JPS6024546A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは画像の粒状性、鮮鋭性ならびにプレッシャーカ
プリ耐性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下単に感光材料と称ｔｏ　）に関する。

従来技術 感光材料としては、高感度で、かつ微粒子化された感光
材料の開発が近年特に強く要望され、多くの改良された
カラー用の感光材料が提案されている。

例えばドイツ特許第１．１２１，４フＯ号ならびに英国
特許第９２３，０４５号各明細書には、実質的に同じ色
相に発色する色素画像形成カプラーを含む高感度ハロゲ
ン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層とに分離して
重層塗膜し、更に上記高感度ハロゲン化銀乳剤層の最大
発色濃度を低く調節することによって粒状性を劣化する
ことなく感度を上昇せしめ得ることが述べられている。

しかしながら、上記による方法では露光された高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層における粗大なハロゲン化銀粒子の現
像によって生成したパラフェニレンジアミン系カラー現
像主薬の酸化物が、上記高感度ハロゲン化銀乳剤層内に
止まらず隣接しているカプラー密度のより高い低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層にまで拡散移行し、そこで粒状の目立
つ色素塊を形成するので結果的に粒状性が劣化するとい
う欠点を生ずる。

また近年カラー感光材料は、ますます高感度化が要求さ
れ、粒状性の劣る粗大なハロゲン化銀粒子やカプリング
速度の大きいカプラーを乳剤層に使用することを余儀な
くされている。従って必然的に粒状性の改良の程度が不
十分となり、更に粒状性改良の工夫が必要とされてきた
。

このような改良の一環として、例えば特公昭４９−１５
４９１５号公報および特開昭５３＝７２３０号公報には
、高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤
層の間に発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層、お
よびＤＩＲ化合物を含有する中感度ハロゲン化銀乳剤層
を塗設する方法が記載されている。

しかしながら、これらの方法は撮影時において最も粒状
性が目立つ階調領域の粒状性の改良度が不十分であると
いう欠点を有する。

さらに特開昭５７−１５５５３６号公報には実質的に同
一スペクトル領域に感光性を有する高感度ハロゲン化銀
乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層との間に色素画像形
成カプラーを含む非感光性中間層を設けることにより、
高感度かつ粒状性にも優れた感光材料が得られることが
述べられている。

しかしながら、このような方法によっても未だ粒状性が
最も目立つ中濃度領域の粒状性は依然として不十分であ
る。

発明の目的 本発明の目的は第１に、高感度で粒状性の優れたカラー
写真感光材料を提供することにあり、また第２には、圧
力力プリ耐性が改良されたカラー写真感光材料を提供す
ることにある。

発明の構成 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的は、支持
体上に感色性は実質的に同一であるが、感度が異なる複
数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されかつ色素画像
形成カプラーを含有する感光性層を少なくとも１つ塗設
してなるカラー写真感光材料において、 （イ）前記複数のハロゲン化銀乳剤層は前記感光性層に
おいて支持体側から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度
ハロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順で
塗設されており、（ロ）上記低感度ハロゲン化銀乳剤層
と、上記中感度ハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性中
間層が塗設されており、 （ハ）上記中感度ハロゲン化銀乳剤層における色素画像
形成カプラーの密度（該乳剤層の親水性コロイドバイン
ダーに対する上記カプラーの含有量ンが上記低感度ハロ
ゲン化銀乳剤層における色素画像形成カプラー密度（ｐ
ｌｏ〜６０％であり、 に）上記中感度ハロゲン化銀乳剤層における最大発色濃
度（Ｄ）が０．６　（Ｄ　（１，２である上記の４つの
要件を満足するように構成されているカラー写真感光材
料により達成し得ることを見出した。

すなわち、本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に
塗設せる色票画像形成カプラーを含有する感光性層を少
なくとも１層有し、かつ該感光性層が前記（イ）〜に）
に記載された要件を同時に満足する構成になることを特
徴とするもので、以下、更に詳細に本発明について記述
する。

本発明の感光材料において、色素画像形成カプラーを含
有する感光性層は、感色性は実質的に同一であって感度
を興にする複数のハロゲン化銀乳剤層（以下、乳剤層と
呼ぶ２を有して構成されている。本発明において上記の
「感色性が実質的に同一」とは、一般のカラー用多層感
元材料が感光し得るスペクトル波長域の中で、例えば、
青色域、絶色城および赤色域の何れかの、波長域に感光
性を有；する場合、ある波長域について感光域が互いに
わずかに異なる場合も上記感光性層は感色性が実質的に
同一であると見做す。

また本発明においては、感色性が実質的に同一である感
光性層は色票画像形成カプラーを含有すると同時に、感
度を異にする複数の乳剤層を有して構成されるが、以下
本発明を説明するため好ましい態様である感度を異にす
る３つの乳剤層、すなわち具体的には支持体側から順に
低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感度乳剤層となるよう
に配列せしめて構成される感光材料について説明を行う
。

本発明に係る感光材料における上記の中感度乳剤層の最
大発色濃度は０．６〜１．２であり、好ましくはＯ１７
〜１．０である。この濃度範囲に規定した理由は、一般
用カラーネガ感光材料を用いて撮影された多数の実写プ
リントと、対応するネガ感光材料のネガ画ｆＩ！濃度と
を詳細に検討した結果、最も粒状性が目立つシーンのネ
ガ濃度はカブリ＋０４〜１．３の範囲にある階調領域で
あることを見出し、この事実から得られた知見に基づく
ものである。

上記知見に基づくと本発明に係る前記高感度乳剤層にお
ける最大発色濃度は、中感度乳剤層の上記濃度より低く
、０．３〜０．６の範囲が好ましい。

本発明における最大発色濃度とは、下記の現像処理を行
った時に得られるその層の有する最大濃度である。この
時露光時の光源はフィルターを通して、その乳剤層の感
色性に見合った波長域の光で行ない最大濃度が得られる
ような露光量を設定する。また濃度計はマクベス社製の
濃度計（ＳｔａｔｕｓＭフィルター使用）で測定する。

現像処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成： 定着液組成： 安定化液組成： また本発明によれば中感度乳剤層における色素画像形成
カプラーの密度は、低感度乳剤層における色素画像形成
力ダラーの密度に対して１０〜６０％であり、好ましく
は２０−４０％の範囲である。

また更には高感度乳剤層における上記カプラー密度は、
任意に規定し得るが、好ましくは低感度乳剤層における
カプラーの密度に対して５〜４０％、好ましくは１０〜
３０％の範囲である。

なお、本発明で言う上記のカプラー密度とは、ある感度
を有する乳剤層に含有される色素画像形成カプラーの全
モル数をそのある感度を有する乳剤層の親水性コシイド
バインダーの使用態（重量２で除した値を意味する。

また本発明では更に上記改良に加えて、中感度乳剤層と
低感度乳剤層との間に非感光性中間層を塗設せしめた。

上記の非感光性中間層は、主として親水性バインダーか
ら構成されるが、必要に応じてカプラー分散液、オイル
分散液等を始めとしてハイドロキノン誘導体、無呈色カ
プラー、微粒子ハ四ゲン化銀等を含有せしめることもで
きる。

本発明における非感光性中間層の膜厚は０．２μ〜３．
０μであり、好ましくは０．５〜２．０μである。

また１高感度乳剤層と中感度乳剤層の間に非感光性中間
層を設けてもかまわない。

本発明によれば、本発明に係わる中感度乳剤層における
最大発色濃度を大きくシ、また該乳剤層におけるカプラ
ー密度を小さくしたことによる粒状性の改良に加えて、
中感度乳剤層と低感度乳剤層との開に非感光性中間層を
設けることによる粒状性の改良効果に対して予想外の改
良効果を得ることができた。また本発明によれば、上記
構成による本発明の感光材料では上記効果に併せて圧力
力ブリ耐性についても改良することができ、画質および
カプリについて同時に改良することができたＯ 次に本発明の感光材料において、前記高感度乳剤層と中
感度乳剤層との感光度の差は、ｌ１Ｉｌｌｌ性等を考慮
して最適な点を周知の方法でめることができるが、一般
的には０．２〜１．０１ｏｇＨ（ｘ：露光ｆ）の差を有
することが好ましく、また高感度乳剤層と低感度乳剤層
との感度差は１．０〜２，０１１ｏｇＥであることが好
ましい。

また本発明において前記感元性層の少なくとも高感度乳
剤層に下記一般式（！）で表わされる化合物を含有せし
めることにより本発明の効果が一層顕著なものになる。

一般式（Ｉ） 書 式中、０ｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカプリングす
ることにより色素を形成し得るカプラー成分を表わし、
Ｒはアルキル基好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル
基を表わすが、上記アルキル基の例としては、メチル基
、エチル基、１−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、就−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等がある。

上記アルキル基にはさらに置換基を有してもよく、この
場合の置換基としては、好ましくはメトキシ基、エトキ
シ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等を挙げることが
できる。

以下１上記一般式で表わされる化合物の代表的具体例を
挙げるが、本発明はこれらのみに＠定されるものではな
い。

（例示化合物） −ｌ ｌｌ 　−２ １ｉ　ｅ＝　ｌｉ Ｄ　−３ １ ０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ −６ ０、Ｈ。

−６ ０、Ｈ。

−９ ＯＨ Ｄ　−１０ ＯＨ ＯＨ。

　−１３ ＯＨ Ｈ＝＝Ｍ Ｄ　−１５ ０Ｈ −１６ Ｈ Ｎ＝Ｎ 　−１８ Ｈ Ｈ＝Ｎ 次に本発明において、高感度乳剤層および非感光性中間
層に使用される色素画像形成カプラーはカプリング速度
により適宜遺択すればよいが、下記に示すものが好まし
く用いられる。

本発明に使用される色素［像形成シアンカプラーはフェ
ノール系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例え
ば米国特許第２，３６９，９２９号、同２゜４３４．２
７２号、同２．４７４，２９３号、同２，８９１５．８
２６号、同３，２５３，９２４号、同３，０３４，８９
２号、同３，３１１，４７６号、同３，３８６，３０１
号、同３，４１９，３９０号、同３，４５８゜３１５号
、同３，４７６，５６３号、同３，５９１，３８３号等
に記載のものから選ぶことができ、それらの化合物の合
成法も引例に記載されている。

以下に本発明において特に有用なシアンカプラーの具体
例を記載する。

０−１１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルコー２−ナフトアミド ０−２１−ヒドロキシ−ｎ−［γ−（２’、４−ジーを
一アミルフェノキジンプロビル］−２−す７トアミド ０−３２．４−ジクロ０−３−メチル−６−（２，４−
ジーを一了ミルフェノキシア七ドアミド）フェノール ０−４２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２
，４−ジーｔ−アミルフェノキシフブチルアミド］フェ
ノール ０−５２−パーフルオロブチルアミド−５−［α−（２
，４−ジーｔ−アミルフェノキシλヘキサンアミド］フ
ェノール Ｃ−６１−ヒドロキシ−４−（オクタデシルサクシンイ
ミド）−Ｎ−エチル−３＋、　、＋−ジカルボキシ−２
−す７タトアミド Ｃ−７１−ヒドロキシ−４−アニリノカルボニルオキシ
−ｍ−［δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ　−了ミルフエノ
キシ）ブチル］−２−す７トアミド Ｑ−８１，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−［Ｎ−［
δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ］ブチ
ル］カルバモイル］−１−す７チルオキシカルバミノ）
エタン Ｃ−９１−ヒドロキシ−４−（エトキシカルボニルメト
キシノーＮ−［Ｊ−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル］
ブチル］−２−す７トアミド０−４０１−ヒドロキシ−
４−［β−メトキシエチルアミノカルボニルメトキシλ
−Ｎ−［δ−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキ
シλブチルコー２−ナフトアミド ０−１１２−クロル−３−メチル−４−カルボキシメト
キシ−６−［β−（２，４−ジーｔａｒｔ　−了ミルフ
ェノキシ）ブチロイルアミノコ−フェノール ０−１２１−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルオキ
シ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド０−１３１−ヒド
ロキシ−４−（４−）ルエンスルホンアミドンーＮ−［
δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ］ブチ
ル］−２−す７トアミド ０−１４１−ヒドリキシ−４−（１−（ナフチル了ミノ
カルボニルオキシｔ−ｎ−［Ｊ−ｃ２＋４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフエノキシフブチルコ−２−ナフトアミド ０−１５１−ヒドリキシ−４−［α−（β−メトキシエ
トキシカルボニル２エトキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ］ブチルコー２−ナフ
トアミド ０７１６１−ヒドリキシ−４−［４−（β−カルボキシ
プ！パン了ミド〕−フェノキシ］−２−（Ｎ−［δ−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ］ブチルアミ
ノ］）ナフトエ酸アミドＱ−１？ｌ−ヒドロキシ−４−
（β−メチルスルホニルメトキシ）−２−（Ｎ−ヘキサ
デシルＪ−す７トエ酸アミド またカラードシアンカプラーを使用してもよく、この場
合フェノールまたはナフトール誘導体のものが一般的で
あって、その例は例えば、米国特許第２，５２１，９０
８号、同３，０３４，８９２号、英国特許第１゜２５５
．１１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５Ｑ−ＩＱ
３３４１号、同５０−１０１３５号、米国特許第３．４
７６゜５６３号等に合成法とともに記載されている。

本発明において有利に用いられるカラードシアンカプラ
ーの具体例は下記の如きものである。

（！０−；１１−ヒドロキシー４−（２−ア七チルフェ
ニルアゾフーＮ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシフブチル］−２−す７トアミド ０Ｏ−ｊａｌ−ヒドリキシ−４−［ｇ−（β−フェニル
プロピオニル）フェニルア／］−ｍ−［δ〜（２，４−
ジー七−アミルフェノキシ）ブチルコー２−ナフトアミ
ド ００−３１−ヒドロキシ−４−フェニル了シー４′・−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）−２−ナフトアニリド ００−４１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒト寵キシ
ー８−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−す７チル
アゾンフエノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジーを一ア
ミルフェノキシ］ブチル］−２−ナフトアミド・ジナト
リウム塩Ｃｏ−１＄　１−ヒドロキシ−４−［４−（２
−ヒト四キシー３，６−ジスルホ−１−す７チルアゾλ
フエニルカルバモイルオキシ］−Ｍ−［δ−（２４−ジ
ー七−了ミルフエノキシ）ブチル］−２−す７トアミド
・ジナトリウム塩 ００−６１−ヒドリキシ−４−（ｚ−エトキシ力ルポニ
ルフェニルアゾフーＮ−［δ−（Ｊｌ！、４−ジーを一
アミルフェノキシ］ブチル］−２−ナフトアミド 本発明において使用される色素画像形成マゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾリン系ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノペンツイミダゾール系、インダシリン系などの
化合物が挙げられる。ピラゾロン系マゼンタカプラーと
しては、米国特許第２．６００，７８８号、同３，０６
２，６５３号、同３．１２　’７，２６９号、同３，３
１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９゜４２９号、同３，５５８，３１８号、同３，６８４
，５１４号、同３．８８８，６８０号、特開昭４９−２
９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９
５３８号、同５０〜１３０４１号、特願昭５０−２４６
９０号、同５０−１３４４’７０号、同５Ｑ−１５６３
２７号に記載されている化合物；ピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーとしては、米国特許第１．２４　’
７，４９３号、ベルギー特許第７９２゜５２５号に記載
されている化合物；ピラゾリノベンツイミダゾール系マ
ゼンタカプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３
２号、***特許第２，１５６，１１１号、特公昭４６−
６０４７９号に記載されている化合物；更にインダシリ
ン系マゼンうカプラーとじては１ベルギー特許第７６９
，１１６号に記載されている化合物は本発明に有利に用
いることができる。

以下に本発明において特に有用なマゼンタカプラーの具
体例を記載する。

−１ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−［ｓ−
（ｇ、ｔ−ジ−ｔ−７ミルフエノキシアセトアミドフベ
ンツ了ミド］−５−ピラゾロン−２ １−（２，４，６−）リクロ四フェニル）−３−（３−
ドデシルスクシンイミドベンツアミドフ−５−ピラゾロ
ン −３ ４，４′−メチレンビス（ｌ−（２，４，６−）リフ四
ロフェニル）−３−［３−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフ
エノキシアセトアミドフベンツ了ミド］−５−ピラゾロ
ン） −４ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３＝（２−
クロ＊−５−オクタデシルスクシンイミド了二リノ）−
５−ピラゾロン −５ １−（２−クロロ−４，６−シメチルフエニル２−３−
（３−［α−（３−ペンタデシルフェノキシフブチルア
ミトコペンツアミド）−５−ピラゾロン −６ １−（！！、４．６−ドリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−オクタデシルカルバモイルアニリノ）−
５−ピラゾロン −１ １−（２＋”＋’−トリクロロフェニル）−３−［３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシヘキシルアミドラ
ペンツアミド］−５−ピラゾロン−８ ３−エトキシ−１−（４−［α−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド］フェニル）−５−ピラゾロン −９ １−（２，４，６，−）す９ｔ１０フエニル）−３−（
２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノフ−５−
ピラゾロン 　−１０ ｘ−（ｇ、４１６−ドリフシロフェニル）−３−（２−
りｐロー５−［α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒトｐキシ
フェノキジンテトラデカンアミド］アニリノ）−５−ピ
ラゾロン −１１ １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−［３−
（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシアセトアミドフベ
ンツ了ミド］−４−アセトキシ−５−ピラゾロン −１２ １−（２，４１６−トリフルロフェニル）−３−［３−
（ｇ、４−ジーｔ−アミルフェノキシアセト了ミド）ベ
ンツ了ミド］−４−エトキシカルボニルオキシ−５−ピ
ラゾロン −１３ １−（２，４，６−）リクｐロフェニル）−３−［３−
（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシアセト了ミド］ペ
ンツアミド］−４−（４−り四ロシンナモイルオキシ）
−５−ピラゾロン　−１４ １−（２，４，６−）リクロ四フェニル−３−（３−（
４−ｎ−ドデシルベンゼンスルホンアミドフペンツアミ
ド）−５−ピラゾロン −１５ ４，４１−ペンジルデンビス［ｘ−（ｇ、４１　６−ド
リクロｔ７フエニル）−３−（２−クロロ−５−［７’
−（２１４−ジーｔ−アミルフェノキシノブチルアミド
］アニリノ）−５−ピラゾロン］　−１６ ４，４＋−ペンジルデンビス［１−（２＊３＋４ｓ５６
−ペンタクロロフェニル）−３−（２−りｐロー５−［
ｒ−（ｇ、４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
）′］了エリノ１−５−ピラゾｐン］ −１７ ４，４’−（２−りＩリベンジリデンビス［１−（”＊
　’＊　’−トリクａ′ａフェニルＪ−３−（２−クロ
四−５−ドデシルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン］ −１８ ４，４′−メチレンビス［１−（２，４，６−）リクｐ
ロフェニル）−３−（３−［α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシノブチル了ミド］ペンツアミド）−５−
ピラゾロン］ またカラード・マゼンタカプラーを使用してもよくこの
場合一般的にはカラーレスマゼンタカプラーのカップリ
ング位に了リールアゾ置換した化合物が用いられ、たと
えば、米国特許第２．８’０１゜１７１号、同２，９８
３．６０　Ｅ１号、同３，００５，７１２号、同３．６
８４，５１４号、英国特許第９３７，６２１号、特開昭
４９−１．２３６２Ｂ号、同４９−３１４４８号に記載
されている化合物が挙げられる。更に米国特許第３，４
１９゜３９１号に記載されているような現像主ｉの酸化
体との反応で色素が処理浴中に流出していくタイプのカ
ラードマゼンタカプラーも用いることが出来る。以下に
その具体的代表例を挙げる。

０Ｍ　−１ ｌ−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（４−
メトキシフェニルアゾ−３−［３−（２゜４−ジーｔ−
アミルフェノキシ了セト了ミドフヘンツアミド］−５−
ピラゾロン ０Ｍ　−２ ｌ−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン ０Ｍ−３ １−（２，４，６−）リクｐロフェニル）−４−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニルアゾフ−３−（２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラゾ
ロン ０Ｍ　−４ ｌ−（２，４，６−）リクｐロフェニル）−４−（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニルアゾ２−３−（２−り
０ｐ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−
５−ピラゾロン Ｍ−５ １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−［α−（４−ヒドロキシ−３−４−ブチル
フェノキジンテトラデカン了ミド］アニリノ）−４−（
１−す７チル了ゾ）−５−ピラゾロン （！Ｍ−６ １−（２，４，６＝）リクｐロフェニル）−３−（２−
りｔＩｏ　−５、＋　［α−（２，４−ジーｔ−アミル
フエノキシノブチルアミドコアニリノ）一番−（４−メ
トキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン ０Ｍ−７ １−（２，４，６−）リクνロフェニル）−３−（２−
りはシー５−［ｒ−（Ｅ、４−ジーｔ−アミルフェノキ
シ］ブチルアミド］了二すノ）−４−（４−ヒトルキシ
フェニルアゾ）−５−ピラゾロン ０Ｍ　−８ ｌ−（２，３，４，５，６−ペンタクロルフェニル）−
３−（ｑ−クロロ−５−［ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシフブすル了ミドコ了二リノ）−４−（４−
ヒドロキシフェニル了シノー５−ピラゾロン 本発明において使用される色素画像形成イエローカフ’
？−とじては、従来より開鎖ケトメチレン化合物が用い
られており、一般に広く用いられているベンゾイルアセ
トアニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトアニ
リド型イエローカプラーを用いることができる。更にカ
ップリング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱す
ることが出来る置換基と置換されている２当量型イエロ
ーカプラーも有利に用いられている。これらの例は米国
特許第２．８）５．０５７号、同３，２６５，５０６号
、同３．６６４，８４１号、同３，４０８，１９４号、
同３，４４７，９２８号、同３．２〒７．１５５号、同
３，４１５，６５２号、特公昭４９−１３５７６号、特
開昭４Ｂ−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４
Ｇ−４０７３６号、同４９−１２２３３１５号、同５０
−４８８３４号、同５０−１３２９２６号などに合成法
とともに記載されている。

以下に本発明において特に有効なイエローカプジーの具
体例を記載する。

Ｙ−１ α−（４−カルボキシフェノキシ］−α−ピバリル−２
−クロロ−５−［ｒ−（２，４−ジーｔ−アミルフエノ
キシノブチルアミドコテセトアニリ　ド −２ α−ピバリルー２−りａ　ｏ　−５−［ｒ　−（Ｑ　＋
４−ジーを一了ミルフエノキシノプチルアミド］アセト
アニリド −３ α−ベンゾイル−２−クロａ−５−［α−（ドデシルオ
キシカルボニルλエトキシカルボニル］アセトアニリド ’Ｉ−４ α−（４−カルボキシフェノキシフ−α−ピバリルー２
−りｌ２ｏ−６−［α−（３−ペンタデシルフェノキシ
］ブチルアミド］ア七トアニリド−５ α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−イミダゾ
リジニル］−α−ビバリル−２−クロロ−５−［ｒ−（
２ｔ　４−ジーｔ−アミルフェノキシノブチル了ミド］
アセトアニリド −６ α−［４−（１−ベンジル−２−フェニル−３゜５−ジ
オキソ−１，２，４−）リアゾリジニルフコーα−ピバ
リル−２−クロロ−５−［ｒ−（２゜４−ジーｔ−アミ
ルフェノキシノブチル了ミドコアセトアニリド −７ α−アセトキシ−α−（３−［α−（２，４−ジーｔ−
アミルフェノキジップチルアミド］ベンゾイル）−２−
メトキシアセトアニリド−８ α−（３−［α−（２，４−ジーを一アミルフェノキジ
ンブチル了ミド］ベンゾイル）−２−メトキシアセトア
ニリド −９ α−［４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）
フェノキシコーα−ビバリル２−りｎ。

−５−［ｒ−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシノブ
チル了ミド］ア七トアニリド 　−１０ α−ピバリルーα−（４，５−ジクロロ−３（２Ｈノー
ピリダゾ−２−イル）−２−りＵロー５−［（ヘキサデ
シルオキシ力ルポニルフメトキシ力ルポニル］ア七トア
ニリド 　−１１ α−ヒハリルーα−［ａ−（ｐ−１０四フエニル）−５
−オキソ−Δ１−テトラゾリンー１−イルコー２−クロ
ロ−５−［α−（ドデシルオキシ力ルポニルノエトキシ
力ルポニル］ア七トアニリド　−１２ α−（２，４−ジオキソ−５，５−ジメチルオキサゾリ
ジン−３−イル］−α−ビバリルー２−クロロ−５−［
α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキジンブチルアミ
ド］アセトアニリド　−１３ α−ピバリルーα−［４−（１−メチル−２−フェニル
−３，５−ジオキソ−ｘ、２．ａ−ｉ−リ了ゾリジニル
ノ］−２−りｐロー５−　［ｒ　−（２゜４−ジーを−
７ミルフエノキシ）ブチルアミド］アセトアニリド −１４ α−ヒ／＜ＩＪルーα−［４−（ｐ−エチル７エ二ル）
−５−オキソ−！−テトラゾリンー１−イルー２−クロ
ロ−５−［ｒ−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ］
ブチルアミド］アセト了二リド　−１５ α−（４＋−メトキシベンゾイルノーα−ピラゾリル−
２−クロｏ−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニ
リド 本発明における上記種々のカプラーの使用量は一般に感
光性ハＵゲン化銀乳剤層中の銀１モル当り２×１０モル
ないし５×１０モル、好ましくは高感度乳剤層では５×
１０モルないし６×１０モル、低感度乳剤層では２×１
０モルないし３×１０モルである。中間層には１×１０
モル／　ｄｉないし８×１ｒモル／覆ぜ、好ましくは４
×１０モル／ｄゴないし３×１０４モル／　ｄｉである
。

上記種々のカプラーの分散方法としては、所謂、アルカ
リ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ上
記種々のカプラーの化学構造等に応じて適宜選択するこ
とができる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｓａｅａｒｏｈ　ＤｉＢ−ｏｌｏｇｕｒｅ　
）　５１９７６年８月、Ａ１４８５０．７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ−）、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート３−（メタクリルイルオキシノプ
ロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、Ｈ，−［２−（２−メチル−４−オ
キソペンチルノコアクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマー
のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用できる。すなわち、
たとえばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレー
トなどの沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒および／ま
たは酢酸エチル、プ四ピオン酸ブチル等の低沸点有ｍ溶
媒の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し１、次いで高速度回転ミキサ
ーまたはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀
乳剤層または中間層中に直接添加するか、または前記乳
化分散液を公知の方法により低沸点溶媒を除去した後、
これを〕１０ゲン化銀乳剤中または中間層中に添加する
。

更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとしては、英国
特許第８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１．
１０９，９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特
許第３，５８０，７２２号およびミットタイルンゲン　
了つスデン　フオルシュニングス　ラボラトリ−エンデ
ア　アグフ了　レベルキュー七ンを巻３５２〜３６７頁
（１９６４年２等に記載のものから選ぶことができる。

また本発明の効果を高めるために、高感度乳剤層、中感
度乳剤層、低感度乳剤層および／またはこれら乳剤層に
はさまれる中間層に現像主薬の酸化物と反応して、現像
抑制剤を放出する化合物（以下ＤＩＲ化合物という〕を
含有させることが好ましい。ＤＩＲ化合物については、
例えば米国特許第３．２２１．５５４号、特開昭５４−
１４５１３６号に詳細に記載されている。ＤＩＲ化合物
は、上記の構成層に対して２１１９／　Ａｙ？までの量
で使用し、特に好ましくは０．１〜０．９　ｙｑ７　ａ
、Ｉまでの量で使用する。

これらのＤＩＲ化合物は、高感度乳剤層には反応速度の
大きいものを、低感度乳剤層には反応速度の小さいもの
を使用することが本発明の効果を高めるために特に好ま
しい。

本発明に係る感光材料のノーロゲン化銀乳剤層に用いる
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、［１００］面と［１１１］面の比率は任意のも
のが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい。

また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣
用されている公知の方法によってｍ整することができる
。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に＃ｉ！Ｌ、た２種以上のハロゲン化銀
乳剤を混合して使用することもできる。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層のバインダーと
しては、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン
、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、
フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等があげられる。

これらのバインダーは必要に応じて２つ以上の相容性混
合物として使用することができる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イ建・ノアミノメ
タンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、とドラジン誘導
体がある。

本発明の感光材料には、前述した添加剤以外に安定剤、
現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、潤滑剤
、紫外線吸収剤その他写真感元材料に有用な各種の添加
剤が用いられる。

本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剤層の他に保護層、
中間層、フィルター層、ハレーション防止層・バック層
等の補助層を適宜設けることができる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従来知られたもの
を感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい。こ
れらの支持体は一般に乳剤層との接着を強化するために
下引加工が施される。

本発明の感光材料の処理方法については特に制限はなく
、あらゆる処理方法が適用できる。たとえば、その代表
的なものとして゛は、発色現像後、漂白定着処理を行な
い必要ならさらに水洗、安定処理を行なう方法、発色現
像後、漂白と定着を分離して行ない、必要に応じてさら
に水洗、安定処理を行なう方法；あるいは前硬膜、中和
、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬
膜、水洗の順で行なう方法、発色現像、水洗、補足発色
現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行なう方法
、発色現像によって生じた現像銀をノ＼ロゲネーション
ブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色素量を
増加させる現像方法、パーオキサイドやコバルト錯塩の
如きアンブリファイヤー剤を用いて低銀量感光材料を処
理する方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

発色現像主薬としてはｐ　−フェニレンジアミン系のも
のが代表的である。

また発色現像主薬をカラー写真感光材料中に添加して使
用することができる。本発明に用いられる発色現像主薬
の前駆体としては、米国特許第２゜５０が１１４号、同
２，６９５，２３４号、同３，３４２，５９９号やリサ
ーチ・ディスクシージャー１５１巻、Ａ１５１５９　Ｎ
ｏｖ、　１９７９年に記載のカラー現像剤のシッフ塩基
タイプ、リサーチ・ディスク四−ジャー１２９巻、Ａ　
１２９２４０ａｔ、　１９７６年、同１２１巻、Ａ　］
Ｊ１４６　Ｊｕｎ、　１９７４年、同１３９巻、Ａ１３
９Ｑ４、Ｎｏｖ、　１９７５年等に記載のものを適用で
きる。

また、発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加え
ることができる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。

実施例１ 下記により緑感光性乳剤液を調製した。

（１）緑感光性低感度乳剤−１ ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．５μ、乳剤１にｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン２０ｇを含む）を通常の方法で調製し、この乳
剤１ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、更には緑
感性増感色累として無水５，５Ｉ−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３１−ジー（３−スルホブｐピルノオキサ力ル
ポシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニル−
９−エチル−３゜３′−ジー（３−スルホプロビルノオ
キサ力ルポシ了二ン；無水９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、　６’−ジ−
ベンゾオキサカルボシア二ンヒドロキシドを加え、次い
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テ
トラザインデン０．２５９を加えた。次いでこの乳剤１
ｋｌＦに下記のマゼンタカプラー分散物［Ｍ−１］３５
０　ｍｌを加え、かくして調製された乳剤液を０Ｌ−１
と称する。

マゼンタカプラー分散物［Ｍ−１］ 前記例示マゼンタカプラー（Ｍ−ＩＪ３５ｐと前記例示
カラードマゼンタカプラー（ＯＭ−２）８１１をトリク
レジルホスフェートａ　ｓ　１１　Ｎ　酢酸エチル１４
３ＩＩＬｔの混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム４．０９を含有する５％ゼラ
チン水溶液７２０ゴに加え、コロイドミルにて乳化分散
し、１０００ｍに調整した。

（２）緑感光性低感度乳剤−２ ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．３μ、乳剤１ｋｇ１当りハロゲン化銀０．２５モル
、ゼラチン２０Ｉを含む）を前記乳剤液０Ｌ−１と同様
の方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１ゆに上記マ
ゼンタカプラー分散物［Ｍ−１］３５０ｄを加えた。こ
のようにして調製された乳剤液０Ｌ−２と称する。

（３）緑感光性中感度乳剤−１ ５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．８μ、乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン２９ｇを含む）を前記の乳剤液０Ｌ−１と同様
の方法で化学増感を行ない、更にこの１１１１ｋｆに前
記マゼンタカプラー分散物［Ｍ−１］１−ｒｆ”’ｂ　
ｍｌを加えた。この調製された乳剤液を０Ｍ−１と称す
る。

（４）　緑感光性中感度乳剤−２ ６６モル％沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．８μ、乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン２２ｇを含むλを前記乳剤液ＯＩ＋−１と同様
の方法で化学増感を行ない、更にこのＲ剤１に＃に前記
マゼンタカプラー分散物［Ｍ−１］２８０ｄを加えた。

このようにして調製された０Ｍ−２と称する。

（５）　緑感光性高感度乳剤−１ ７モル噂の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．３μ、乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン３７ｇを含む）を前記乳剤液０ＩＩ−１と同様
の方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１ゆに下記マ
ゼンタカプラー分散物［Ｍ−２］ｔ９ｄを加えた。この
ように調製された乳剤液を０Ｈ−１と称する。

マゼンタカプラー分散物［Ｍ−ｇ］ 前記の例示マゼンタカプラー（Ｍ−１）１’ｙｇおよび
例示マゼンタカプラー（Ｍ−３）１’／ｇをトリクレジ
ルホスフェート８６Ｉ、酢酸エチル１１５−の混合物に
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム８．５ｇを含有する５襲ゼラチン水溶液７５０ｍ／
に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１０００１１１
４に調製した０（６）、、、非感光性中間層溶液 ４％ゼラチン水溶液からなり、これを工Ｌ−１と称する
。

上記により調製された各乳剤液Ｏｎ＋−１，０Ｌ−２，
０Ｍ−１，０Ｍ−２，０Ｈ−１および中間層溶液工Ｌ−
１を用いて支持体に塗布を行ない以下の如き構成になる
各試料を作成した。

試料−１ 通常の下引加工を施したセルローストリアセテートフィ
ルム支持体上に支持体側から順次乾燥膜厚が４．５μに
なるように乳剤液０Ｌ−１、同じく１μになるように乳
剤液０Ｍ−１、同じ＜３．２μになるように乳剤液０Ｈ
−１を塗布した。

試料−２ 上記試料−１における乳剤液０Ｌ−１の塗布層と乳剤液
０Ｍ−１の塗布層との間に非感光性中間層溶液Ｌ−１が
乾燥膜厚０．８μになるように中間層を塗布した以外は
試料−１と同様の乳剤を用いて塗布を行った。

試料−３ 支持体上に支持体側から順に乾燥膜厚が３μになるよう
に乳剤液０Ｌ−１，同じ＜０．８μになるように非感光
性中間層液工Ｉｔ−１、同じく１μになるように乳剤液
０Ｍ−２、同じ＜３，２μになるように乳剤液０Ｈ−１
を塗布した。

試料−４ 上記試料−３における乳剤液０Ｍ−２を乳剤液０Ｍ−１
に代え、かつ乾燥膜厚を２．５μに変更した以外は試料
−３と同じ組成で調製した。

試料−６ 上記試料−４から非感光性中間層重Ｌ−１を除外した以
外は試料−４と同じ組成で調製した。なお、試料１〜５
における各乳剤層のカプラー密度は下記の通りである。

但し、下記表において各カプラー密度は、低感度乳剤層
におけるカプラー密度を１００とした場合の相対値とし
て示したものである。

第　１　表 上記各林料を０．１５の濃度差のグレイウェッジを通し
て緑光で露光した後、下記の処理工程、処理液により処
理した。

処理工程（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定化　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成：″ 定着液組成： 安定化液組成： 上記の処理により得られた色素ウェッジをマクベス社製
の濃度計（８ｔａｔｕｓ　Ｍフィルター使用）の緑色フ
ィルターを通して濃度を測定した。

また更に濃度が０．６および１．２における粒状性（Ｒ
ＭＢ）も測定した。粒状性（ＲＭＢ）は円形走査口径２
．５μのミ表ロデンシトメー夕で走査したときに生ずる
濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で表わす。得ら
れた試料の感度はいずれもはであった。得られた結果に
ついて下記第２表に示す。

第　２　表 上記表からも明らかなように中感度乳剤層と低感度乳剤
層との間に非感光性中間層を有し、中感度乳剤層におけ
るカプラー密度が本発明の規定範囲にあり、かつ上記表
が示す通り中感度乳剤層の最大発色濃度が０．６〜１．
２の範囲にある本発明の試料４は、低濃度、高濃度域に
おける粒状性が著るしく改良されていることがわかる。

これに対して比較試料１では、高感度乳剤層と中感度乳
剤層におけるカプラー密度が本発明試料と同等であるに
もかかわらず濃度持分が低く、そのため低感度乳剤層に
粗大粒子を用いざるを得ないので、高濃度域での粒状性
が著るしく劣化している。

実施例２ 下記により赤感光性乳剤液を調製した。

（１）赤感光性低感度乳剤−１ ５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．５μ、乳剤１にｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン１８．５ｇを含む］を通常の方法で一調製し、
この乳剤１ｋｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さ
らに赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピルノー４、５．４’、　５’−
ジペンゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水６．５
′−ジク四ロー９−エチル−３，３＋−ジー（３−スル
ホプロピル］チγカルボシアニンヒドリキシド１ｔｌｓ
ｒｓ’−ジクロロ−ｓｌ、９−ジエチル−３−（４−ス
ルホプチルンオキシチア力ルポシアニンヒドロキシドを
加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１＋　３１
３ａ。

７−チトラザインデン０．２５ｇを加えた。

さらにこの乳剤１ｋｇに下記のシアンカプラー分散物［
０−１コ２６２ｄを加えた。ここに調製された乳剤液を
ｐ　Ｌ　−１と称する。

シアンカプラー分散物［０−１１ 前記例示シアンカプラー（０−１）　４５　ｇ、前記例
示カラードシアンカプラー（００−４）　４．７ｇをト
リクレジルホスフェート２５ｙ１酢酸エチル１６７ｄの
混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム２．１ｇを含有する５多ゼラチン水溶液７
５０−に加え、コルイドミルにて乳化分散し、１０００
１１に調製した。

（２）赤感光性低感度乳剤−２ ５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．３μ、乳剤１にｇ当りハロゲン化銀０゜２５モル、
ゼラチン１８．５ｇを含む）を上記乳剤液ｐＬ−１と同
様の方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１ゆに上記
シアンカプラー分散物［０−１］２６２ｙｄを加えた。

ここに［！された乳剤液をｐ’Ｌ−２と称する。

（３）　赤感光性中感度乳剤−１ ５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．８μ、乳剤１ｋｐ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン２０．３．９を含む）を前記乳剤１ｐＬ−１と
同様の方法で化学増感を行ない、更にこの乳剤１ゆに前
記シアンカプラー分散物［０−１］７５．５７！ｊを加
えた。ここに調製された乳剤液をｐＭ−１と称する。

（４）赤感光性中感度乳剤−２ ５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．８μ、乳剤１にｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン１７ｇを含む］を前記乳剤液ｐＬ−１と同様の
方法で化学増感を行ない、更にこの１１１１に＃に前記
シアンカプラー分散物［０−１］１６２ゴを加え、た。

ここに調製された乳剤液をｐＭ−２と称する。

（５）赤感光性高感度乳剤−１ ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．２μ、乳剤１ゆ当りハロゲン化＠０．２’５モル、
ゼラチン２２ｇを含む）を前記乳剤液ｐＬ−１と同様の
方法で化学増感を行ない、下記シアンカプラー分散物［
０−２］６１１Ｊを加えた。ここに調製された乳剤液を
ｐＨ−１と称する。

シアンカプラー分散物［ａ−ｚ］ 前記例示シアンカプラー（ｏ−１）２３．４９および前
記例示シアンカプラー（０−１０）　］、４．９ｐをト
リクレジルホス７エート７６ｇ１酢酸エチル１２８ｄの
混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム４．３ｇを含有する５％ゼラチン水溶液７
６０Ｍに加、え、コロイドミルにて乳化分散し、１００
０　ａｇに調製した。

（６）赤感光性高感度乳剤−８ ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．２μ、乳剤１ｋｇ当り）−ロゲン化銀０．２５モル
、ゼラチン１’７．Ｅｌ、！９を含む】を前記乳斉１ｊ
液ｐＬ−１と同様の方法で化学増感を行なし）、下記シ
アンカプラー分散物［０−３］６７１１１／を加えた。

この乳剤液をｐＨ−２と称する。

シアンカプラー分散物［０−３］。

前記例示シアンカプラー（ａ−１）１７．８ｇ、前記例
示シアンカプラー（０−１０）　１１．４ｇおよび前記
例示シアンＤ１．Ｒカプラー（Ｄ−８）をトリクレジル
ホス７エートマ６．３ｇ、酢酸エチル１２７ｄの混合物
に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム４．３ｇを含有する５％ゼラチン水溶液７６３ｍ
１に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１０００ゴに
調製した。

上記により調製された各乳剤液、ｐＬ−１１ｐＩＪ−８
、ｐ　Ｍ　−１、ｐＭ−２、ｐＨ−１およびｐＨ−２な
らびに実施例１により作成さ」′シたＲ＝　ＩＩＩ元性
中間層液工Ｌ−１を用いて以下のように支持体上に塗布
を行ない、下記試料を得た。

試料６ 通常の下ダ［加工を施したセルローストＩＪアセテート
フィルム支持体上に支持体側から順次乾燥膜厚が４．５
μの乳剤液ｐＬ−１，１μの乳剤液ｐＭ−１ならびに２
．８μの乳剤液ｐＨ−１を塗布した。

試料７ 上記試料６の支持体と同じの支持体上に支持体側から順
次乾燥膜厚が３μの乳剤液ｐＬ−２，１μの前記非感光
性中間層（ＩＩＩ−１７，１，３μの乳剤液ｐ　Ｍ　−
２ならびに２．８μのｐＨ−１を塗布した。

試料８ 上記試料７における乳剤液ｐ　Ｍ　−２を乾燥膜厚が２
．５μの乳剤液ｐＭ−１に代えた以外は上記試料ツと同
じ塗布層を塗布した。

試料９ 上記試料８における乳剤液ｐＨ−１を乾燥膜厚が２．８
−の乳剤液ｐＨ−２に代えた以外は上記試料８と同じ塗
布層を塗布した。

このようにして得られた試料６〜９の各乳剤層における
カプラー密度は下記の通りである。但し、下記表におい
て各カプラー密度は低感度乳剤層におけるカプラー密度
を１００とした場合の相対値として示したものである。

第　３　表 上記各試料を０．１５の濃度差のグレイウェッジを通し
て赤光で露光した後、実施例１と同様の処理工程、処理
液により処理した。

得られた色素ウェッジを実施例１と同様な方法で濃度お
よび粒状性（ＲＭＳｊを測定した。得られた試料の感度
はいずれもほぼ同一でｆａ調性も同一であり、その上高
感度層、中感度層、低感度層を合わせた最大濃度はいず
れも１．８であつ６得られた結果について下記第４表に
示す。

第　４　表 上記の表が示すように、本発明の構成要件を備えた本発
明の試料８は、低濃度域、高濃度域において優れた粒状
性を示している。そして上記試料８の高感度乳剤層にシ
アンＤＩＲカプラーを含有せしめた本発明の試料９では
、低濃度域ならびに高濃度域における粒状性が共に一段
と改良されていることがわかった。

実施例３ 通常の下引加工を施したセルレーストリアセテートフィ
ルム支持体上にコロイド銀を含むハレーション防止層を
塗布し、この上に順次以下の如き乳剤層を重層塗布して
３ｍ類の試料を作製した・試料ｌＯ 支持体側から順に下記の塗布層を塗布したもの（１）　
前記実施例２における試料６と同一組成になる赤感光性
乳剤層（支持体側から順次、乾燥膜厚４．５μのｐＬ−
１，１μのｐＭ−１および２．８μのｐＨ−１） （２）　乾燥膜厚１μのゼラチン中間層（３）前記実施
例１における試料１と同一組成になる緑感光性乳剤層（
支持体側から順次、乾燥膜厚４，５μ（７）ＯＬ−１，
１μ（ｎＯＬ−２および３．２μの０Ｈ−４） （４）乾燥膜厚１．２μの黄色コロイド銀からなる黄色
フィルター層 （５）　前記例示イエローカプラー（Ｙ−２）を含む乾
燥膜厚３μの青感光性乳剤層 （６）マット剤を含む乾燥膜厚１，５μのゼラチン保護
層 試料１１ 支持体側から順に下記の塗布層を塗布したもの（１）　
前記実施例２における試料フと同一組成になる赤感光性
乳剤層（支持体側から順次、乾燥膜厚３μのＩＩＬ−２
，１１１（ｎ工ＸＩ−、：Ｌ、１．３　ｐ　〕ｐＭ−２
および２．８μのｐＨ−１７ （２）乾燥膜厚１μのゼラチン中間層 （３）能記実施例１における試料３と同−組成になる緑
感光性乳剤層（支持体側から順次、乾燥膜厚３μの０Ｌ
−１，０，８μの工Ｌ−１，１μの０Ｍ−２および３．
２μの０Ｈ−１） （４）黄色コロイド銀を含む乾燥膜厚１，２μの黄色フ
ィルター層 （５）前記の試料１０と同一の青感光性乳剤層（６）前
記の試料１０と同一の保護層 試料１２ 支持体側から順に下記の塗布層を塗布したもの（１）前
記の実施例２における試料８と同一の組成になる赤感光
性乳剤層（支持体側から順次乾燥膜厚３μのｐ：ｔ、−
２，１μの工Ｌ−４，２，５μのｐ　Ｍ　−１および２
．８μのｐＨ−１７（２）　乾燥膜厚ｌμのゼラチン中
間層（３）前記実施例１における試料４と同一組成にな
る緑感光性乳剤層（支持体側から順次乾燥膜厚３μの０
Ｌ−１，０，８μの工Ｌ−１，２，５μの０Ｍ−１およ
び３．２μの０Ｈ−４） （４）　黄コロイド銀を含む乾燥膜厚１，２μの黄色フ
ィルター層 （５）　前記の試料１０と同一の青感光性乳剤層（６）
前記の試料１０と同一の保護層 上記により得られた各試料１０．１１および１２を日本
写真学会誌第２１巻、第１７６頁（１９５８）に記載さ
れた方法により折り曲げ試験（折り曲げの曲率半径２闘
）を行ない、その後、実施例１に記載された方法と同様
に現像処理し、マゼンタ発色像の圧力力プリ濃度を測定
した。測定結果を下記表に示す。

第　５　表 また上記各試料を３５１１１１幅に断裁し、パトローネ
につめて同一シーンをカメラで実写した後、実施例１と
同様に現像処理を行ってネガ像を得た。

このネガ像を引伸して１０倍拡大したプリントを作製し
、粒状性の視覚による評価を行った。

上記の圧力カブリ濃度の測定結果ならびに粒状性の視覚
による評価の結果によると本発明の試料１２では圧力力
ブリが改良されていることが明白であり、また粒状性に
ついては粒子の荒れが他の比較試料に比べて目立つこと
なく良好であることもわかった。

発明の効果 本発明の感光材料は低濃度域および高ｍ度域における粒
状性に優れ、更に高感度乳剤層にＤ工Ｒカプラーを併用
することによってその効果は一層強められる。また同時
に圧力カブリに対しても効果を有するものである。

代理人　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、感色性は実質的に同一であるが、感度が異
   なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されかつ色
   票画像形成カプラーを含有する感光性層を少なくとも１
   つ塗設してなるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、 （イ）　前記複数のハロゲン化銀乳剤層は前記感光性層
   において支持体側から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感
   度ハロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層の順
   で塗設されていること。 （ロ）上記低感度ハロゲン化銀乳剤層と、上記中感度ハ
   ロゲン化銀乳剤層との間に非感光性中間層が塗設されて
   いること。 （ハ）　上記中感度ハロゲン化銀乳剤層における色素画
   像形成カプラーの密度（各奔井惨奄豊該乳剤度ハロゲン
   化銀乳剤層における色素画像形成カプラー密度の１０〜
   ６０％であること。 に）上記中感度ハロゲン化銀乳剤層における最大発色濃
   度（Ｄ）が０．６　（Ｄ　（１，２であること。 上記の４つの要件を満足するように構成されていること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。