JPS60248232A - 易接着性ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステルフィルムに易接着性を付馬するポ
１１エステル水分敏体、及びこれを塗布する易接着性ポ
リエステルフィルムの製造方法に関する。

ｒ従来技術〕 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ［・フタ
レートも１．＜はその共重合体、ポリエチレンナフタレ
ートもしくはその共重合体、あるいけこれらと小割合の
他樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することけ
公知である。そして得られる二軸延伸熱固定したポリエ
ステルフィルムは耐熱性、ガヌ遮断性、電気的特性およ
び耐薬品性が仙の樹脂からなるフィルムにくらべて優れ
ていることも知られている。もつとも、その表面は高度
に結晶配向されているので、表面の凝集性が高く、塗料
、接着剤およびインキの受容性にジしい。

そこで、かかるポリエステルフィルムの表面に例えば合
成樹脂層を設ける場合、両者の接着を強靭にするために
フィルム表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラ
ズマ処理あるいけ火焔処理を施して核表面を活性化した
あと合成樹脂塗層膜を被覆する手段が適用されている。

しかしながら、これらフィルム表面への活性化手段にお
いては被覆物質層に対して濡れによる二次結合力の増進
による接着性向上は期待しうるものの、その活性は経時
的に低下する。従って、こわらフィルム表面の活性化手
段は必すしも満足すべきものではない。

ポリエステルフィルム表面の受容性を高めるイはゴの方
法として、種々の薬剤で表面な膨潤または部分的溶解す
るエツチング方法が提案されている。これはフィルム表
面を酸、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸また
はフェノール類らの薬剤と接触させて該フィルム表面を
エツチングし、表面近傍の結晶配向を分解、溶ｆ！１．
緩和などを施すと同時に凝集性を低下せｌ−めてバイノ
ダー樹脂との付着性を高めようとするものであって、そ
の効果は最も確実で、フィルムとその上に設けられる層
例えば合成樹脂塗膜層の密着性は強固となる。−、Ｉか
しながら、この方法に用いられる薬剤には有害のものも
あって、取扱い上危険を伴ったり、大気中に薬剤の揮散
物が放出される慣れがあり、作業環境の汚染をもたらさ
ないような万全の注意が必要となるなど実用面で種々な
不利々問題がある。

この方法に類似する手段として、予めフイ　５− ルム表面上にプライマー層（下塗り層）を設け、ベース
フィルムとは異質の表面層を薄く形成せしめたあと所望
する層例えば合成樹脂層を被覆形成する方法がある。下
塗り層形成に際しては、概ねポリエステルの製膜工程と
は別のプロセスにおいて塗布処理が行われるので、処理
工程中でゴミ、挾雑物などの塵埃なまきこむ危険がある
。フィルムの高度化加工商品、例えばオーディオ用磁気
テープ、ビデオ用磁気テープ、コンピューター用磁気テ
ープ、ＸＭ写真フィルム、印刷用写真フィルム、ジアゾ
マイクロフィルムなどの精密微妙な品質を維持しなけれ
ばならない用途においては、たとえ易接着性の表面がう
まく形成されたとしても得られるフィルムに塵埃による
表面火陥があるとベースフィルムとしてこれら用途には
供し得々い。加えてベースフィルムを所望する加工品に
仕上げるに際し、その中間で一度加工性に富む表面に変
性すべく、プライマーコート処理の工程を別に設けるこ
　６− とけ、合理性を欠き、経済的あるいけ工業技術上も有利
とは言えない。

一方プライマー（下塗）を施すプロセスを極力塵埃の生
じにくい雰囲気すなわちポリエステルフィルム・製造の
工程中で実施遂行する場合には前述低度化フィルム加工
商品の用途にも充分対応が可能となる。

そこで、このようなフィルム製造プロセスでのインライ
ン下引処理を行うことが望まれる。従来技術にあっては
、ポリエステルフィルム表面のプライマー処理による易
接着性表面への変性方法は多くの場合、有機溶剤に溶解
せしめた組成物をフィルム表層部に塗設することによっ
て達成されて来た。かかる方法をフィルム製造中に行）
場合、適数有機溶剤による周囲ｙＪ境の汚染、安全およ
び衛生上好ましからざる状態を招来し、製膜工程に悪影
響を及ぼすため、有機溶媒の使用は極力最少限にとどめ
るべきである。従って製膜プロセスでのインライン下引
処理を行う場合、水を溶媒とした組成物を用いることが
工程的、経済的及び安全上の点からも好ましい。

水を溶媒としたプライマー組成物は、従来より数多く知
られており、特にポリエステル共重合体の水溶液または
水分散体については多くの提案がなされている。しかし
ながら、これらは水溶化のためにポリマー中に多量の親
水性基の導入を要し、得られるプライマー被膜は耐水性
の劣ったものとなり、また耐水性向上を目的に親水性基
の量を抑えるとポリマーの分散性が悪く、分散のための
少量の有機溶剤の添加を必要とし環境汚染等の観点から
好ましくない。例えば ■　特公昭４７−４０８７３　号公報には、ポリエステ
ルを水に消散させるためには全酸成分ニ対して８モル係
以上のスルホン酸金属塩基含有化合物と全グリコール成
分に対［−７て２０モル係す上のポリエチレングリコー
ルの使用が必要であると記載されており、■　特公昭５
６−５４７６　号公報ではポリエステル共重合成分とし
てのエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩３．５〜
７．５モル係の使用とグリコール成分としてのジエチレ
ンクリコール３０〜１００モル係の使用トを組合せるこ
とが提案され、また ■　特開昭５６−８８４５４　号公報ではポリエステル
の共重合成分としてスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカ
ルボン酸を０．５〜１０モル係使用することと分散液と
して沸点が６０〜２００℃の水溶性有機化合物を２〜６
６％含有する水を使用することの組合せが提案されてい
る。

前記■は耐水性の著しく劣ったものとなり更に前記■は
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩が少いときに
は多量のジエチレングリコールを必要とし、やや耐水性
は向上するものの十分とは云え々い。また前記■では耐
水性は可成り向上するが有機溶剤が必要であり、イノラ
イン処理には不向きである。

　９− 〔発明の目的〕 本発明者は、従来のポリエステル系水分散体の欠点であ
る耐水性を向上させかつ優れた易接着性をベースフィル
ムに付与するプライマー組成物について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

従って、本発明の目的は、種々の被覆物とポリエステル
フィルムとの密着性を良好ならしめるプライマーコート
剤としてすぐれた特性を有するボ１１エステル水分散体
を提供することにある。本発明の他の目的は、ポリエス
テルフィルムに塗布される種々の被覆物例テばセロファ
ンインキ、磁気塗料、ゼラチン組成物、オフセットイン
キ、電子写真トナー、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料
、ヒートシール性付与組成物、無機質被膜形成性物質等
に対し優れた密着性を有し、かつ耐湿熱ブロッキング性
の良好な皮膜をインライン下引処理にて形成し得るポリ
エステル水分散体を提供することにある。本発明のさら
に他の目的１０− けインライン下引処理にて易接着化するポリエステルフ
ィルムの製造方法を提供することにある。本発明のさら
に他の目的は種々の被覆物との接着性にすぐれかつ良好
な耐湿熱プロツキノブ性を有する皮膜をインライン下引
処理にて形成する易接着性ポリエステルフィルムの製造
方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、本発明によれば １８　固有粘度０．２〜０．８の、実質的に水に不溶な
ポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分散させた
ポリエステル水分散体であって、該ポリエステルが、ポ
１ノマーヲ構成する酸成分がテレフタル酸及びスルホン
酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳香
族ジカルボン酸より主としてなりかつ該テレフタル酸が
少くとも４０モル係、該スルホン酸金属塩基を有する芳
香族ジカルボン酸が０．５へ１０モル係であり更にボＩ
Ｉマーを構成するグリコール成分が１．４−ブタンジオ
ールよりなり、あるいは該１，４−プクンジオールとネ
オペンチルグ＋１−ｊ−ルおよび／またはビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物とより主としてなりか
つ該１，４−ブタンジオールが少くとも５０モル係であ
る共重合ポリエステルであることを特徴とするポリエス
テル水分散体。

２、　配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルム
の少くとも一つの面に該フィルムに易接着性を付与する
ポリエフチル水分散体を塗布し２、次いで乾燥、延伸さ
らに熱処理を施して配向結晶化を完了せしめる易接着性
ポリエステルフィルムの製造方法において、訪ポリニス
デル水分散体が固有粘度０．２〜０．８の、実質的に水
に不溶なポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分
散させたポ１）エステル水分散体であって、該ポリエス
テルがポリマーを構成する酸成分がテレフタル酸及びス
ルホノ酸金属塩基な有する芳香族ジカルボン酸を含有す
る芳香族ジカルボン酸より主としてなりかつ核テレフタ
ル酸が少くとも４０モル係、該スルホン酸金属塩基を有
する芳香族ジカルボン酸が０．５〜１０モル係であり、
更にポリマーを構成するグリコール成分が１，４−ブタ
ンジオールよりなりあるい１−１′該１，４−ブタンジ
オールとネオペンチルダリコールおよヒ／マたはヒスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物とより主として
なりかつ該１．４−−）タノジオールが少くとも５０モ
ル係である共重合ポリエステルであることを特徴とする
易接着性ポリエステルフィルムの製造方法によって達成
される。

本発明において水に分散さセる共重合ポリエステルは、
ポリマーを構成する酸成分がテレフタル及びヌルホン酸
金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳香族
ジカノ１．ボン酸より主としてなる。そｌ、てテレフタ
ル酸は全酸成分の少くとも４０モル＝１３− 係である必要があり、更にスルホン酸金属塩基を有する
芳香族ジカルボン酸は全酸成分当り０．５〜１０モル係
である必要がある。

テレフタル酸の割合が４０モル係未満になるとまたスル
ホン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸の割合が１
０モル係を越えると、フィルムの耐ブロツキング性が低
下するので好ましくない。またヌルホン酸金属塩基を有
する芳香族ジカルボン酸の割合が０．５モル憾未満にな
ると共重合ポリエステルの水分散化が困難となるので好
ましくない。

前記テレフタル酸の好ましい割合は６０モル係以上であ
り、更に好ましい割合は８０モル係を超える割合であり
、特に好ましい割合は８５モル％堤上である。

また、前記スルホン酸金属塩基も・有する芳香族ジカル
ボン酸とは芳香族ジカルボン酸の芳香核にスルホン酸金
属塩基（−８Ｏ，Ｍ：ここでＭは一価の金属である）が
結合し１４− ている化合物である。この−価の金属とし一７ｌｄアル
カリ金属、特にナトリウム及びカリウムが好ましい。こ
のスルホン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸とし
ては、例えば３−スルホフタル酸、４−スルホフタル酸
、４−スルホイソフタル酸、５−スルホインフタル酸及
びスルホテレフタル酸のアルカ１１金属塩（例えばナト
リウム塩。

カリｒ′７）−塩等）が力、けられる。これらの中でも
ソジウムｅスルホテ１／フタル酸、力１１ウム・スルホ
テレフタル酸、５−ソジウムースルホイソフタル酸及び
５−カリウム・スルホイソフタル酸が好ましい。かかる
化合物は共重合ポリエステルの水分散性と皮膜の耐湿ブ
ｐツギング性に大きな影響を与えるものであり、この好
ましい使用割合は０．５〜５モル係であり、特に好まし
い使用割合は０．５〜３モル係である。

前記共重合ボＩＪエステルの酸成分は上述した割合のテ
レフタル酸及びスルオン酸金属塩基を有する芳香族ジカ
ルボン酸を含有するが、これらと−緒に使用できる仙の
芳香族ジカルボン酸としてｄ例えばイソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタリンジカルボン酸。

ジフェニルジカルボン酸等を挙げることができる。これ
らの中インフタル酸が特に好ましい。またこの他の芳香
族ジカルボン酸は、全酸成分の１０モル係未満の割合で
あれば脂肪族ンヵルポン酸および／または脂環族ジカル
ボン酸で置換されていても飼い。

脂肪族ジカルボン酸としてはアジピン酸。

アゼライン酸、セバシン酸等が例示でき、また脂環族ジ
カルボン酸としてけ１，３−ンクｐヘキサノンカルボン
ｉｐ’、１．４−シクロヘキサンジカルボノ酸等が例示
できる。

また前記共重合ポリエステルを構成するグリコール成分
は１，４−ブタンジオールよりなりあるいは該１．４−
ブタンジオールとネオペンチルグリコールおよび／また
はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物とより
主としてなりかつ該１．４−ブタンジオールが少くとも
５０モル係である必要がある。好ましい１，４−ブタン
ジオールの割合は６０モル係を越える割合であり、更に
好ましい割合は８０モル係を越える割合である。１．４
−ブタンジオールの割合が５０モル係未満では皮膜の耐
水性、耐湿ブロッキング性及び耐熱ブロッキング性が劣
ったものとなるので好ましくない。ネオペンチルグリコ
ール及びビスフェノールＡ１のエチレンオキサイド付加
物は全グリコール成分の１０モル係未満の割合であれば
他のクリコール例えばエチレンク１】フール、１，２−
プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、１．５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール等で置
換さ灼ていても良い。

本発明における共重合ポリエステルは、上述の成分より
構成されるが、固有粘度０．２〜０．８である必要があ
る。ここで固有粘度とけ０−クロロフェノールを用いて
１７− ２５℃で測定した値である。共重合ポリエステルの固有
粘度が０．２未満であると接着性が低下し、また０、８
を越えると水分散性が低下するので好ましくない。また
前記共重合ポリエステルは水に対して実質的に不溶でな
ければならないが、ここで云う０水に対して実質的に不
溶”とは共重合ポ１１エステルを３〜５　ｍ／ｍの角状
チップとシ７、該チップを９０℃の温水中に添加して３
時間加熱したときの溶出減量が１重量％以下、好ましく
は０．５重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下
であることを意味する。

本発明における共重合ポ１１エステルは、従来から蓄積
されたポリエステルの製造技術によって製造することが
できる。例えばテレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体と１．４−ブタンジオール、或イＨ該１．４−ブ
タンジオールとネオペンチルグリコールおよび／または
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物とを反応
せしめ１８− てモノマーもしくはオリゴマーを形成し、該モノマーも
しくはオリゴマーはスルホン酸金属塩基を有する芳香族
ジカルボン酸を添加してから重縮合せしめろことによっ
て所定固有粘度のポリマーとする方法で製造することが
できる。その際反応を促進する触媒、例えばエステル化
４・シ＜はエステル交換触媒、重縮合触媒等を用いるこ
とができ、また種々の添加剤例えば改質剤、安定剤等を
添加することもできる。前記触媒としてはポリエチレン
テレフタレートの製造に用いられる触媒が好ましく用い
られる。

本発明のポリエステル水分散体は、前記共重合ポリエス
テルを水に均一分散させたものである。この水分散体は
以下の方法で製造することができる。

共重合ポリエステルは先ず、２０℃で１１の水に対する
溶解度が２０μり上でかつ沸点が１００℃以下または１
００℃以下で水と共沸する親水性の有機溶剤に溶解する
。

この有機溶剤としてはアセトン、テトラヒドロフラン、
酢酸エチル、メチルエチルケトン等を例示することがで
きる。

共重合ポリエステルを溶解した有機溶液には次いで、攪
拌下好ましくは加温高速攪拌下で水を添加し１、青白色
から乳白色の分散体とする。また攪拌下の水に前記有機
溶液を滴下する方法によっても青白色から乳白色の分散
体とすることもできる。得られた分散体を、更に、常圧
好ましくは減圧下に蒸留し親水性の有機溶剤を留去する
と目的のポ１）エステル水分散体が得られる。共重合ポ
リエステルを水と共沸する親水性の有機溶剤に溶解した
場合には、該有機溶剤留去時に水が共沸するので水の減
量外（共沸分）を考廟し、前もって多めの水に分散して
おくことが望ましい。蒸留後の固形分濃度は４０Ｍ量’
ＩＣＪ下とすることが望ましく、４０重量係を越えると
水に分散する共重合ポリエステル微粒子の再凝集が起り
易く、水分散体の安定性が低下する。水分散体の固形分
濃度は２０重量％以下とするのが好ましい。一方、固形
分濃度の下限は特にないが、０．１重量係以上とするの
が好ましい。

かくして得られるポリエステル水分散体は、後述するポ
リエステルフィルムの片面または両面に塗布シ２、乾燥
することによって該フィルムに易接着性を付与すること
ができる。

本発明においてポリエステルフィルムを形成するポリエ
ステルとけ芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘
導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから
合成される高融点・高結晶性の線状飽和ポリエステルで
ある。このようなポリエステルとして、ポリエチレンテ
レフタレート。

ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート等が例示でき、これらの共重合体またはこ
れらと小割合の他２１− 樹脂とのブレノド物なども含まれろ。上記の線状飽和ポ
リエステルな溶融押出し、常法でフィルム状となし、配
向結晶化ならびに熱処理結晶化せしめたものが本発明に
おけるポリエステルフィルムでアル。このポリエステル
フィルムは、結晶融解熱とし、１虚査型熱量計によって
窪素気流中〔１０℃／分の昇温速度において〕で測定し
た値が通常４　ｃａｌ／　９以上を呈する程度に結晶配
向したものである。

本発明において、配向結晶化が完了する前のポリエステ
ルフィルフィルムとは、ポリエステルを熱溶融してその
ままフィルム状となした未延伸状フィルム；未延伸フィ
ルムをタテ方向またはヨコ方向の何れか一方に延伸配向
せしめた一軸延伸フイルム；さらＫはタテ方向およびヨ
コ方向の二方向に低倍率延伸配向せしめ、最終的にタテ
方向又はヨコ方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せ
しめる前の二軸蔦伸フィルム等２２− を含むものである。

ポリエステル水分散体は、塗布に際してはアニオン型界
面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤を必要
量添加して用いるととができろ。有効な界面活性剤とし
てはポリエステル水分散体の表面張力を４０　ｄｙｎｅ
／礪坩下に降下でき、如半基奉ポリエステルフィルムへ
の儒れを促進するものであり、公知の多くの界面活性剤
を使用することができる。その−例と１２でポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ１１
セｌン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石けん、アルキル硫
酸塩。

アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、第
四級アンモニウムクルライド。

アルキルアミン塩酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ塩等を挙げることができる。塗布についてはポ１）
エステルフィルムの表層が塗膜によって完全に覆われる
程度の厚みであればよい。

プライマ一層の形成に際してはポリエステルフィルムが
結晶配向が完了する前に適用することが必要である。

この際に延伸配向前のポリエステルフィルムの表面にか
かるポリエステル水分散体を塗布する方法として公知の
任意の塗工法が適用できろ。例えば−一ノ）コート法、
グラビアコート法、ロールプラッシュ法、スプレーコー
ト、エアーナイフコート、含浸法およびカーテンコート
法などを独立または組み合せて適用するとよい。

塗工を施す工程では、ポリエステルを溶融押出してキャ
スティングした未延伸状態のフィルムの表層が、または
タテまたはヨコのいずれか一方向に延伸を施した直後の
フィルム表層が好ましく対象となる。プライマ一層を形
成せしめ、少くともその効能を発現させるためには、熱
固定を受ける直前までに塗膜を乾燥せしめ、そのあと少
ぐとも１２０℃以上の温度で２時間以上塗膜を加熱する
ことが好ましい。またプライマ一層の塗設け、予め未延
伸フィルムスは一軸延伸フイルムを採取し、これに塗布
乾燥をフィルム製造ライン外で行い、続いて二軸延伸又
σ−軸延伸と熱固定を行うこともできるが、プライマー
処理効果および経済性の点から、フィルム製造ラインの
中で適用することが好ましい。

本発明の被覆処理された易接着性ポリエステルフィルム
はセロファンインキ、磁気塗料、ゼラチン組成物、アマ
ニ油系オフセットインキ、′ｆＩ１．子写真用トナー組
放物、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料、ヒートシール
性付与組成物、無機質被覆形成性物質および金属蒸着物
質らに対して極めて広汎な密着付着性能を示す。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて詳しく説明する。

２５− なお実施例中の部は重量部を意味する。またフィルムの
各特性は次の方法で測定した。

１、　接着性 フライマー被覆処理上ポリエステルフィルムに各種上塗
り塗布物を所定の条件においてコーテイングし、スコッ
チテープ屑６００（スリーＭ社製）巾１９．４ｍｍ、長
さ８閉を気泡の６いらないよへに粘着し、この上をＪＩ
Ｓ、Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷重ロールで
ならＩ２貼着積層部５ｃｍ間を東洋ボールドウィン社製
テノシロンＵＭ−を使用してヘッド速度３（＋＋１ｍｍ
／分で、この試料をＴ字剥離し、この際の剥離強さをめ
、これをテープ巾で除１．てＥ　／　ａｒ＋としてめる
。なおＴ字剥離において積層体はテープ側を下にして引
取りチャック間を５１１＋＋Ｉ＋とする。

２、　表面滑り性 プライマー塗布面と非塗布面について温度２０℃、湿度
６０％ＲＨにおいて静摩擦係２６− 数を東洋テスター社製のスリバリー測定試験器を用いて
測定する。

３、　耐ブロツキング性 ２枚のフィルム（５０ｍｍＸ　５０ｍｍ　）を処理面同
志重ね合せて、これに２　ｋｇ／　ｃｒｌの圧力を６０
℃×８０係ＲＨの雰囲気で２４ｈｒかけたのち、剥離し
その状況を５段階で表しだ。

５：全く音がせず抵抗なく剥離する ４：軽し・音がして剥離する ３：音と共に抵抗が少しあって剥離する２：ばりばりと
音がして抵抗力で剥離する１：粘着して剥離不能 ｒ評価用塗料の調製〕 （１）　磁性塗料 塗料用ラッカーシンナーにニトロセルローズＲ３Ｉ／２
［インプロパツール２５％含廟フレークスタイセル■製
］を溶解し、４０ｗｔ％溶液を調製し、該液な４３．９
部、続いてポリエステル樹脂（デスモフエン＃１７００
バイエル社＄９　）　３２．５部、二酸化クロム磁性粉
末２．６０部、分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸（レ
ジオンＰ；埋研ビタミン四製）、カチオン系活性剤（カ
チオンＡＢ日本油脂■！Ｉ＋！！　）およびスクワレン
（鮫肝油）を夫々１部、０．５部および（）、８部をボ
ールミルに役人する。メチルエチルケトン（Ｍ　Ｅ　Ｋ
とり下略ｕ１）／シクロヘキサ７ノ／）・ルエン＝　３
／　４　／　３　（重量比）からなる混合溶液２８２部
をさらに追加混合して、充分微粉化して母液塗料（４５
ｗｔ％）を調整する。この母＃５０部に対し、トリメチ
ロールプロパンとトルＬｌインジイソシアナートとの付
加反応物４８部（コロネートし：日本ポリカレタン工業
■製）と酢酸ブチル６．２５部を加火、星終的に４２．
７５ｗｔ％の評価用磁性塗料な得ｆｃ。

（２）　グラビア印刷インキ ニ）ｐセルロースおよびロジノ系油脂を主バインダーと
する市販のセロファン印刷用グラビアインキ：　ＣＬＳ
−７０９白（大日本インキ■製）原液２ｓを、トルエン
／酢酸エチル／メチルエテノ１ケ）、７＝１／］／】の
混合溶媒１部の割合で希釈１〜評価用塗料とした。

（３１ゼラチノ斧料 写真用ゼラチン１０部（新田ゼラチン）、すにノ１部、
蒸留水５３９部を原文、固形分濃度２係の簡易評価用ゼ
ラチン検相を得た。

実施例１ ａ）ポリエステル水分散体の調製 テレフタル酸ジメチル９５部、イソフタル酸９５部、５
−ソジウム・スルホインフタル酸ジメチル６部、１，４
−ブタンジオール１０８部およびチタンテトラプトキ７
ド０．２部を反応器に添加し、９素気流下で１７０〜２
００℃に加熱して生成するメタノールを留去させつつエ
ステル交換反応な行った。次いで反応２９− 糸の温度を徐々に２５０℃まで上昇させ、系内な２０ｍ
ｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い固有粘度０．４の
共重合ポリエステルを得た。

該共１合ポリエステルのＦＡ成を第１表に示す。

この共重合ポリエステｚｌ、２０部をテトラヒドロフラ
ン８０部に溶解１７、得られた溶液に１００００回転／
分回転速攪拌下で水１８０部を滴下して青みがかった乳
白色の分散体を得た。次いでこの分散体を２０！ＩＩ［
ｌｌＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒトρフランを留去
した。かくして固形分濃度１０ｗｔｑｂのポリエステル
水分散体を得た。

更に、該ポリエステル水分散体１８０部にアニオン系界
面活性剤：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（ＨＬＢ＝　１２．８）２部を加え、更に水６１８部を
加え′Ｃ塗布液を調製した。

ｂ）易接着性ポリエステルフィルムの製造２５℃の０−
クロロフェノール中でｌｌｊ定１＝た固有粘度０．６５
のポリエチレンテレフタレ３０− −ト（滑剤含有）を約２０℃に維持した回転ドラム上に
溶融押出して１５８μ（ミクロン）の未延伸フィルムを
得、次にこれを機械軸方向に３．５倍延伸■、たのち前
２ａ）で調製した塗布液をキスコート法にて一軸延伸フ
イルムの片面に塗布した。その後、９８℃の予熱ゾーン
を通過１−１１０５℃で３．９倍に横方向に延伸した。

続いて２００℃で４．２秒間熱処理を施し平均塗布量１
５ｍｇ／ｒｎ’で厚さ１２．２μの二軸延伸プライマー
被覆ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの処理
面の接着性、表面滑性及び耐ブロッキング性を測定した
。

その結果を第１表に示す。

実施例２〜３及び比較例１〜３ ａ）ポリエステル水分散体の調製 テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル及び５−
ソジウム・スルホイソフタル酸ジメチルの割合、及び１
．４−ブタンジオール。

ペオペンチルグリコール及びビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物の割合を変える堤外は実施例１ａ）
と同様に行って第１表に示す組成の共重合ポリツースチ
ルを得た。更にこれら共１合ボ１１エステルを用いろ以
外は実施例１　ａ）と同様に行ってポリエステル水分散
体、更には塗布液を調製した。

ｂ）　易接着性ポＩジエステルフィルムの製造上Ｆａ）
で調製した塗布液を用いる以外は実施例１　ｂ）と同様
に行って二軸延伸プライマー被暖ポリエステルフィルム
を得た。このフィルムの処理面の接着性１表面滑性及び
耐ブロッキング性を測定した。その結果をまとめて第１
表に示す。

比較例４ ポリエステル水分散体を塗布しなかった、すなわちプラ
イマー被覆処理をしなかった」ν外は実施例１　ｂ）と
同様に行って二軸延伸ポリエステルフィルムを得、該フ
ィルムの表面特性を測定した。その結果を第１表に示す
。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル水分散体はボ１ｊマー微粒子の分
散安定性にすぐれ、さらに二軸延伸ボｎエステ／ｌフィ
ルムの製造工程中で該フィルム表面に接着性にすぐれた
プライマ一層を塗設することができる。その際、媒体が
水であるため作業環境を汚染することがなく、しかも延
伸プロセスの加熱ゾーンを共用出来るため、他のプライ
マー処理方法と比較してコスト的にも非常、に有利と云
える。中に本発明のポリエステル水分散体を塗布した二
軸延伸ポ））エステルフィルムは種々の被橿物に対し優
れた接着性を示すとともに高温高湿下において塗布（プ
ライマ一層）のはりつき現象が起らないという優れた耐
ブロッキング性を有する。

特許出願人　帝人株式会社 ・・Ｊ　− ３４− 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　固有粘度０．２〜０．８の、実質的に水に不溶な
   ポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分散させた
   ポリエステル水分散体であって、該ポリエステルが、ポ
   リマーを構成する酸成分がテレフタル酸及びスルホン酸
   金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳香族
   ジカルボン酸より主としてなりかつ該テレフタル酸が少
   くとも４０モルチ、該スルホン酸金属塩基を有する芳香
   族ジカルボン酸が０．５〜１０モル係であり、更にポリ
   マーを構成するグリフール成分が１．４−ブタンジオー
   ルよりなり、あるいは該１．４−ブタンジオールとネオ
   ペンチルグ１１コールおよび／またはビスフェノールＡ
   のエチレンオキサイド付加物とより主として々りかつ該
   １，４−ブタンジオールが少くとも５０モル係である共
   重合ポリエステルであることを特徴とするポリエステル
   水分散体。 ２、　配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルム
   の少くとも一つの面に該フィルムに易接着性を付与する
   ポリエステル水分散体を塗布し、次いで乾燥、延伸さら
   に熱処理を施して配向結晶化を完了せし５める易接着性
   ポリエステルフィルＬの製造方法において、該ポリエス
   テル水分散体が固有粘度０．２〜０．８の、実質的に水
   に不溶なポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分
   散させたポリコースチル水分散体であって、該ポリエス
   テルがポリマーを構成する酸成分がテレフタル酸及びス
   ルホ／酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有す
   る芳香族ジカルボン酸より主としてなりかつ該テレフタ
   ル酸が少くとも４０モル係、核スルホン酸金属塩基を有
   する芳香族ジカルボン酸が０．５〜１０モル係であり、
   更にポリマーを構成するグリコール成分が１．４−ブタ
   ンジオールよりなりあるいけ眩１，４−ブタンジオール
   とネオペンチルグリコールおよび／またはビスフェノー
   ルＡのエチレンオキサイド付加物とより主としてなりか
   つ該１．４−ブタンジオールが少くとも５０モル係であ
   る共重合ポリエステルであることを特徴とする易接着性
   ボ１１エステルフィルムの製造方法。