JPS60250041A - Production of gas-barrier film - Google Patents
Production of gas-barrier filmInfo
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- JPS60250041A JPS60250041A JP59106451A JP10645184A JPS60250041A JP S60250041 A JPS60250041 A JP S60250041A JP 59106451 A JP59106451 A JP 59106451A JP 10645184 A JP10645184 A JP 10645184A JP S60250041 A JPS60250041 A JP S60250041A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は3種の特定な塩化ビニリデン共重合体からなる
ラテックスを混合することにより得られた混合ラテック
スを熱可塑性フィルムに塗布乾燥後熱処理することを特
徴とする耐ブロッキング性。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention involves coating a thermoplastic film with a mixed latex obtained by mixing a latex made of three specific vinylidene chloride copolymers, drying it, and then heat-treating it. It is characterized by anti-blocking property.
ガスノelJヤー性及び印刷適性にすぐれた複合フィル
ムの製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing a composite film with excellent gas printing properties and printability.
塩化ビニリデン共重合体ラテックスは既に熱可塑性樹脂
フィルム、特にポリオレフィン、ポリアミド“およびポ
リエステルのフィルムに塗布したときに、そのフィルム
のガスバリヤ−性を顕著に改良できることが既に知られ
ている。It is already known that vinylidene chloride copolymer latexes can significantly improve the gas barrier properties of thermoplastic films, especially polyolefin, polyamide and polyester films, when applied to the films.
この塩化ビニリデン共重合体ラテックスから得られる塗
布膜はラテックスより水を蒸発乾燥させることにより得
られる。この膜は、ラテックス中の重合粒子が主に毛細
管圧によって充填・変形し、粒子同志が密着し、融着す
ることにより形成される。A coating film obtained from this vinylidene chloride copolymer latex is obtained by evaporating water from the latex and drying it. This film is formed when polymer particles in latex are filled and deformed mainly by capillary pressure, and the particles adhere and fuse together.
このラテックスより得られる膜は他の成膜加工方法、た
とえば樹脂を加熱溶融し、押出延伸する方法、あるいは
樹脂を可溶性の溶剤に溶解した溶液から乾燥成膜する方
法等によって得られる膜と比較すると、膜の樹脂組成が
均質ではなく、また乳化剤等の不純物を含有しているも
のである。The film obtained from this latex is compared to films obtained by other film forming methods, such as heating and melting the resin and extrusion and stretching, or dry film forming from a solution of the resin in a soluble solvent. However, the resin composition of the film is not homogeneous and contains impurities such as emulsifiers.
すなわち、柔軟温度が高く、常温で殆んど可塑化流動性
をもたない結晶性の塩化ビニリデン共重合体を含む
ラテックスから塗布乾燥することによって得られた膜で
は、ラテックス粒子同志は、その界面で相互に接着して
いるに過ぎず、粒子間で樹脂が完全に溶融均一化し合う
ことは殆ど無いと考えられる。そのため、このような膜
では膜中に微小な孔、クラック等が多数存在することが
顕微鏡により、容易に観察される。このことは
ラテックスから造膜した膜と該ラテックスと同一の共重
合体組成の有機溶剤に溶解した溶液から成膜した同一の
厚みのある膜とを比較すると、前者の膜のガスバリヤ−
性が劣る大きな原因となっている。In other words, in a film obtained by coating and drying a latex containing a crystalline vinylidene chloride copolymer that has a high softening temperature and almost no plasticizing fluidity at room temperature, the latex particles are separated from each other at their interfaces. It is considered that the resin is only adhered to each other and the resin is unlikely to be completely melted and homogenized between the particles. Therefore, in such a film, it is easily observed with a microscope that there are many minute holes, cracks, etc. in the film. This shows that when comparing a film formed from latex with a film of the same thickness formed from a solution of the same copolymer composition as the latex in an organic solvent, the gas barrier of the former film is
It is a major cause of poor sexual performance.
一方、この有機溶剤を使用した塩化ビニリデン共重合体
溶液は低固形分濃度でも粘度が高く、塗布できる量に大
きな制限があることと、溶剤を使用するための不利益が
成膜上の一大欠点となっている。On the other hand, the vinylidene chloride copolymer solution using this organic solvent has a high viscosity even at a low solids concentration, and there is a large limit to the amount that can be coated, and the disadvantages of using a solvent are major problems in film formation. This is a drawback.
ラテックスから造膜する場合は、塗布できる量の制限が
少ないかわりに、前述のように得られる膜の材質が不均
質で、ガスバリヤ−性の劣ることが欠点となっている。When forming a film from latex, there are few restrictions on the amount that can be coated, but the disadvantage is that the material of the film obtained is non-uniform and its gas barrier properties are poor as described above.
この点を改良するためにラテックスから造膜した膜を加
熱溶融してガスバリヤ−性を向上する方法について、種
々の提案がなされている。すなわち、基材フィルムに塩
化ビニリデン共重合体を塗布後、熱処理を行なう方法で
、結果的に基材フィルムとの接着、ガスバリヤ−性、耐
ボイル性等が改良されることが特開昭49−10973
号公報、特開昭57−165253号公報に示されてい
る。In order to improve this point, various proposals have been made regarding methods of heating and melting films formed from latex to improve gas barrier properties. In other words, JP-A-49-1999 discloses that by applying a vinylidene chloride copolymer to a base film and then subjecting it to heat treatment, the adhesion to the base film, gas barrier properties, boiling resistance, etc. are improved as a result. 10973
JP-A-57-165253.
さて、このような熱処理を行なう利点は上記の通りであ
るが、この熱処理には実際の使用にあたり大きな問題が
ある。すなわち、熱処理された塩化ビニリデン共重合体
塗布フィルムでは、その塩化ビニリデン共重合体が熱処
理中に融解し、非晶状態となり、室温に冷却しても極め
て柔軟な皮膜となり、ブロッキングするため、そのまま
ロール状に巻取ることが事実上不可能なことである。Although the advantages of performing such heat treatment are as described above, there are major problems with this heat treatment in actual use. In other words, in a heat-treated vinylidene chloride copolymer-coated film, the vinylidene chloride copolymer melts during the heat treatment, becomes amorphous, and becomes an extremely flexible film even when cooled to room temperature. It is virtually impossible to wind it up into a shape.
このブロッキングを防止するためには、塩化ビニリデン
共重合体が熱処理を受けた後、急激に結晶化し、塗膜の
硬化を促進する作用のある高融点の塩化ビニリデン共重
合体を少量混合することが有効である。既に、特公昭5
8−8702号公報、特開昭57−57741号公報、
特開昭57−164111号公報、特開昭58−176
235号公報等に示されている通りである。In order to prevent this blocking, it is necessary to mix a small amount of vinylidene chloride copolymer with a high melting point, which rapidly crystallizes after the vinylidene chloride copolymer undergoes heat treatment and has the effect of accelerating the hardening of the coating film. It is valid. Already, the special public
No. 8-8702, Japanese Patent Application Laid-open No. 57-57741,
JP-A-57-164111, JP-A-58-176
This is as shown in Publication No. 235 and the like.
しかし、この方法には致命的な欠点が二つほどあげられ
る。第一に、この高融点の塩化ビニリデン共重合体の結
晶化誘発作用により、ロール状に巻取られた後の熟成工
程で塗膜が高結晶化度になり、耐薬品性が極めて良好な
ものになる。しかしこの塩化ビニリデン共重合体の耐薬
品性が良好であるということは、この共重合体面に有機
溶剤等を使用する印刷インキあるいはフィルムラミネー
ト用接着剤を塗布する場合、インキあるいは接着剤に対
する親和性あるいは接着性という性質が殆ど無いことを
意味する。このようにして得られた塗布フィルムの後加
工性は、他の一般的な方法で製造される塩化ビニリデン
共重合体フィルムと比較して極めて劣っており、その用
途に大きな制限を受け、商品価値を低くするという致命
的な欠点を有している。更に、この高融点の塩化ビニリ
デン共重合体は一般にその単量体組成において塩化ビニ
リデンの含有量が高く、場合によってはほぼ100 %
の塩化ビニリデン含有量の共重合体もあるほどある。そ
のためこの高融点の塩化ビニリデン共重合体金倉む共重
合体を塗布したフィルムを高温で熱処理するその共重合
体が容易に熱分解するため、フィルムが著しく着色して
フィルムの商品価値を低くするという欠点もある。However, this method has two fatal drawbacks. First, due to the crystallization-inducing effect of this high-melting-point vinylidene chloride copolymer, the coating film becomes highly crystalline during the aging process after being wound into a roll, resulting in extremely good chemical resistance. become. However, the good chemical resistance of this vinylidene chloride copolymer means that when printing ink or film laminating adhesive that uses organic solvents is applied to the surface of this copolymer, the affinity for the ink or adhesive is high. Alternatively, it means that there is almost no adhesive property. The post-processability of the coated film obtained in this way is extremely inferior to that of vinylidene chloride copolymer films produced by other general methods, which greatly limits its use and limits its commercial value. It has the fatal disadvantage of lowering the Furthermore, this high melting point vinylidene chloride copolymer generally has a high content of vinylidene chloride in its monomer composition, in some cases almost 100%.
There are even copolymers with a vinylidene chloride content of . Therefore, a film coated with this high-melting-point vinylidene chloride copolymer Kanakuramu copolymer is heat-treated at high temperatures.The copolymer easily thermally decomposes, resulting in significant coloration of the film and lowering its commercial value. There are also drawbacks.
本発明者等はこれらの欠点を排除すべく鋭意研究し、3
種の塩化ビニリデン共重合体ラテックスの混合物を熱可
塑性樹脂フィルムに塗布、熱処理することによりこの問
題を解決することができた。The inventors of the present invention have conducted extensive research to eliminate these drawbacks, and have
This problem could be solved by coating a thermoplastic resin film with a mixture of vinylidene chloride copolymer latex and heat treating it.
すなわち、本発明は、塩化ビニリデン80〜94重量%
を含む共重合体からなり、か?最低造膜温度が25℃以
下のラテックス(A)を樹脂分として50〜94重量部
、塩化ビニlJデン94〜100重量%を含む共重合体
ラテックス(B)’Ik樹脂分として3〜30重量部及
びガラス転移温度(T、y)が35〜90℃で塩化ビニ
リデン40〜80重量係ヲ含む共重合体からなるラテッ
クス(C) k樹脂分として3〜20重量部を、ラテッ
クス状態で混合する〔全樹脂分を100重量部とする〕
ことにより得られた塩化ビニリデン共重合体混合ラテッ
クスをフィルムに塗布乾燥後熱処理することを特徴とす
る耐ブロッキング性、印刷性の改良されたガスバリヤ−
性フィルムの製造法に関するものである。That is, the present invention uses 80 to 94% by weight of vinylidene chloride.
Is it made of a copolymer containing? Copolymer latex (B) containing 50 to 94 parts by weight of latex (A) with a minimum film forming temperature of 25° C. or less as a resin content and 94 to 100 parts by weight of vinyl chloride IJ densine (B)' 3 to 30 parts by weight as an Ik resin content. A latex (C) consisting of a copolymer having a glass transition temperature (T, y) of 35 to 90°C and containing 40 to 80 parts by weight of vinylidene chloride. K 3 to 20 parts by weight as a resin component are mixed in a latex state. [Total resin content is 100 parts by weight]
A gas barrier with improved blocking resistance and printability, characterized in that the vinylidene chloride copolymer mixed latex obtained by this process is coated on a film, dried, and then heat-treated.
The present invention relates to a method for producing a sex film.
ラテックス(A)が単独の場合には、フィルム表面に塗
布乾燥後熱処理することによりそのガスバリヤ−性が向
上するものの熱処理後、ロール状に巻き取る際にブロッ
キングを起し易い。本発明ではラテックス(B)が含ま
れているため、その高融点の塩化ビニリデン共重合体の
結晶誘発効果により耐ボイル性、ブロッキング性を改良
することができる。しかも混合ラテックス中に更にラテ
ックス(C)をも含むためラテックス(B)の存在に帰
因する高結晶化が防止され、印刷適性にも優れたフィル
ムを得ることができた。このように耐ブロッキング性、
耐ボイル性、印刷適性およびガスバリヤ−性という相矛
盾する諸性質を兼備えた極めてバランスのよい複合フィ
ルムは本発明のラテックス(A) 、 (B) 、 (
C)を特定割合に混合した混合ラテックスを使用するこ
とによりはじめて得ることができたのである。When the latex (A) is used alone, the gas barrier properties of the film can be improved by applying it to the surface of the film and heat treating it after drying, but blocking tends to occur when the film is wound up into a roll after the heat treatment. In the present invention, since the latex (B) is included, the boiling resistance and blocking property can be improved due to the crystallization inducing effect of the high melting point vinylidene chloride copolymer. Moreover, since the mixed latex further contained latex (C), high crystallization caused by the presence of latex (B) was prevented, and a film with excellent printability could be obtained. In this way, blocking resistance,
The latex (A), (B), (
This could only be obtained by using a mixed latex containing C) in a specific proportion.
本発明方法で使用する基材フィルムとしては一般に使用
されるフィルムが用いられる。ここにフィルムとはいわ
ゆるフィルムは勿論、ソート状物をも含むものとする。As the base film used in the method of the present invention, commonly used films are used. Here, the term "film" includes not only so-called films but also sort-like materials.
本発明で使用するフィルムとしてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物等の熱可塑性樹脂フィルム、セロ
ハン等の再生セルロースのフィルムが好ましく使用され
る。熱可塑性樹脂フィルムの場合は未延伸でも1軸もし
くは2軸延伸したものでも用いることができる。Films used in the present invention include thermoplastic resin films such as polyethylene terephthalate, polyamide, polypropylene, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and regenerated cellulose films such as cellophane. is preferably used. In the case of a thermoplastic resin film, it can be used either unstretched or uniaxially or biaxially stretched.
これらの基材の表面もしくはその酸化処理面に必要に応
じてアンカーコート剤(以後AC剤と称する)を塗布す
る。AC剤は通常使用されているアクリル系樹脂のエマ
ルジョンあるいは有機溶剤の溶液、ポリウレタンまたは
ポリエステルの接着剤の有機溶剤の溶液等が使用できる
。An anchor coating agent (hereinafter referred to as an AC agent) is applied to the surface of these substrates or the oxidized surface thereof, if necessary. As the AC agent, commonly used emulsions of acrylic resins or solutions of organic solvents, solutions of polyurethane or polyester adhesives in organic solvents, etc. can be used.
次に、基材の表面もしくは酸化処理面あるいはAC剤塗
布面上に塗布する塩化ビニリデン共重合体ラテックスは
以下の(A)、 (B)および(C)の3種類の塩化ビ
ニリデン系共重合体ラテックスの混合物である。Next, the vinylidene chloride copolymer latex to be applied on the surface of the base material, the oxidized surface, or the AC agent coated surface is made of the following three types of vinylidene chloride copolymers (A), (B), and (C). It is a mixture of latex.
ラテックス(A)は塩化ビニリデン80〜94重量%未
満を含む共重合体〔以後共重合体cA)と称する〕から
なり、かつ最低造膜温度が25℃以下のラテックスであ
り、造膜性の良好な一般的な塗布用の塩化ビニリデン共
重合体ラテックスである。The latex (A) is composed of a copolymer (hereinafter referred to as copolymer cA) containing 80 to less than 94% by weight of vinylidene chloride, and has a minimum film-forming temperature of 25°C or less, and has good film-forming properties. This is a vinylidene chloride copolymer latex for general application.
° ラテックス(A)は通常使用される最低造膜温度(
以下MFTと略す)が25℃以下で、造膜性が良好な一
般的な共重合体ラテックスである。° Latex (A) is the lowest film-forming temperature normally used (
It is a general copolymer latex that has a MFT (hereinafter abbreviated as MFT) of 25° C. or lower and has good film-forming properties.
MFTは濃度勾配のついたステンレススチール製平板上
に固形分濃度50±tSの試料ラテックス・f O,2
ynttrの厚さに塗布し、20℃、65%RHの雰囲
気中で乾燥し、皮膜にひび割れが発生しない下限の温度
として測定した。MFT is a sample latex with a solid content concentration of 50±tS on a stainless steel flat plate with a concentration gradient.
It was coated to a thickness of ynttr, dried in an atmosphere of 20° C. and 65% RH, and measured as the lower limit temperature at which no cracks would occur in the film.
この共重合体(A)は塩化ビニIJデン80〜94重量
%と塩化ビニリデンと共重合可能な少なくとも1種の単
量体6〜20重量%とからなるものである。This copolymer (A) consists of 80-94% by weight of vinylidene chloride and 6-20% by weight of at least one monomer copolymerizable with vinylidene chloride.
この共重合体(A)は全混合塩化ビニIJデン共重合体
lOO重量部のうち50〜94重量部、望ましくは60
〜85M量部を占める。共重合体(A)中の塩化ビニリ
デンの含有量が94重量%以上ではラテックスとして造
膜性が劣るものとなり、また80重量−以下では得られ
る膜のガスバリヤ−性が劣るものとなる。この共重合体
(A)が混合ラテックスの全樹脂分100重量部中50
重量部以下では混合ラテックスの造膜性が劣るものとな
る。This copolymer (A) is 50 to 94 parts by weight, preferably 60 parts by weight, of the total mixed vinyl chloride IJ-dene copolymer lOO parts by weight.
~85M parts. If the content of vinylidene chloride in the copolymer (A) is 94% by weight or more, the film-forming properties of the latex will be poor, and if the content is less than 80% by weight, the resulting film will have poor gas barrier properties. This copolymer (A) accounts for 50 parts by weight of the total resin content of the mixed latex.
If the amount is less than 1 part by weight, the film forming properties of the mixed latex will be poor.
ラテックス但)中の塩化ビニリデン94〜100重量%
を含む共重合体〔以後共重合体(B)と称す〕は後述す
る熱処理後にロール状にフィルムあるいはシートを巻取
ったときにブロッキングを防止するのに必要不可欠なも
のである。この共重合体(B)は好ましくは融点180
〜210℃を有し、主に共重合体(A)の結晶核として
作用するものであり、そのためには共重合体部)中の塩
化ビニリデン含有量が94重量%以上、望ましくは96
重量%以上のものが極めて有効であり、既に特公昭58
−8702号公報に示されている如き塩化ビニリデン共
重合体が用いられる。この共重合体(B)は混合樹脂分
100重量部中3〜30重量部、望ましくは5〜25重
量部を占める。3重量部以下ではフィルムあるいはシー
トをロール状に巻取った時の耐ブロッキング性および耐
ボイル性が劣化する。一方、30重量部以上では混合ラ
テックスの造膜性が劣化してしまう。94-100% by weight of vinylidene chloride in latex
A copolymer containing [hereinafter referred to as copolymer (B)] is indispensable for preventing blocking when a film or sheet is wound into a roll after the heat treatment described below. This copolymer (B) preferably has a melting point of 180
~210°C, and mainly acts as a crystal nucleus of the copolymer (A), and for this purpose, the vinylidene chloride content in the copolymer part) must be 94% by weight or more, preferably 96% by weight.
% by weight or more is extremely effective, and has already been published in
A vinylidene chloride copolymer as shown in Japanese Patent No. 8702 is used. This copolymer (B) occupies 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, in 100 parts by weight of the mixed resin. If the amount is less than 3 parts by weight, blocking resistance and boiling resistance when the film or sheet is wound into a roll deteriorates. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, the film forming properties of the mixed latex will deteriorate.
ラテックス(C)中の塩化ビニリデン40〜80重量%
f含む共重合体〔以後、共重合体(C)と称する〕は本
発明の最大の特徴をもつ共重合体であって、この使用に
より熱処理後にロール状に巻取った時の耐ブロッキング
性の改良と塗布フィルムの印刷性、特にセロファン用印
刷インキの印刷適性が顕著に改良される。また、共重合
体(C)の使用により共重合体(B)の使用量を減少さ
せることができるので熱安定性の改良にもつながる。こ
の共重合体(C)は混合樹脂分100重量部中3〜20
重量部、望ましくは5〜15重量部使用される。この共
重合体(C)が3重量部以下では、耐ブロッキング性、
印刷性が劣り、20重量部以上ではガスバリヤ−性が劣
り、さらにボイル処理した場合にボイル白化するという
不都合が生じる。この共重合体(C)は塩化ビニリデン
40〜80重量%と塩化ビニリデンと共重合可能な少な
くとも1種の単量体20〜60重量%とからなるもので
、この共重合体のガラス転移温度(Ty、)が35〜9
0℃、望ましくは40〜80℃の範囲のものが使用され
る。T!9は試料を20mfiJ採取し、差動走査熱量
計(DSC)(i7用いて10 ’C/Gの昇温速度で
測定した。40-80% by weight of vinylidene chloride in latex (C)
The copolymer containing f [hereinafter referred to as copolymer (C)] is the copolymer that has the greatest feature of the present invention, and its use improves blocking resistance when wound into a roll after heat treatment. Improvement and printability of coated films, especially printability of printing inks for cellophane, are significantly improved. Moreover, since the amount of copolymer (B) used can be reduced by using copolymer (C), it also leads to improvement in thermal stability. This copolymer (C) is 3 to 20 parts by weight in 100 parts by weight of the mixed resin.
Parts by weight are used, preferably 5 to 15 parts by weight. If this copolymer (C) is 3 parts by weight or less, blocking resistance,
Printability is poor, gas barrier properties are poor when the amount exceeds 20 parts by weight, and furthermore, boil whitening occurs when boiling is performed. This copolymer (C) consists of 40-80% by weight of vinylidene chloride and 20-60% by weight of at least one monomer copolymerizable with vinylidene chloride, and the glass transition temperature of this copolymer (C) is Ty,) is 35-9
A temperature in the range of 0°C, preferably 40 to 80°C is used. T! In No. 9, a sample of 20 mfiJ was collected and measured using a differential scanning calorimeter (DSC) (i7) at a heating rate of 10'C/G.
共重合体(G)は印刷性の改良に必要不可欠であり、こ
の性質の改良には実質的に非晶性共重合体であることか
極めて有効である。共重合体中の塩化ビニリデン含有量
が80重量%以上では共重合体が結晶性となり、また耐
ブロッキング性の改良に有効なTgが35℃以上の共重
合体を得ることが困難となる。一方、40重量%以下で
はガスバリヤ−性の劣化が著しい。共重合体(0)が塩
化ビニリデン共重合体であるため、共重合体(A)と共
重合体の)との屈折率の差が小さくなり、造膜後の膜の
透明性を良くすることができる。The copolymer (G) is essential for improving printability, and being a substantially amorphous copolymer is extremely effective in improving this property. If the vinylidene chloride content in the copolymer is 80% by weight or more, the copolymer becomes crystalline, and it becomes difficult to obtain a copolymer with a Tg of 35° C. or higher, which is effective for improving blocking resistance. On the other hand, if it is less than 40% by weight, the gas barrier properties are significantly deteriorated. Since the copolymer (0) is a vinylidene chloride copolymer, the difference in refractive index between the copolymer (A) and the copolymer () is small, and the transparency of the film after film formation is improved. I can do it.
単に印刷性および耐ブロッキング性の改良のためには他
の樹脂、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、
アクリル共重合体、スチレン共重合体等を使用してもよ
いが、前述のようにガスバリヤ−性と透明性の点からは
共重合体(C)を用いることが必要である。Other resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymers,
Acrylic copolymers, styrene copolymers, etc. may be used, but as mentioned above, it is necessary to use the copolymer (C) from the viewpoint of gas barrier properties and transparency.
共重合体(C)のTgは耐ブロッキング性の点からは高
い方が望ましいが、後述する熱処理、特に比較的低温で
延伸する場合は、塗膜にクラック等が発生するため90
℃以下、望ましくは80℃以下のものが用いられる。It is desirable that the Tg of the copolymer (C) be higher from the point of view of blocking resistance.
℃ or lower, preferably 80℃ or lower.
本発明に使用する塩化ビニリデン共重合体(A)。Vinylidene chloride copolymer (A) used in the present invention.
(B)、’(C)の塩化ビニリデンと共重合可能な単量
体としては例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル
、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、スチレンスルフオン酸ソーダ、メタクリル酸
メトキシポリエチレングリコール等が少くとも1種以上
使用され得る。勿論、共重合体(A) 、 (C)はそ
のMFTあるいはTgの制限があるのでこれを満足する
単量体及び量で使用するのは当然である。Tgの観点か
らは共重合体(C1O共単量体としてはメチルメタアク
リレート、アクリロニトリル、スチレン、メチルアクリ
レート、塩化ビニル等が特に好ましい。Examples of monomers copolymerizable with vinylidene chloride (B) and (C) include vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, At least one of octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, sodium styrene sulfonate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, etc. may be used. Of course, since the copolymers (A) and (C) have limitations in their MFT or Tg, it is natural to use monomers and amounts that satisfy these limitations. From the viewpoint of Tg, copolymers (methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, methyl acrylate, vinyl chloride, etc. are particularly preferred as C1O comonomers).
これらの塩化ヒニリデン共重合体ラテックスの重合には
通常のアニオン性乳化剤あるいはノニオン性乳化剤また
は前記乳化剤の混合物が使用され、40〜80℃の範囲
で重合が行われるものである。In the polymerization of these hnylidene chloride copolymer latexes, ordinary anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers, or mixtures of the above emulsifiers are used, and the polymerization is carried out at a temperature in the range of 40 to 80°C.
また塩化ビニリデン共重合体ラテックスにはブロッキン
グ防止剤としてシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレ
イ等の無機質粉体、あるいはワックスさらに顔料、染料
等を添加しても使用できる。Furthermore, the vinylidene chloride copolymer latex can be used by adding inorganic powders such as silica, calcium carbonate, talc, clay, etc., or wax, as well as pigments, dyes, etc. as anti-blocking agents.
ラテックス(A) 、 (B) 、 (C)の樹脂濃度
は夫々通常30〜60重量係が好ましく、3者を混合し
た場合45〜55重量−の樹脂濃度とすることが好まし
い。The resin concentration of latexes (A), (B), and (C) is preferably 30 to 60% by weight, respectively, and when the three are mixed, the resin concentration is preferably 45 to 55% by weight.
以上のラテックス(A) 、 (B) 、 (G)全共
重合体(A) 、 (B) 、 (C)が夫々全樹脂分
100重量部中94〜[00重量部、3〜30重量部、
3〜20重量部となるように混合して使用する。これら
のラテックスの使用量は各ラテックスの樹脂濃度により
異なるが共重合体(A)。The above latex (A), (B), (G) all copolymers (A), (B), (C) are 94 to [00 parts by weight and 3 to 30 parts by weight, respectively, in 100 parts by weight of the total resin content. ,
They are mixed and used in an amount of 3 to 20 parts by weight. The amount of these latexes used varies depending on the resin concentration of each latex, but copolymer (A).
(B) 、 (C)がその量的関係を満足する範囲で使
用される。(B) and (C) are used to the extent that they satisfy the quantitative relationship.
ラテックスの塗布量には特に規制はないが、通常1回で
塗布できる量、すなわち樹脂分で1〜20色2程度が好
適に使用される、このラテックスをフィルムに塗布、乾
燥後熱処理を行い、室温に冷却した後ロール状に巻取る
。There is no particular restriction on the amount of latex applied, but the amount that can be applied at one time, that is, about 1 to 20 colors and 2 resins, is usually used.This latex is applied to a film, and after drying, heat treatment is performed. After cooling to room temperature, it is wound up into a roll.
熱処理は基材として2軸延伸フイルムあるいはシートを
使用する場合、基材が熱変形しない温度で、かつ少なく
とも共重合体(A)の融点以上の温度が好適に使用でき
る範囲である。When a biaxially stretched film or sheet is used as the base material, the heat treatment is preferably performed at a temperature at which the base material does not undergo thermal deformation and at least at a temperature higher than the melting point of the copolymer (A).
基材が二軸延伸ポリアシドまたはポリエチレンテレフタ
レートのフィルムあるいはシートの場合には140〜1
80℃で、また二軸延伸ポリプロピレンフィルムの場合
には120℃以下で少なくとも塩化ビリデン共重合体中
の共重合体(A)が融解する温度に達するまでの時間が
必要である。加熱する方法としては熱風、赤外線、熱ロ
ール接触等が用いられ、熱魅埋時間は0.5〜30秒程
度が望ましい。140 to 1 when the base material is a film or sheet of biaxially oriented polyacid or polyethylene terephthalate
It is necessary to take time to reach at least the temperature at which the copolymer (A) in the polypyridine chloride copolymer melts at 80°C, or 120°C or less in the case of a biaxially oriented polypropylene film. As the heating method, hot air, infrared rays, hot roll contact, etc. are used, and the heat embedding time is preferably about 0.5 to 30 seconds.
一般に熱ロールに塩化ビニリデン共重合体を直接接触さ
せて、加熱する方法が最も有効である。Generally, the most effective method is to heat the vinylidene chloride copolymer by bringing it into direct contact with a heated roll.
基材が熱可塑性樹脂フィルムであって塗布と延伸を兼ね
行って複合延伸フィルムを製造する場合には、混合ラテ
ックスを塗布乾燥後、l軸もしくは2軸に延伸し、その
後熱処理を行うことが好ましい。もちろん延伸時もしく
は熱固定時に熱処理を兼ね行うこともできる。延伸もし
くは熱固定温度によっては混合ラテックスに使用するラ
テックスを適度に選択する必要がある。When the base material is a thermoplastic resin film and a composite stretched film is produced by both coating and stretching, it is preferable to apply and dry the mixed latex, stretch it in the l-axis or bi-axis, and then heat treat it. . Of course, heat treatment can also be performed during stretching or heat setting. Depending on the stretching or heat setting temperature, it is necessary to appropriately select the latex used in the mixed latex.
以上の如く塩化ビニリデン共重合体混合ラテックスが塗
布され熱処理された複合フィルムは共重合体(C)の7
p以下、通常室温迄冷却し、ロール状に巻取られる。As described above, the composite film coated with vinylidene chloride copolymer mixed latex and heat-treated is made of copolymer (C) 7
p or less, it is usually cooled to room temperature and wound into a roll.
以下に本発明の有用性を実施例により示す。表示したチ
および部はそれぞれ重量%および重量部である。The usefulness of the present invention will be illustrated below by way of examples. The parts and parts shown are percent by weight and parts by weight, respectively.
最初に評価試験方法について以下に説明する。First, the evaluation test method will be explained below.
(1)酸素透過度:
試料の複合フィルムラ20℃、90SRHの秋態テMO
CON 0X−TRAN 100型試験材で測定した。(1) Oxygen permeability: Sample composite film temperature at 20°C and 90SRH
Measured using CON 0X-TRAN 100 type test material.
その評価は加熱処理をしない場合で、かつ共重合体(A
)のみを塗布した酸素透過度と比較して、少なくとも劣
っていない場合を良とした。The evaluation was conducted without heat treatment, and copolymer (A
) was evaluated as good if it was at least not inferior in oxygen permeability compared to the case where only the coating was applied.
(2)耐ブロツキング性:
熱処理後直に基材フィルム面と塩化ビニリデン共重合体
面を接触させた2の×2σの大きさの平面にlゆの荷重
金かけ40℃のオーブン中に20時間放置した。その後
23℃、60SRH条件下で試料フィルムのブロッキン
グ強度を、試料の両端を互に反対方向に引張ることによ
り、その剥離する強度として測定した。ブロッキング強
度は基材フィルムのフィルム強度によりその許容度が異
なるので、基材フィルムがポリエチレンテレフタレート
の場合には1500 p以下を良、ナイロンフィルムの
場合にはtsoo g以下ヲ良、ポリプロピレンフィル
ムの場合には900 、p以下を良と判定した。(2) Anti-blocking property: Immediately after heat treatment, the base film surface and the vinylidene chloride copolymer surface were brought into contact with each other and a 2 x 2 σ plane was placed under a heavy load and left in an oven at 40°C for 20 hours. did. Thereafter, the blocking strength of the sample film was measured as the peeling strength by pulling both ends of the sample in opposite directions under conditions of 23° C. and 60 SRH. The tolerance for blocking strength differs depending on the film strength of the base film, so if the base film is polyethylene terephthalate, 1500 p or less is good, if it is nylon film, tsoo g or less is good, and in the case of polypropylene film, it is good. 900, p or less was judged as good.
(3)印刷適性
塩化ビニリデン共重合体塗布面に、防湿セロファン用印
刷インキGNC−8T とその希釈溶剤(1,N−10
2(東洋インキ社製)を2:lの比に混合したものを、
固形分で2阪ジになるように塗布し、60℃の熱風式に
オーブン中で1分間乾燥した。その後印刷インキ面にセ
ロファン粘着テープを密着させ、速い速度で引きはがし
、印刷インキ面の剥離程度を判定した。印刷インキの剥
離面の広さが20−以下の場合を良と判定した。また、
この印刷適性の良好なフイルムはラミネート適性も良好
であった。(3) Printability Printing ink GNC-8T for moisture-proof cellophane and its diluting solvent (1, N-10
2 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) in a ratio of 2:1,
It was coated so that the solid content was 2 ridges and dried in a hot air oven at 60° C. for 1 minute. Thereafter, a cellophane adhesive tape was brought into close contact with the printed ink surface and peeled off at a high speed, and the degree of peeling of the printed ink surface was determined. A case where the width of the peeled surface of the printing ink was 20 or less was judged to be good. Also,
This film with good printability also had good lamination suitability.
(4)耐ボイル性:
ポイル白化:基材フィルムとしてポリエチレンテレフタ
レートおよびナイロンを用いた場合のみ試験した。熟成
後95℃の熱水に30分間浸漬したのちJIS K−6
714に準じて曇価を測定した。曇価が15%以下を良
とした。(4) Boil resistance: Boil whitening: Tested only when polyethylene terephthalate and nylon were used as the base film. After aging, immerse in hot water at 95℃ for 30 minutes and then pass JIS K-6.
The haze value was measured according to 714. A haze value of 15% or less was considered good.
接着性:熟成後95℃の熱水に30分間浸漬したのち、
塩化ビニリデン共重合体面の水滴をよくふき取る。その
面にセロファン粘着テープを強く密着させたのち、セロ
ファン粘着テープを強く引きはがし、基材フィルムより
塩化ビニリデン共重合体膜が剥離する面積が20−以下
を良とした。Adhesion: After aging, immerse in hot water at 95℃ for 30 minutes,
Wipe off any water droplets on the surface of the vinylidene chloride copolymer. After adhering the cellophane adhesive tape strongly to the surface, the cellophane adhesive tape was strongly peeled off, and an area where the vinylidene chloride copolymer film was peeled off from the base film was evaluated as good if it was 20 or less.
次に本発明の実施例に使用する塩化ビニIJデン共重合
体ラテックスの重合について述べる。Next, the polymerization of the vinyl chloride IJ-dene copolymer latex used in the examples of the present invention will be described.
(1)ラテックス(勾の重合ニ
ラテックス(A−1)ニ
ステンレススチール製オー) り1/ −フヲ充分に窒
素置換した後、
塩化ビニリデン 22.9 部
アクリル酸メチル 2,1
脱イオン水 77.0
ドデシルインゼンスルホン酸ナトリウム 0.5過硫酸
カリウム 0.01
亜硫酸水素ナトリウム 0.007
を仕込み、45℃で10時間攪拌した。その後塩化ビニ
リデン 68.7
アクリル酸メチル 4.5
アクリロニトリル 1.5
アクリル酸 0.3
脱イオン水 5.0
ドテシル×ンゼンスルホン酸 0.7
過硫酸カリウム 0.01
亜硫酸水素ナトリウム 0.005
を加え、20時間攪拌し、さらに
脱イオン水 3.0
過硫酸カリウム 002
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
を添加し、5時間攪拌してラテックスを得た。(1) Latex (Polymerized Nilatex (A-1) Nistainless Steel O) After thoroughly purging with nitrogen, vinylidene chloride 22.9 parts Methyl acrylate 2.1 parts Deionized water 77. 0 Sodium dodecyl inzenesulfonate 0.5 Potassium persulfate 0.01 Sodium hydrogen sulfite 0.007 were charged and stirred at 45°C for 10 hours. Then, add vinylidene chloride 68.7, methyl acrylate 4.5, acrylonitrile 1.5, acrylic acid 0.3, deionized water 5.0, dotecyl×nzenesulfonic acid 0.7, potassium persulfate 0.01, and sodium hydrogen sulfite 0.005. After stirring for 20 hours, 3.0 parts of deionized water, 0.02 parts of potassium persulfate, and 0.01 parts of sodium bisulfite were added, and the mixture was stirred for 5 hours to obtain a latex.
重合収率はほぼ100チなので得られた共重合体(A−
1)の組成は仕込比にほぼ等しい。このラテックスのM
FTは16℃であった。Since the polymerization yield is approximately 100%, the obtained copolymer (A-
The composition of 1) is approximately equal to the charging ratio. This latex M
FT was 16°C.
ラテックス(A−2) :
共重合体(A−1)の単量体とその仕込量を以下の単量
体と量に変える以外は前記と同一方法で重合した。Latex (A-2): Polymerization was carried out in the same manner as above except that the monomers and amounts of the copolymer (A-1) were changed to the following monomers and amounts.
最初に 塩化ビニリデン 21.7部 アクリル酸メチル 2.8 メタクリル酸メチル 0.5 を仕込み、次に 塩化ビニリデン 64.9 アクリル酸メチル 8.3 メタクリル酸メチル 1.5 アクリル醒 0.3 を加えて反応を行った。At first Vinylidene chloride 21.7 parts Methyl acrylate 2.8 Methyl methacrylate 0.5 Prepare and then Vinylidene chloride 64.9 Methyl acrylate 8.3 Methyl methacrylate 1.5 Acrylic awakening 0.3 was added to carry out the reaction.
ラテックス(A−2)のMFTは17℃であった。MFT of latex (A-2) was 17°C.
(2) ラテックス(B)の重合ニ
ステンレススチール製オートクレーブを充分に窒素置換
した後、
塩化ビニリデン 97.0部
アクリル酸メチル 2.0
アクリル酸 1.0
脱イオン水 250
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 3.0過硫酸
カリウム 0.03
亜硫酸水素ナトリウム 0.OL 5
を仕込み、45℃で15時間攪拌して、ラテックスを得
た。重合収率はほぼ1oonなので得られた共重合体(
B)の組成はほぼ仕込比に等しい。(2) Polymerization of latex (B) After the stainless steel autoclave was sufficiently purged with nitrogen, vinylidene chloride 97.0 parts Methyl acrylate 2.0 Acrylic acid 1.0 Deionized water 250 Sodium dodecylbenzenesulfonate 3. 0 Potassium persulfate 0.03 Sodium bisulfite 0. OL 5 was charged and stirred at 45° C. for 15 hours to obtain latex. Since the polymerization yield is approximately 1oon, the obtained copolymer (
The composition of B) is approximately equal to the charging ratio.
(3) ラテックス但)の重合ニ
ラテックス(c−t > ニ
ステンレススチール製オートクレーブを充分に窒素置換
した後、
塩化ビニリデン 5.0s
メタクリル酸メチル 5.0
脱イオン水 50
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.5 部過
硫酸カリウム 0.O1
亜硫酸水素ナトリウム 0.07
を仕込み、6時間攪拌した。その後
脱イオン水 30 部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1.0過硫酸
カリウム 0.03
亜硫酸水素ナトリウム 0.02
を添加し、次に
塩化ビニリデン 44.9部
メタクリル酸メチル 44,8
アクリル酸 0.3
の混合物を毎時9部づつ添加した。(3) Polymerization of latex Nilatex (c-t > Ni) After sufficiently purging the stainless steel autoclave with nitrogen, vinylidene chloride 5.0s Methyl methacrylate 5.0 Deionized water 50 Sodium dodecylbenzenesulfonate 0. 5 parts potassium persulfate 0.01 Sodium hydrogen sulfite 0.07 were charged and stirred for 6 hours. Then, 30 parts of deionized water, sodium dodecylbenzenesulfonate 1.0 potassium persulfate 0.03 and sodium hydrogen sulfite 0.02 were added. Then, a mixture of 44.9 parts vinylidene chloride, 44.8 parts methyl methacrylate, and 0.3 parts acrylic acid was added at a rate of 9 parts per hour.
この混合物の添加終了後、
脱イオン水 5.0
過硫酸カリウム 0.01
亜硫酸水素ナトリウム 0.Ol
を一度に添加し、5時間攪拌し、ラテックス(C−L
) を得た。重合収率はほぼ100%なので得られた共
重合体(C−1)の組成は仕込比にほぼ等しい。After the addition of this mixture is completed: Deionized water 5.0 Potassium persulfate 0.01 Sodium bisulfite 0. Add Ol at once and stir for 5 hours to form latex (C-L
) obtained. Since the polymerization yield was approximately 100%, the composition of the obtained copolymer (C-1) was approximately equal to the charging ratio.
ラテックス(C−2)ニ
ラテックス(C−1)の単量体とその仕込量を以下の単
量体と量に変え以外は同一方法で重合した。Latex (C-2) Polymerization was carried out in the same manner except that the monomers and amounts of Nilatex (C-1) were changed to the following monomers and amounts.
塩化ビニリデン 65部
メタクリル酸メチル 35
ラテツクス(C−3)ニ
ラテックス(C−1)の単量体とその仕込量を以下の単
量体と量に変える以外は同一方法で重合した。Vinylidene chloride 65 parts Methyl methacrylate 35 Latex (C-3) Polymerization was carried out in the same manner except that the monomers and amounts of Nilatex (C-1) were changed to the following monomers and amounts.
塩化ビニリデン 75部
メタクリル酸メチル 25
ラテツクス(C−4)ニ
ラテックス(C−t)の単量体とその仕込量を以下9単
量体と量に変える以外は同一方法で重合した。Vinylidene chloride 75 parts Methyl methacrylate 25 Latex (C-4) Polymerization was carried out in the same manner except that the monomers and amounts of Nilatex (C-t) were changed to the following 9 monomers and amounts.
塩化ビニリデン 70部
アクリロニトリル 30
ラテツクス(C−r)、(C−z)、(C−3)、(C
−4)中の共重合体を夫々共重合体(C−t ) 、
(C−2) 、 (C−3)。Vinylidene chloride 70 parts Acrylonitrile 30 Latex (C-r), (C-z), (C-3), (C
-4) respectively copolymer (C-t),
(C-2), (C-3).
(C−4)と称する。(C-4).
各ラテックス(A) 、 (B) 、 (C)’t−凍
結させた後、脱水し、メタノールで洗浄後、室温で乾燥
し、各共重合体(A) 、 (B) 、 (C)の粉体
を得た。この粉体をDSC(差動走査熱量計)によりそ
のTIおよび融点(’rm)を測定した。その結果を第
1表に示す。Each latex (A), (B), (C)'t-frozen, dehydrated, washed with methanol, dried at room temperature, and each copolymer (A), (B), (C) A powder was obtained. The TI and melting point ('rm) of this powder were measured using a DSC (differential scanning calorimeter). The results are shown in Table 1.
第1表
実施例 1
12μ専の厚みの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
製フィルムの酸化処理面に、ラテックス(A−1)、ラ
テックス(B)およびラテックス(C−t)各々を樹脂
分で85部、10部、5部の割合になるように混合した
ラテックス樹脂分で5gβになるように塗布し、80℃
の熱風オーブン中で30秒間乾燥した。この塩化ビニリ
デン塗布面をテフロンで表面処理した180℃の熱ロー
ルに4秒間接触加熱した。このフィルムを室温まで放冷
後ロール状に巻取った。このフィルムを直ちに前述の耐
ブロツキング性試験の試料とした。また、残りの熱処理
したフィルム’t−40℃で2日間熟成処理を行ない、
酸素透過度、印刷適性、耐ボイル性の測定あるいは試験
を行なった。試験結果を第2表に示した。Table 1 Example 1 85 parts of each of latex (A-1), latex (B), and latex (C-t) were applied to the oxidized surface of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm. Latex resin mixed in a ratio of 10 parts and 5 parts was applied to give a total weight of 5 gβ, and heated at 80°C.
It was dried in a hot air oven for 30 seconds. The surface coated with vinylidene chloride was heated in contact with a Teflon-treated heated roll at 180° C. for 4 seconds. This film was left to cool to room temperature and then wound up into a roll. This film was immediately used as a sample for the blocking resistance test described above. In addition, the remaining heat-treated film was aged for 2 days at -40°C.
Oxygen permeability, printability, and boiling resistance were measured or tested. The test results are shown in Table 2.
実施例 2
実施例1の混合ラテックスを下記の混合ラテックスに変
更したことを除き、実施例1と同様方法で試料を作製し
、試験した。試験結果を第2表に示す。Example 2 A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 1, except that the mixed latex in Example 1 was changed to the following mixed latex. The test results are shown in Table 2.
実施例 3
15μmの厚みの二軸延伸ナイロン製フィルムの酸化処
理面に、ラテックス(A−1)、ラテックス(B)およ
びラテックス(G−2)e樹脂分で各々75部。Example 3 75 parts each of latex (A-1), latex (B) and latex (G-2) e-resin were added to the oxidized surface of a 15 μm thick biaxially stretched nylon film.
15部、10部の割合で混合し、樹脂分で511AIL
”になるように塗布し、80℃の熱風オープン中で30
秒間乾燥した。直ちに180℃の表面テフロン処理した
熱ロールに4秒間、塩化ビニリデン共重合体塗布面を接
触加熱した後、室温まで放冷し、前述の耐ブロツキング
性試験の試料とした。その他の試験はこのフィルムを4
0℃で2日間熟成後に行なった。試験結果を第2表に示
す。Mixed at a ratio of 15 parts and 10 parts, the resin content was 511AIL.
”, and heat it in a hot air open at 80℃ for 30℃.
Dry for seconds. Immediately, the surface coated with vinylidene chloride copolymer was heated in contact with a Teflon-treated heat roll at 180° C. for 4 seconds, and then allowed to cool to room temperature, and used as a sample for the blocking resistance test described above. For other tests, this film was
This was done after aging at 0°C for 2 days. The test results are shown in Table 2.
実施例 4
20μmの厚みの二軸延伸ポリプロピレン製フィルムの
酸化処理面に、AC剤としてアトコートEL−220/
AFIO(東洋モートン社製)を固形分として0.3,
9/yになるように塗布し、80℃の熱風オープン中で
30秒間乾燥した。このAC剤塗布面にラテックス(A
−2)、ラテックス(B)およびラテックス(C−4)
’に樹脂分で各々85部、5部。Example 4 Atocoat EL-220/Atocoat was applied as an AC agent to the oxidized surface of a 20 μm thick biaxially stretched polypropylene film.
AFIO (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) as a solid content of 0.3,
It was coated at a ratio of 9/y and dried for 30 seconds in a hot air oven at 80°C. Latex (A
-2), latex (B) and latex (C-4)
85 parts and 5 parts of resin, respectively.
10部になるように混合したものを樹脂分で3117h
”になるように塗布し、80℃の熱風オープン中で、3
0秒間乾燥した。直ちに、115℃の表面テフロン処理
をした熱ロールに4秒間、塩化ビニリデン共重合体塗布
面を接触加熱し、放冷した後、ロール状に巻き取った。Mixed to make 10 parts, the resin content is 3117 hours.
”, and in a hot air open at 80℃,
Dry for 0 seconds. Immediately, the surface coated with the vinylidene chloride copolymer was heated in contact with a hot roll whose surface had been treated with Teflon at 115° C. for 4 seconds, allowed to cool, and then wound up into a roll.
このフィルムを耐ブロツキング性試験の試料とした。さ
らにこのフィルムを40℃で、2日間熟成し、その他の
試験を行なまた。This film was used as a sample for the blocking resistance test. This film was further aged at 40°C for 2 days and other tests were conducted.
試験結果を第2表に示す。The test results are shown in Table 2.
実施例 5
6−ナイロン(東しく株)製、アミランCM−1021
)を用いて厚さ140μmの未延伸シートを作製し、片
面をコロナ放電により処理した。この処理面の上にラテ
ックス(A−r)、ラテックス(B)およびラテックス
CG−2>を各々樹脂分で70部、20部、10部にな
るように混合し、樹脂分で約239An”になるように
塗布し、最初に赤外線により1分間加熱し、次に60℃
の熱風オープン中で風量を少なくし2分間乾燥した。こ
の塗布シートを170℃までに加熱し、縦横3×3倍に
同時2軸延伸を行なった後、200℃の熱風オープン中
で熱処理を行なった。次に冷却してロール状に巻取り、
耐ブロツキング性試験の試料とした。残りは40’Cで
2日間熟成した後、他の試験を行なった。試験結果を第
2表に示す。Example 5 6-nylon (manufactured by Toshiku Co., Ltd.), Amiran CM-1021
) was used to prepare an unstretched sheet with a thickness of 140 μm, and one side of the sheet was treated by corona discharge. On this treated surface, latex (A-r), latex (B), and latex CG-2> were mixed to a resin content of 70 parts, 20 parts, and 10 parts, respectively, and the resin content was approximately 239 An''. firstly heated with infrared rays for 1 minute, then heated to 60°C.
It was dried for 2 minutes in a hot air open room with a reduced air flow. This coated sheet was heated to 170° C., subjected to simultaneous biaxial stretching 3×3 times in length and width, and then heat treated in an open hot air at 200° C. Next, cool it down and wind it up into a roll.
This was used as a sample for the blocking resistance test. The remaining samples were aged at 40'C for 2 days and then subjected to other tests. The test results are shown in Table 2.
実施例 6
ロー66共重合ナイロン(東しく株)製、アミランCM
−6001)を用いて厚さ140μmの未延伸シートを
作製し、片面をコロナ放電により処理をした。Example 6 Amiran CM manufactured by Rho 66 copolymerized nylon (Toshiku Co., Ltd.)
-6001) was used to prepare an unstretched sheet with a thickness of 140 μm, and one side of the sheet was treated by corona discharge.
この処理面にラテックス(A−2)、ラテックス但)お
よびラテックス(C−3)を樹脂分で各々85部、1゜
部、5部になるように混合し、樹脂分で約23 VWL
”になるように塗布し、最初に赤外線で1分間加熱し、
次に60℃の熱風オープン中で風量を少なくして2分間
乾燥した。この塗布シートを70’Cに加熱し、縦横3
×3倍に同時二軸延伸を行なった。Latex (A-2), latex (C-3), and latex (C-3) were mixed on this treated surface to a resin content of 85 parts, 1° part, and 5 parts, respectively, and the resin content was approximately 23 VWL.
”, first heat it with infrared rays for 1 minute,
Next, it was dried for 2 minutes in a hot air open oven at 60° C. with a reduced air volume. Heat this coating sheet to 70'C and
Simultaneous biaxial stretching was performed to x3 times.
この後120℃の熱風オープン中で熱処理を行ない、冷
却し、その一部を耐ブロツキング性試験の試料とした。Thereafter, it was heat-treated in an open hot air at 120°C, cooled, and a part of it was used as a sample for the blocking resistance test.
残りは40℃で2日間熟成した後、他の試験を行なった
。試験結果を第2表に示す。The remaining samples were aged at 40° C. for 2 days and then subjected to other tests. The test results are shown in Table 2.
実施例 7
ポリエチレンテレフタレート(東しく株)製、 PET
)を押出し急冷して厚さ120.e177Lのシートを
成形した。このシートの片面をコロナ放電により処理を
行なった。この処理面に、ラテックス(A−r)、 ラ
テックス(B)およびラテックスC0−2’)を樹脂分
で各各60部、25部、15部になるように混合し、樹
脂分で23 fi/rn”になるように塗布し、最初に
赤外線で1分間加熱し、次に60℃の熱風オープン中で
風量を少なくして2分間乾燥した。この塗布シートを9
0℃に加熱し、縦横3×3倍に同時二軸延伸を行なった
。この後210℃の熱風オープン中で熱処理を行ない、
冷却した。このフィルムの一部を耐ブロツキング性試験
の試料とした。残りは40℃で2日間熟成した後、他の
試験を行なった。Example 7 Polyethylene terephthalate (manufactured by Toshiku Co., Ltd.), PET
) was extruded and rapidly cooled to a thickness of 120. A sheet of e177L was molded. One side of this sheet was treated by corona discharge. Latex (A-r), latex (B) and latex C0-2') were mixed on this treated surface so that the resin content was 60 parts, 25 parts and 15 parts, respectively, and the resin content was 23 fi/ rn'', first heated with infrared rays for 1 minute, and then dried in a hot air open at 60°C for 2 minutes with a reduced air flow.This coated sheet was
It was heated to 0° C. and simultaneously biaxially stretched 3×3 times in length and width. After this, heat treatment is performed in a hot air open at 210°C,
Cooled. A part of this film was used as a sample for the blocking resistance test. The remaining samples were aged at 40° C. for 2 days and then subjected to other tests.
試験結果を第2表に示す。The test results are shown in Table 2.
比較例 l
実施例1の方法において熱処理しなかったことを除き、
同一方法で試料を作製した。この試料は実施例1に比し
ガスバリヤ−性、耐ボイル性が劣るものであった。Comparative Example l The method of Example 1 except that no heat treatment was performed.
Samples were prepared using the same method. This sample was inferior to Example 1 in gas barrier properties and boiling resistance.
比較例 2
実施例1の塗布した混合ラテックスをラテックス(A−
1)のみとした以外は同一方法で試料を作製した。この
試料はラテックス但)を含まないため耐ブロッキング性
は極めて劣るものであった。Comparative Example 2 The mixed latex coated in Example 1 was replaced with latex (A-
A sample was prepared using the same method except that only 1) was used. Since this sample did not contain latex, its blocking resistance was extremely poor.
比較例 3
実施例5において、ラテックス(A−1)およびラテッ
クスの)のみを樹脂分で各々78部、22部となるよう
に混合した混合ラテックスに変更する以外は、実施例5
と同一方法で試料を作製した。この試料はラテックス(
C−2)を含まないためにブロッキング性、耐ボイル性
は優れているものの印刷適性の劣るものしか得られなか
った。Comparative Example 3 Example 5 was repeated except that only latex (A-1) and latex (A-1) were mixed into a mixed latex with a resin content of 78 parts and 22 parts, respectively.
A sample was prepared in the same manner as in . This sample is latex (
Since it did not contain C-2), it had excellent blocking properties and boiling resistance, but only poor printability.
比較例 4
実施例5の混合ラテックスを以下のような混合ラテック
スに変えたことを除き同一方法で試料を作製した。Comparative Example 4 A sample was prepared in the same manner except that the mixed latex of Example 5 was changed to the following mixed latex.
得られた試料は、ラテックス(C−2)の含量が大にす
ぎるため印刷適性は優れているものの耐ボイル性が劣化
した。The obtained sample had an excessively large content of latex (C-2), so although it had excellent printability, its boiling resistance deteriorated.
ボイル白化:○ 僑価 lOチ以下
△ lO〜15チ
X 15〜20%
××20チ以上
接着性および印刷適性:セロファン接着テープ剥離試験
○ (剥離面積 0チ )
△ (l 20%以下)
x (#20〜50チ )
xx (“ 5oチ以上)
代理人 弁理±(8107)佐々木清隆(ほか3名)
手続補正書
昭和59年7月37日
1、事件の表示
昭和59年特許願第 106451 号2、発明の名称
ガスバリヤ−性フィルムの製造法
3、補正をする者
事件との関係゛特許出願人
名称 呉羽化学工業株式会社
霞が関ビル内郵便局 私書箱第49号
栄光特許事務所 電話(581)−9601(代表)明
細書の発明の詳細な説明の欄を下記の通シ補正する。Boil whitening: ○ Weight value 10 inches or less △ 10 to 15 inches X 15 to 20% (#20~50chi) xx (“ 5ochi or more) Agent Patent Attorney ± (8107) Kiyotaka Sasaki (and 3 others) Procedural Amendment July 37, 1980 1, Indication of Case 1988 Patent Application No. 106451 No. 2, Name of the invention Process for manufacturing gas barrier film 3, Relationship with the person making the amendment Case Name of patent applicant Kureha Chemical Co., Ltd. Kasumigaseki Building Post Office Post Office Box No. 49 Eikou Patent Office Telephone (581) -9601 (Representative) The following general amendment will be made to the detailed description of the invention section of the specification.
1)第6頁6行目の「商品価値」を「商品価値」と補正
する。1) Correct "commercial value" on page 6, line 6 to "commercial value".
2)第6頁13行目の「熱処理する」を「熱処理すると
」と補正する。2) "To be heat treated" on page 6, line 13 is corrected to "to be heat treated."
3)第26頁下から1行目のrAFloJをr CAT
−200Jと補正する。3) r CAT rAFloJ in the first line from the bottom of page 26
Corrected to -200J.
手続補正書
昭和59年 9月/2日
昭和59年特許願第 106451 号2、発明の名称
ガスバリヤ−性フィルムの製造法
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 呉羽化学工業株式会社
霞が関ビル内郵便局 私書箱第49号
栄光特許事務所 電話(581)−9601(代表)昭
和 年 月 日(発送日 昭和 年 月 日)グリコー
ル、アクリル酸グリシジル−メタクリル酸グリシツル等
」と補正する。Procedural amendment September 2, 1982 Patent Application No. 106451 2, Name of invention Method for producing gas barrier film 3, Relationship with the person making the amendment Name of patent applicant Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Post Office in Kasumigaseki Building, PO Box No. 49, Eikou Patent Office, Telephone: (581)-9601 (Representative): 1920, Month, Day (Shipping Date: 1920, Month, Day) Glycol, Glycidyl Acrylate-Glycidyl Methacrylate, etc.”
Claims (1)
なりかつ最低造膜温度が25℃以下のラテックス(A)
を樹脂分として50〜94重量部、塩化ビニリデン94
〜100重量%を含む共重合体ラテックス(B)を樹脂
分として3〜30重量部及びガラス転移温度(T、p)
が35〜90℃で塩化ビニリデン40〜80重量%を含
む共重合体からなるラテックス(C) ’ir樹脂分と
して3〜20重量部を、ラテックス状態で混合する〔全
樹脂分を100重量部とする〕ことにより得られた塩化
ビニリデン共重合体混合ラテックスをフィルムに塗布乾
燥後熱処理することを特徴とする耐ブロッキング性、印
刷性の改良されたガスバリヤ−性フィルムの製造法。[Scope of Claims] Latex (A) consisting of a copolymer containing 80 to 94% by weight of vinyl chloride IJden and having a minimum film forming temperature of 25°C or less
50 to 94 parts by weight as resin content, vinylidene chloride 94
3 to 30 parts by weight of copolymer latex (B) containing ~100% by weight as resin content and glass transition temperature (T, p)
Latex (C) consisting of a copolymer containing 40 to 80% by weight of vinylidene chloride at 35 to 90°C. Mix 3 to 20 parts by weight of the IR resin in a latex state [with the total resin content of 100 parts by weight] A method for producing a gas barrier film with improved anti-blocking properties and printability, which comprises coating a film with the vinylidene chloride copolymer mixed latex obtained by [1], drying it, and then heat-treating it.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59106451A JPS60250041A (en) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | Production of gas-barrier film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59106451A JPS60250041A (en) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | Production of gas-barrier film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60250041A true JPS60250041A (en) | 1985-12-10 |
JPH0133490B2 JPH0133490B2 (en) | 1989-07-13 |
Family
ID=14433966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59106451A Granted JPS60250041A (en) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | Production of gas-barrier film |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60250041A (en) |
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1984
- 1984-05-28 JP JP59106451A patent/JPS60250041A/en active Granted
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---|---|
JPH0133490B2 (en) | 1989-07-13 |
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