、Ｒ５は飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、 ｎは正の整数を表わす。〕 以下本発明について具体的に説明する。General formula [In the formula, R1 and R2 each have the same or different carbon number 1]
3 and R4d each represent the same or different hydrogen atoms or 10CR5 groups (wherein R5 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group). ), and n represents a positive integer.] The present invention will be specifically described below.

本発明においては、クロロホルム不溶分が５重量−以上
であるポリエステル樹脂をバインダー樹脂として用い、
その粒子中にその他の必要なトナー成分と共に、エステ
ル成分を少々くとも２０重量％以上含有しかつ針入度が
４以下であるワックスよシなる離型剤（以下単に「第１
の離型剤」ともいう。）と、前記一般式で示されるアル
キレンビス脂肪酸アミド化合物よシなる離型剤（以下単
に「第２の離型剤」ともいう。）とを含有せしめて静電
荷像現像用トナーとする。In the present invention, a polyester resin having a chloroform-insoluble content of 5 weight or more is used as a binder resin,
A release agent (hereinafter simply referred to as "first release agent") such as a wax containing at least 20% by weight or more of an ester component and a penetration degree of 4 or less together with other necessary toner components in the particles.
Also called a mold release agent. ) and a mold release agent (hereinafter also simply referred to as "second mold release agent") consisting of an alkylene bis fatty acid amide compound represented by the above general formula to prepare a toner for developing an electrostatic image.

本発明においてバインダー樹脂として用いるポリエステ
ル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって
得られるが、用いられるアルコールとしては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１゜２−プロピレングリコール、１．３
−プロピレンクリコール、１．４−フタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−ブチンジオール等のジ
オールＬｌ、４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン、及びビスフェノールＡ１水素添加ビスフエノール
Ａ１ポリオキシエチレン化ビスフエノールＡ１ポリオキ
シプロピレン化ビスフエノールＡ等のエーテル化ビスフ
ェノール類、その他の二価のアルコール単量体を挙げる
ことができる。The polyester resin used as the binder resin in the present invention is obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid, and the alcohols used include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1°2-propylene glycol, 1.3
- Diol Ll such as propylene glycol, 1,4-phthanediol, neopentyl glycol, 1,4-butynediol, 4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, and bisphenol A1 Hydrogenated bisphenol A1 Polyoxyethylenated bisphenol A1 Etherified bisphenols such as polyoxypropylenated bisphenol A and other dihydric alcohol monomers can be mentioned.

又カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸
、メサコン酸、７ト２コン酸、イタコン酸、クルタコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン
酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエス
テルとりルイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量
体を挙げることができる。Examples of carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 7todiconic acid, itaconic acid, curtaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, cepatic acid, Mention may be made of malonic acid, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, dimers of luic acid, and other divalent organic acid monomers.

本発明において用いるポリエステル樹脂としては、以上
の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能
以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体を用
いることも好適である。斯かる多官能性単量体である三
価以−ヒの多価アルコール単量体としては、例えばソル
ビトール、１゜２．３．６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１゜２
．４−ブタントリオール、１，２．５−ペンタントリオ
ール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプｌ：Ｉパン、１１３１
５−ト’）ヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げる
ことができる。As the polyester resin used in the present invention, it is preferable to use not only a polymer composed only of the above difunctional monomers but also a polymer containing a component composed of trifunctional or higher polyfunctional monomers. Examples of such polyfunctional monomers, such as trivalent or higher polyhydric alcohol monomers, include sorbitol, 1°2.3.6-hexanetetrol, 1.
4-Sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1゜2
．． 4-butanetriol, 1,2.5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol,
2-Methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolepropane, 1131
5-t') hydroxymethylbenzene, and others.

又三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１
，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．５−ベン
ゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキサントリ
カルボン酸、２１５＋７−すｉｌ’レントリカルボン酸
、１，２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４
−ブタントリカルボン酸、１．２．５−ヘキサントリカ
ルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−
メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボ
キシル）メタン、１．２，７．８−オクタンテトラカル
ボン酸、エンボール三量体酸及びこれらの酸無水物その
他を挙げることができる。In addition, as the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer, for example, 1
, 2.4-benzenetricarboxylic acid, 1゜2.5-benzenetricarboxylic acid, 1,2.4-cyclohexanetricarboxylic acid, 215+7-sil' lenttricarboxylic acid, 1,2.4-naphthalenetricarboxylic acid, 1, 2.4
-butanetricarboxylic acid, 1.2.5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-
Mention may be made of methylenecarboxypropane, tetra(methylenecarboxyl)methane, 1.2,7.8-octanetetracarboxylic acid, embol trimer acid, acid anhydrides thereof, and others.

以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
、重合体における構造単位としてのアルコール成分又は
酸成分の各々における３０〜８０モル−０割合で含有さ
れるのが望ましい。It is desirable that the above trifunctional or higher polyfunctional monomer component be contained in a proportion of 30 to 80 mol-0 in each of the alcohol component or acid component as a structural unit in the polymer.

本発明において用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５重量％以上のものである。The polyester resin used in the present invention has a chloroform-insoluble content of 5% by weight or more.

ことにクロロホルム不溶分とは、試料をクロロホルムに
溶解したときの濾紙不透過分をいい、次のようにしてめ
られる。In particular, the chloroform-insoluble content refers to the content that does not pass through a filter paper when a sample is dissolved in chloroform, and can be determined as follows.

樹脂試料を微粉砕し、４０メツシーの篩を通過した試料
粉体５．ＯＯｆを採取し、濾過助剤ラジオライト（す７
００　）５．０Ｏｆと共に容量１５０−の容器に入れ、
この容器内にクロロホルム１００ｆを注入し、ボールミ
ル架台に載せ５時間以上に亘って回転せしめて充分に試
料をクロロホルムに溶解せしめる。5. Sample powder obtained by finely pulverizing the resin sample and passing it through a 40 mesh sieve. Collect OOf and filter aid Radiolite (S7
00) 5.0Of in a container with a capacity of 150-
100 f of chloroform was poured into this container, and the container was placed on a ball mill stand and rotated for 5 hours or more to sufficiently dissolve the sample in chloroform.

一方加圧濾過器内に直径７ｃｒｎの濾紙（煮２のもの〕
を置き、その上に５．００ｔのラジオライトを均一にプ
レコートし、少量のクロロホルムを加えて濾紙をｐ過器
に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内に流し込
む。更に容器を１００−のクロロホルムによシ充分に洗
浄して濾過器に流し込み、容器の器壁に付着物が残留し
ないようにする。その後濾過器の上蓋を閉じ、濾過を行
なう。濾過は４Ｋｇ／ｃｍ２以下の加圧下にて行ない、
クロロホルムの流出が止まった後に新たにクロロホルム
１０〇−を加えて沖紙上の残留物を洗浄し、再び加圧ｐ
過を行なう。Meanwhile, in the pressure filter, put a filter paper with a diameter of 7 crn (Boiled 2)
5.00 t of Radiolite was precoated uniformly on it, a small amount of chloroform was added to make the filter paper adhere to the filter, and the contents of the container were poured into the filter. Furthermore, the container is thoroughly washed with 100% chloroform and poured into a filter to prevent any deposits from remaining on the walls of the container. After that, close the top lid of the filter and perform filtration. Filtration is performed under pressure of 4 kg/cm2 or less,
After the outflow of chloroform has stopped, add 100% new chloroform to wash the residue on the paper, and pressurize again.
do something wrong

以上の操作が完了した後、濾紙及びその上の残渣並びに
ラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せて真空乾
燥器内に入れ、温度８０〜ｉｏｏ、℃、圧力１００　ｍ
Ｈｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、斯くして得られた
乾固物の総重量ａ（１）を測定し、次式によシクロロホ
ルム不溶分Ｘ（重量％）をめる。After the above operations are completed, the filter paper, the residue on it, and the radiolite are all placed on aluminum foil and placed in a vacuum dryer, at a temperature of 80~ioo, °C, and a pressure of 100 m.
After drying under Hg conditions for 10 hours, the total weight a(1) of the dried product thus obtained was measured, and the cycloform insoluble content X (% by weight) was calculated according to the following formula.

Ｘ（重量％） サンプリング重量（ｓ、ｏｏｙ） このようにしてめられるクロロホルム不溶分は、ポリエ
ステル樹脂においては、高分子量の重合体成分若しくは
架橋された重合体成分であシ、その分子量はおよそ２０
０，０００以上であると考えられる。X (wt%) Sampling weight (s, ooy) In the case of polyester resin, the chloroform-insoluble content determined in this way is a high molecular weight polymer component or a crosslinked polymer component, and its molecular weight is approximately 20.
It is thought that it is 0,000 or more.

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述のアルコールと
カルボン酸との重合反応において、反応条件を適当に選
ぶことによシ、或いは適当な架橋剤を反応系に存在せし
めることにより、相当程度制御された割合で形成するこ
とができる。The above-mentioned chloroform-insoluble components can be controlled to a considerable extent by appropriately selecting the reaction conditions or by making an appropriate crosslinking agent exist in the reaction system in the polymerization reaction between alcohol and carboxylic acid mentioned above. It can be formed at the same ratio.

本発明においては、前記クロロホルム不溶分が５重量％
以上のポリエステル樹脂をバインダーとするが、クロロ
ホルム不溶分が５重量％未満のポリエステル樹脂を用い
ると、得られるトナーはオフセット発生温度が低いもの
となってしまう。In the present invention, the chloroform insoluble content is 5% by weight.
The above polyester resin is used as a binder, but if a polyester resin containing less than 5% by weight of chloroform-insoluble matter is used, the resulting toner will have a low offset generation temperature.

本発明トナーに含有される第１の離型剤は、エステルを
その一成分として含有し、しかもその含有割合が２０重
量％以上のものであシ、他の成分としては高級脂肪酸、
高級アルコール、炭化水素等が含まれることもあ〕、そ
して針入度が４以下のワックスである。またこのワック
スはその融点が６０〜１１０　’Ｃ−であることが好ま
しい。The first mold release agent contained in the toner of the present invention contains an ester as one component, and the content thereof is 20% by weight or more, and other components include higher fatty acids,
(It may contain higher alcohols, hydrocarbons, etc.) and has a penetration level of 4 or less. Further, it is preferable that this wax has a melting point of 60 to 110'C-.

以上においてワックスの針入度は、ＪＩＳＫ２２３５−
１９８０に規定された試験方法に準拠して得られる値を
いう。即ち試料ワックスを加熱溶融して試料容器に−と
フ、放冷した・後、恒温水浴中で温度２５℃の一定温度
に保ち、質量の合計を１０ｏｆに規定した針を試料ワッ
クス中に垂直に５秒間進入させて、針の進入した深さを
０．１ｍまで測定し、これを１０倍した数値を針入度と
する。In the above, the wax penetration is JISK2235-
This refers to the value obtained in accordance with the test method specified in 1980. That is, the sample wax was heated and melted, placed in a sample container, and allowed to cool.Then, the temperature was maintained at a constant temperature of 25°C in a constant temperature water bath, and a needle with a total mass of 10° was vertically inserted into the sample wax. Allow the needle to enter for 5 seconds, measure the depth to which the needle has entered to 0.1 m, and multiply this by 10 to determine the penetration.

また融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によってめ
られる。即ち、数キの試料を一定の昇温速度（１０℃／
―）で加熱したときの融解ピーク値を融点とする。Further, the melting point is determined by differential scanning calorimetry (DSC). In other words, several kilograms of samples were heated at a constant heating rate (10°C/
The melting point is the melting peak value when heated at -).

第１の離型剤の具体例としては、第１表に掲げたものを
挙げることができる。Specific examples of the first mold release agent include those listed in Table 1.

物よシなるものであシ、例えば次のような構造式で表わ
されるものを代表例として挙げることができる。For example, the following structural formula can be cited as a representative example.

１、　Ｃｊａ　Ｈ２ＩＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＮＨ
−ＯＣＣ１ｏＨ２１２、ｃｌｌ　Ｈ２３ＣＯ−ＮＨ−（
ＣＨ２）４−ＮＨ−ｏｃｃ、１ｎ２６３、　ｃ１３　Ｈ
２７ＣＯ−ＮＨ−（ＣＩ（２）２−　ＮＨ−０ＣＣ１５
Ｈ２７４、Ｃ１ｏＨ２１Ｃ０−ＮＨ−（ＣＨ２）ｓ−Ｎ
Ｈ−ＯＣＣ１４Ｈ２９ｓ、　Ｃ１５Ｈ３１Ｃ０−ＮＨ−
（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ１５Ｈ３１６、Ｃ１７Ｈ５
５Ｃｏ　−ＮＨ−ＣＨ２−ＮＨ−０ＣＣ１５Ｈ３１７、
ｃ１７　Ｈ３５Ｃｏ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ｏｃ
ｃ１５ａ６１８、　Ｃ２３Ｈ４７Ｃｏ　−ＮＨ−ＣＨ２
−ＮＨ−ｏｃｃ１５ｕ３１１２、Ｃ２１Ｈ４１ＣＯ−Ｎ
Ｈ−ＣＨ２−ＮＨ−０ＣＣ２１Ｈ４１１３゜ １４、Ｃ１７Ｈ５５ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−　ＮＨ
−ｏ５ｃ、７Ｈ３１１５゜ なお、市販されている第２の離型剤としては、例えば下
記の如きものを挙げることができる。1, Cja H2ICO-NH-(CH2)5-NH
-OCC1oH212, cll H23CO-NH-(
CH2)4-NH-occ, 1n263, c13H
27CO-NH-(CI(2)2-NH-0CC15
H274, C1oH21C0-NH-(CH2)s-N
H-OCC14H29s, C15H31C0-NH-
(CH2)2-NH-OCC15H316, C17H5
5Co-NH-CH2-NH-0CC15H317,
c17 H35Co-NH-(CH2)2-NH-oc
c15a618, C23H47Co -NH-CH2
-NH-occ15u3112, C21H41CO-N
H-CH2-NH-0CC21H4113゜14, C17H55CO-NH-(CH2)2- NH
-o5c, 7H3115° Incidentally, examples of commercially available second mold release agents include the following.

「ビスアマイド」（日本水素工業社製）「プラストフロ
ー」（日東化学社製） 「ダイヤミツド２００ビス」（日本水素工業社製）「ル
ブロンＥＪ（日本水素工業社製） 「アルフローＨ３Ｏ５Ｊ（日本油脂社製）「アルフ目−
Ｖ−６０Ｊ（Ｂ本油脂社製）［アマイド−６ＬＪ　（周
器ファインケミカル社製） 「アマイド−７ＳＪ（周器ファインケミカル社製） 「アマイド−６ＨＪ　（周器ファインケミカル社製） 「アーモワックスーＥＢＳＪ（ライオンアーマ−社製） 「ヘキストワックスＣ」（ヘキストジャバン社製） 「ノプコワックス−２２ＤＳ　Ｊ　（ノプコケミカル社
製）− 「アドパワックス−２８０Ｊ　（アドバンス社Ｍ） 「カオーワックスーＥＢ　Ｊ　（化工石鹸社製）「バリ
シン−２８５Ｊ（ベーカーカスターオイル社製） 仁の第２の離型剤は、一般に脂肪族炭化水素基の炭素数
及びアルキレン鎖の長さが大である程軟化点が高いもの
となるが、トナーの製造時における加熱温度或いは定着
温度の低下を考慮する観点から１００〜１８０℃の軟化
点、好ましくは１３０〜１６０℃の軟化点を有するもの
が望ましい。このためアルキレン鎖は、炭素数が５以下
となるような長さのものが好ましい。“Bisamide” (manufactured by Nippon Hydrogen Industries Co., Ltd.) “Plastflow” (manufactured by Nitto Kagaku Co., Ltd.) “Diamid 200 Bis” (manufactured by Nippon Hydrogen Industries Co., Ltd.) “Lubloon EJ (manufactured by Nippon Hydrogen Industries Co., Ltd.) “Alflow H3O5J (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) ) “Alph-
V-60J (manufactured by Bhon Yushi Co., Ltd.) [Amide-6LJ (manufactured by Shuki Fine Chemical Co., Ltd.) "Amide-7SJ (manufactured by Shuki Fine Chemical Co., Ltd.)""Amido-6HJ (manufactured by Shuki Fine Chemical Co., Ltd.)""Armowax-EBSJ (manufactured by Lion Co., Ltd.)" Armor Co., Ltd.) "Hoechst Wax C" (Hoechst Java Co., Ltd.) "Nopco Wax-22DS J (Nopco Chemical Co., Ltd.) - "Adopa Wax-280J (Advance Co., Ltd. M) "Kaohwax-EB J (Kako Soap Co., Ltd.)" Varisin-285J (manufactured by Baker Castor Oil Co., Ltd.) Generally, the second mold release agent has a higher softening point as the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group and the length of the alkylene chain increase. It is desirable that the alkylene chain has a softening point of 100 to 180°C, preferably 130 to 160°C, from the viewpoint of reducing the heating temperature or fixing temperature during production.For this reason, the alkylene chain has 5 or less carbon atoms. Preferably, the length is such that

離型剤の含有割合は第１の離型剤と第２の離型剤の総和
がバインダー樹脂に対して１〜２０．ｉ量チとなる範囲
内とされ、好ましくは１〜１０重量％となる範囲内であ
る。この割合が１重量％未満では、離型剤としての効果
が発揮されず従ってトナーの非オフセット性が改善され
ず、又、最低定着温度を低下させる効果を得ることがで
きない。The content ratio of the mold release agent is such that the sum of the first mold release agent and the second mold release agent is 1 to 20. The amount is within a range of 1 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight. If this proportion is less than 1% by weight, the effect as a release agent is not exhibited, so the non-offset property of the toner is not improved, and the effect of lowering the minimum fixing temperature cannot be obtained.

一方２０重量％を越えると、トナーの流動性が低下する
ようになシ、このため現像性及び転写性が低下して良好
な可視画像が形成されず、また現像スリーブ或いは静電
荷像支持体に離型剤が付着して皮膜を形成し、その機能
を阻害するようになる。On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the fluidity of the toner will decrease, resulting in poor developability and transferability, resulting in a failure to form a good visible image, and may also cause damage to the developing sleeve or electrostatic image support. The mold release agent adheres and forms a film, which inhibits its function.

また第１の離型剤と第２の離型剤との含有比は重量比で
１：０．５〜１０であることが好ましく、特に好ましく
は１：０．５〜５である。第２の離型剤が過小の場合に
はトナーの流動性が低下し易く、また第１の離型剤が過
小の場合にはトナーの低温定着性及び離型性が不十分と
なシ易い。Further, the content ratio of the first mold release agent and the second mold release agent is preferably 1:0.5 to 10 in weight ratio, particularly preferably 1:0.5 to 5. If the amount of the second release agent is too small, the fluidity of the toner tends to decrease, and if the amount of the first release agent is too small, the low-temperature fixing properties and release properties of the toner tend to be insufficient. .

本発明トナーは、上述の如き第１の離型剤と第２の離型
剤とをその他の必要に応じて添加されるトナー成分例え
ば着色剤、磁性体、特性改良剤などと共に、既述のバイ
ンダー樹脂中に分散含有せしめて成る粉粒体であシ、そ
の平均粒径は通常５〜３０ミクロンの範囲である。また
このようにして得られる粉粒体にシリカ微粉末などよシ
なる流動性向上剤をさらに添加混合してトナーを構成し
てもよい。The toner of the present invention includes the above-mentioned first mold release agent and second mold release agent together with other toner components added as necessary, such as a colorant, a magnetic substance, a property improver, etc. The powder is dispersed in a binder resin, and its average particle size is usually in the range of 5 to 30 microns. Further, a toner may be constituted by further adding and mixing a fluidity improver such as fine silica powder to the powder or granules thus obtained.

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ａ　５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（Ｃ，１
，Ａ　５０４０５　）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ。As a coloring agent, carbon black, nigrosine dye (
C,1,A 50415B), Aniline Blue (C,1
, A 50405), Calco Oil Blue (C, I.

Ａ　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエｏ　−
（Ｃ，１，Ａ１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ
，１，Ａ７７１０３　）、デュポンオイルレッド（Ｃ，
１，扁２６１０５　）、キノリンイエロー（Ｃ，１，黒
４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ１Ｉ−Ａ
５２０１５　）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ａ７
４１６０　）、マラカイトグリーンオクサレー）　（Ｃ
，１，Ａ　４２０００　）、ランプブラック（Ｃ，Ｉ、
Ａて７２６６　）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ａ４５４
３５　）、これらの混合物、その他を挙げることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部重量部
側合とされる。Azoec Blue 3), Chrome Yeo-
(C, 1, A14090), Ultramarine Blue (C
, 1, A77103), DuPont Oil Red (C,
1, 26105), quinoline yellow (C, 1, black 47005), methylene blue chloride (C1I-A
52015), Phthalocyanine Blue (C,1,A7
4160), malachite green oxalay) (C
, 1, A 42000), lamp black (C, I,
A7266), Rose Bengal (C,1,A454
35), mixtures thereof, and others. These colorants need to be contained in a sufficient proportion to form a visible image with sufficient concentration, and are usually added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. Ru.

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はとれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性体
は平均粒径０，１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダ
ー中に均一に分散される。そしてその含有量は、トナー
１００重量部当シ２０〜７０重量部、好ましくは４０〜
７０重量部である。The magnetic material may be a ferromagnetic metal or alloy such as ferrite, magnetite, iron, cobalt, or nickel, or a compound containing these elements, or a material that does not contain a ferromagnetic element but is subjected to appropriate heat treatment. Examples include alloys which exhibit ferromagnetic properties due to the use of metals, such as alloys of the type called Heusler alloys containing manganese and copper, such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, or chromium dioxide, among others. These magnetic substances are uniformly dispersed in the binder in the form of fine powder with an average particle size of 0.1 to 1 micron. The content thereof is 20 to 70 parts by weight, preferably 40 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of toner.
It is 70 parts by weight.

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。Examples of the property improving agent include a charge control agent, an anti-offset agent, a lubricant for improving fluidity, and others.

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等よ構成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とされるが、磁性体が含有
されるときはそのまま一成分現像剤として静電荷像の現
像に供される。The toner of the present invention is mixed with a carrier composed of iron powder, glass beads, etc. to form a two-component developer, but when it contains a magnetic material, it can be directly used as a one-component developer to develop electrostatic images. Ru.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明トナーは、以上のように、そのバインダー樹脂が
一定以上のクロロホルムに不溶な高分子量成分を含有す
るポリエステル樹脂より成るものであシ、しかも既述の
如き第１の離型剤と第２の離型剤とを含有するものであ
るため、後述する実施例の説明からも明かなように、最
低定着温度が低く、シかも十分な離型性を有していて優
れた非オフセット性及び非巻付き性が得られ、そのうえ
流動性が良好でかつ耐久性が大きく、これらの結果、画
像濃度が高くて優れた可視画像を、低い定着温度でオフ
セット現象及び巻付き現象の発生を伴なわずに、しかも
よシ一層の高速で多数回に亘夛安定して形成することが
できる。そしてリサイクルシステムによる現像プロセス
に供したときにおいても、耐久性が優れていて上記特性
を安定して得る仁とができ、キャリア或いは静電荷像支
持体、現像剤スリーブのトナーによる汚染が大幅に小さ
くなる。As described above, in the toner of the present invention, the binder resin is made of a polyester resin containing a high molecular weight component that is insoluble in chloroform above a certain level, and the toner has a first mold release agent as described above and a second mold release agent. As it is clear from the description of the examples below, it has a low minimum fixing temperature, sufficient mold release properties, and excellent non-offset properties. It provides non-wrapping properties, good fluidity, and high durability.As a result, it is possible to produce excellent visible images with high image density without the occurrence of offset and wrapping phenomena at low fixing temperatures. Moreover, it can be stably formed many times at an even higher speed. Even when subjected to the development process in a recycling system, it has excellent durability and can stably obtain the above characteristics, and contamination of the carrier, electrostatic image support, and developer sleeve by toner is significantly reduced. Become.

本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する理由は厳
密には解明されていないが、次のようなことが理由の一
部であると考えられる。Although the reason why the toner of the present invention has such excellent properties as described above has not been strictly elucidated, it is believed that the following is a part of the reason.

■バインダー樹脂がそれ自体非オフセント性を有する低
温定着可能なものであること。- The binder resin itself has non-offset properties and can be fixed at low temperatures.

■トナーに含有される離型剤が１種類のみではなく、互
に特性の異なる第１の離型剤と第２の離型剤とが共にト
ナーに含有されるため１、第１の離型剤のみによってト
ナーに必要とされる離型性を得る場合には流動性の低下
が大きくなシ、また第２の離型剤のみによってトナーに
必要とされる低温定着性を得る場合には離型性の低下が
大きくなるという各離型剤単独で現われる欠点がこの場
合現われず、しかも第１の離型剤及び第２の離型剤の各
々の有する好ましい効果が十分発揮され、との結果トナ
ーにおいて優れた低温定着性と高い離型性と高い流動性
とが共に長期間安定して得られるようになること。■The toner contains not only one type of release agent, but also both the first release agent and the second release agent, which have different characteristics. If the releasability required for the toner is obtained only by using a second release agent, the fluidity will be greatly reduced, and if the low-temperature fixing property required for the toner is obtained only by the second release agent, the releasability will be significantly reduced. As a result, the drawback that each mold release agent alone causes a large decrease in mold properties does not appear in this case, and the favorable effects of each of the first mold release agent and the second mold release agent are fully exhibited. To make it possible to stably obtain excellent low-temperature fixing properties, high mold release properties, and high fluidity in a toner for a long period of time.

■しかも第１の離型剤は針入度が４以下であシそれ自身
硬くて耐久性の大きなものであることも加わって特にリ
サイクルシステムに供されたときにも流動性が低下する
などの特性の劣化がないこと、またこのように第１の離
型剤が硬いものであることからトナーの表面のすベカ性
が高くて定着性が向上すること。■Moreover, the first mold release agent has a penetration degree of 4 or less and is itself hard and highly durable, which causes problems such as decreased fluidity especially when used in a recycling system. There is no deterioration in properties, and since the first release agent is hard, the surface of the toner has high smoothness and fixing properties are improved.

また本発明トナーは離型剤を含有するものであシながら
良好な流動性−を有しているので疎水性シリカ微粉末な
どの流動性向上剤の添加が不要となル或いは添加が必要
とされる場合であってもその添加量が僅少量で十分であ
シ、従って疎水性シリカ微粉末を多量に添加することに
よる弊害例えば硬度が高いために疎水性シリカ微粉末に
よシ静電荷像支持体の表面が損傷されるなどの問題を招
来することがない。Furthermore, although the toner of the present invention contains a release agent, it has good fluidity, so it is not necessary or necessary to add a fluidity improver such as hydrophobic silica fine powder. Even in cases where hydrophobic silica fine powder is used, it is sufficient to add only a small amount of it; therefore, adding a large amount of hydrophobic silica fine powder may cause harmful effects, such as electrostatic charge image due to high hardness. Problems such as damage to the surface of the support will not occur.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

以下本発明の実施例について説明するが、これらにより
て本発明が限定されるものではない。なお１部」は重量
部を表わす。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Note that "1 part" represents parts by weight.

以下の実施例において用いたバインダー樹脂及び離型剤
は、次のものである。The binder resin and mold release agent used in the following examples are as follows.

〔バインダー樹脂〕[Binder resin]

１）バインダー樹脂Ａ テレフタル酸２９９１と、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン２１１ｔト、ペンタエリスリトール８２９とを、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導
入管及び流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入
れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素
ガス導入管よシ窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性
雰囲気に保った状態で昇温せしめ、さらに０．０５Ｆの
ジプチル錫オキシドを加え、軟化点において反応を追跡
しながら温度２００℃で反応せしめて得られる、クロロ
ホルム不溶分１７重量％、軟化点１３１℃のポリエステ
ル樹脂 〔離型剤〕 １）離型剤ａｌ（第１の離型剤） 「カルナウバワックスＡ　Ｉ　Ｊ　（野田フックス社製
） ２　）　ｌ１ｌＩｔ型剤ａ２（第１の離型剤）「キャン
デリラワックスＡ２」（野田ワックス社製） ３）離型剤ｂ１（第２の離型剤） 「ヘキストワックスＣ」（ヘキストジャパン社製） ４）離型剤ｂ２（第２の離型剤） 「ビスアマイド」（日東化学社製） ５）離型剤Ｃ′（比較用） ［ビスコール６６０ＰＪ（上注化成社製、低分子量ポリ
プロピレンワックス） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、バインダー樹脂の軟化点よシも１０℃低い温度に設定
されたエクストルーダーによシ混線し、冷却（水冷）後
粉砕し、分級する方法によシ、平均粒径１１μｍの粒子
よ９成るトナー粉末を得、これに０．８重ｆｉ％の疎水
性シリカ微粉末を添加してトナーを製造した。1) Binder resin A terephthalic acid 2991 and polyoxypropylene (2,
2) 211 tons of -2,2-bis(4-hydroxyphenyl)furopane and 829 pentaerythritol were placed in a round-bottomed flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirrer, a glass nitrogen gas inlet tube, and a down-flow condenser. Place the flask in a mantle heater, introduce nitrogen gas through the nitrogen gas inlet tube to raise the temperature while keeping the inside of the flask in an inert atmosphere, and add 0.05F of diptyltin oxide. Polyester resin with a chloroform-insoluble content of 17% by weight and a softening point of 131°C obtained by reacting at a temperature of 200°C while monitoring the reaction at the softening point [Release agent] 1) Mold release agent al (first mold release agent) ) ``Carnauba wax A I J (manufactured by Noda Fuchs Co., Ltd.) 2) l1lIt mold agent a2 (first mold release agent) ``Candelilla wax A2'' (manufactured by Noda Wax Company) 3) mold release agent b1 (second mold release agent) Mold release agent) "Hoechst Wax C" (manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd.) 4) Mold release agent b2 (second mold release agent) "Bisamide" (manufactured by Nitto Kagaku Co., Ltd.) 5) Mold release agent C' (for comparison) [ Viscol 660PJ (manufactured by Jojo Kasei Co., Ltd., low molecular weight polypropylene wax) In each of the Examples and Comparative Examples, the materials with the indicated formulations were placed in an extruder set at a temperature 10°C lower than the softening point of the binder resin. A toner powder consisting of particles with an average particle size of 11 μm was obtained by a method of mixing, cooling (water cooling), pulverizing, and classifying, and to this was added 0.8% by weight of hydrophobic silica fine powder. A toner was produced.

実施例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤ａｌ　２型 剤型剤ｂ１　２部 カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）　
１０部実施例２ バインダー樹脂入　１００部 離型剤ａ１　２型 剤型剤ｂ１　６部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部実施例３ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤、２　２型 剤型剤ｂ２　２部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部比較例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 ｆＩａ型剤ａｌ　２部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部比較例２ バインダー樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤ａｔ　４部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部比較例３ バインダー樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤ｂｌ　２部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部比較例４ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤ｂｌ　４部 カーボンブランク「モーガルＬ」　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤ｄ　４部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部比較例６ バインダー樹脂Ａ　１００部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部以上の実施例
１〜実施例３で得られたトナーをそれぞれ「トナー１」
〜「トナー３」とし、比較例１〜比較例６で得られたト
ナーをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー６」と
し、これらのトナーの各々について流動性の指標として
、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいことを利用し
て直径２８＋ｍ、容積１００−の容器に上方から１００
メツシーの篩を通して試料を疎充填し、重量を測定して
静カサ密度をめた。Example 1 Binder resin A 100 parts Mold release agent al 2 Molding agent b1 2 parts Carbon black "Mogul L" (manufactured by Cabot)
10 parts Example 2 Contains binder resin 100 parts Release agent a1 Type 2 formulation agent b1 6 parts Carbon black "Mogal L" 10 parts Example 3 Binder resin A 100 parts Release agent, 2 Type 2 formulation agent b2 2 Part carbon black "Mogal L" 10 parts Comparative example 1 Binder resin A 100 parts fIa type agent al 2 parts Carbon black "Mogal L" 10 parts Comparative example 2 Binder resin A I00 parts Release agent at 4 parts Carbon black "Mogal L ” 10 parts Comparative Example 3 Binder resin A 100 parts Mold release agent BL 2 parts Carbon black “Mogul L” 10 parts Comparative example 4 Binder resin A 100 parts Mold release agent BL 4 parts Carbon blank “Mogul L” 10 parts Comparative example 5 Binder resin A 100 parts Release agent d 4 parts Carbon black "Mogul L" 10 parts Comparative example 6 Binder resin A 100 parts Carbon black "Mogul L" 10 parts or more Toner obtained in Examples 1 to 3 "Toner 1" each
~ "Toner 3" and the toners obtained in Comparative Examples 1 to 6 were respectively designated as "Comparative Toner 1" to "Comparative Toner 6", and each of these toners was evaluated as having high fluidity as an index of fluidity. Taking advantage of the small degree of compression of powder and granular material, it is placed in a container with a diameter of 28+m and a volume of 100-m from above.
The sample was loosely packed through a Metssie sieve, and the weight was measured to determine the static bulk density.

また上記トナーの各々と、樹脂被覆が施された鉄粉より
成るキャリアとを混合（〜てトナー濃度が２重量−の現
像剤を調製し、その各々によシミトナーのリサイクルシ
ステムを有する電子写真複写機ｒ　Ｕ−Ｂｉｘ　４５０
０　Ｊ　（小西六写真工業社製）を用いて温度３３℃、
相対湿度８０チの環境条件下において静電荷像の現像、
転写紙へのトナー像の転写及びトナー像の熱ローラ定着
器による定着の工程による実写テストを６万回に亘って
行ない、得られた複写画像の初期の画像濃度及び６万コ
ピー後の画像濃度を測定した。また６万コピー後におけ
るトナーの各々の靜カサ密度をめた。そして６万コピー
後において、キャリアの表面、感光体ドラムの表面及び
現像スリーブの表面のトナーによる汚染の程度を調べた
。In addition, each of the above toners is mixed with a carrier made of iron powder coated with resin (to prepare a developer with a toner concentration of 2 weight), and each of the toners is used for electrophotographic copying with a stain toner recycling system. Machine r U-Bix 450
0 J (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) at a temperature of 33°C.
Development of an electrostatic charge image under environmental conditions of relative humidity of 80 degrees,
Actual copying tests were conducted 60,000 times using the steps of transferring the toner image to transfer paper and fixing the toner image using a heat roller fixing device, and the initial image density of the resulting copied image and the image density after 60,000 copies were determined. was measured. In addition, the bulk density of each toner after 60,000 copies was measured. After 60,000 copies, the degree of toner contamination on the surface of the carrier, the surface of the photosensitive drum, and the surface of the developing sleeve was examined.

更にトナーの各々について、その最低定着温度オフセッ
ト発生温度（トナー１〜３のみ測定）、巻付き発生温度
をめた。Furthermore, for each toner, the minimum fixing temperature, offset occurrence temperature (measured only for Toners 1 to 3), and wrapping occurrence temperature were determined.

最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオ四エチレン）で形成した熱ローラと
、表層を、シリコンゴムｒＫＥ−１３００几Ｔ■」（信
越化学工業社製）で形成した圧着ローラとよ９成る定着
器によ’）、６４ｆ／ｍ２の転写紙に転写せしめた試料
トナーによるトナー像を線速度２００ｍ／秒の高速で定
着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１００℃よシ
５℃づつ段階的に高くした各温度において繰り返し、形
成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分
な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもっ
て最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリ
コンオイル供給機構を有さぬものである。Regarding the minimum fixing temperature, we used a heat roller whose surface layer was made of Teflon (polytetrafluoro-tetraethylene manufactured by DuPont) and a pressure roller whose surface layer was made of silicone rubber "rKE-1300T" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The toner image of the sample toner transferred to the transfer paper of 64 f/m2 is fixed at a high linear speed of 200 m/s using a fixing device consisting of a heat roller set at 100°C. Kimwipe rubbing was applied to the formed fixed image repeatedly at each temperature raised stepwise by 5° C., and the lowest setting temperature for a fixed image exhibiting sufficient rubbing resistance was defined as the lowest fixing temperature. Note that the fixing device used here does not have a silicone oil supply mechanism.

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器によシ定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇
させた状態で繰シ返し、オフセット発生温度をめた。In addition, to measure the offset occurrence temperature, the toner image is transferred and fixed to the above-mentioned fixing device, and then a blank transfer sheet is sent to the fixing device under the same conditions. The operation of observing whether or not toner stains occur was repeated while the set temperature of the heat roller of the fixing device was successively increased, and the temperature at which offset occurred was determined.

またいわゆるベタ黒の原稿を用い、転写紙の略全面にト
ナーが付着したものを定着せしめる操作を、上記オフセ
ット発生温度の測定に準じて、前記定着器の熱ローラの
設定温度を順次下降させた状態で繰）返し、巻付き発生
温度をめた。In addition, using a so-called solid black original, the operation of fixing the toner on almost the entire surface of the transfer paper was carried out by sequentially lowering the set temperature of the heat roller of the fixing device in accordance with the measurement of the offset occurrence temperature described above. (repeatedly) to determine the temperature at which winding occurs.

結果は第２表に示す通シである。The results are shown in Table 2.

第２表の結果から明らかなように、本発明トナーによれ
ば、オフセット発生温度が高くて優れた非オフセット性
が得られると共に巻付き発生温度が低くて優れた非巻付
き性が得られ、そのうえ最低定着温度が低くて優れた低
温定着性が得られ、しかも流動性が良好であり、耐久性
が大きくて６万コピー後においても優れた特性が保持さ
れ、トナーによる汚染も小さく、結局高速で多数回に亘
って優れた可視画像を安定に形成することができる。As is clear from the results in Table 2, according to the toner of the present invention, the offset generation temperature is high and excellent non-offset properties are obtained, and the winding generation temperature is low and excellent non-coiling properties are obtained. In addition, it has a low minimum fixing temperature and excellent low-temperature fixing properties, has good fluidity, is highly durable and retains its excellent properties even after 60,000 copies, has little toner contamination, and, as a result, can be used at high speeds. Excellent visible images can be stably formed over many times.

これに対して、比較トナー１及び２によれば含有する離
型剤が第１の離型剤のみであるため、流動性及び画像濃
度が劣る。比較トナー３及び４によれば含有する離型剤
が第２の離型剤のみであるため、最低定着温度が高くし
かも非巻付き性が劣る。比較トナー５によれば含有する
離型剤が低分子量ポリプロピレンワックスであるため、
最低定着温度及び巻付き発生温度が高く、しかもトナー
による汚染が認められ耐久性が小さい。また比較トナー
６によれば離型剤を金、＜含有していないため、最低定
着温度が相当に高くしかも巻付き発生温度が高くて非巻
付き性が劣る。On the other hand, Comparative Toners 1 and 2 contained only the first releasing agent, and therefore had poor fluidity and image density. Comparative toners 3 and 4 contain only the second release agent, so the minimum fixing temperature is high and the non-wrapping property is poor. According to Comparative Toner 5, the release agent contained was a low molecular weight polypropylene wax;
The minimum fixing temperature and wrapping temperature are high, and contamination with toner is observed, and durability is low. Furthermore, according to Comparative Toner 6, since it does not contain gold as a release agent, the minimum fixing temperature is considerably high, the temperature at which curling occurs is high, and the non-rolling property is poor.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）５重量−以上のクロロホルム不溶分を含有するポリ
エステル樹脂よ９成るバインダー樹脂と、エステル成分
を２００重量以上含有し針入度が４以下のワックスよシ
なる離型剤と、下記一般式で示されるアルキレンビス脂
肪酸アミド化合物よりなる離型剤とを含有することを特
徴とする静電荷像現像用トナー。 一般式 〔式中、 Ｒ１および狗は各々互に同一または異なる炭素数が１０
以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表わし、
Ｒ３およびＲ４は各々互に同一または異なる水素原子ま
たは−０ＣＢ５基（但し、Ｒ５は飽和または不飽和の脂
肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、 ｎは正の整数を表わす。〕 ２〕エステル成分を２０重量％以上含有し針入度が４以
下のワックスよシなる離型剤と、一般式で示されるアル
キレンビス脂肪酸アミド化合物よυなる離型剤との含有
比が重量比で１　：　０．５〜１０である特許請求の範
囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。[Scope of Claims] 1) A binder resin consisting of a polyester resin containing 5 weight or more of chloroform-insoluble content, and a mold release agent consisting of a wax containing 200 weight or more of an ester component and having a penetration of 4 or less. and a release agent made of an alkylene bis fatty acid amide compound represented by the following general formula. A toner for developing an electrostatic image. General formula [wherein R1 and dog have 10 carbon atoms, which are the same or different from each other]
represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group,
R3 and R4 each represent the same or different hydrogen atom or -0CB5 group (wherein R5 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group), and n represents a positive integer. 2) The content ratio of a mold release agent such as a wax containing 20% by weight or more of an ester component and a penetration degree of 4 or less to a mold release agent υ such as an alkylene bis fatty acid amide compound represented by the general formula is The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the ratio is 1:0.5 to 10.