JPS6024135B2 - Manufacturing method of resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアリレンェステルと、ポリアルキレンフ
ェニレンエステルおよび／あるいはポリアルキレンフエ
ニレンエステルエーテルとからなる樹脂組成物の製造法
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a resin composition comprising a polyarylene ester, a polyalkylene phenylene ester and/or a polyalkylene phenylene ester ether.

ポリアリレンエステルと、ポリアルキレンフエニレンエ
ステルあるいはポリアルキレンフエニレンェステルェー
テルとよりなる樹脂組成物は、公知である（特蹄昭４８
−５４１５９号公報、特開昭４９−２３８４４号公報、
梓開昭５０一５４４３号公報）。これらの樹脂組成物に
おいては、ポリアルキレンフェニしンエステルあるいは
ポリアルキレンフエニレンエステルェーテルの寸法安定
性、衝撃強度、透明性、耐熱性等が著しく改良されてい
るばかりでなく、ポリアリレンェステルの成形性、耐薬
品性も大幅に改良されており、そのすぐれた性能は単に
成分樹脂の性質からは予想できないものである。これら
の樹脂組成物は、そのすぐれた諸性能のゆえに真空成形
、射出成形、ブ。一成形などの一般に知られているプラ
スチック成形法により各種の有用な製品を作ることがで
きるものである。これらの樹脂組成物の製造方法として
は、押出機を用いる溶融混合法が一般的である。すなわ
ちあらかじめ目的の組成比に調整した両成分を押出機に
よって加熱溶融し、混合して樹脂組成物を得る方法であ
る。しかしながら、ポリアリレンヱステルとポリアルキ
レンフエニレンエステルおよび／あるいはポリアルキレ
ンフエニレンエステルェーテルとよりなる樹脂組成物を
熔融混合法により製造する場合、ポリアリレンェステル
の含有量が７の重量％（ポリアリレンェステルと、ポリ
アルキレンフエニレンエステルおよび／あるいはボリア
ルキレンフェニレンェステルェーテルとの合計重量に対
して）をこえる場合は、押出桜を用いる通常の溶融法で
も比較的すぐれた品質のものがえられらるが、ポリアリ
レンェステルの含有量か７０重量％以下の組成物におい
ては、単に押出桜を用いて加熱溶融して混合する方法に
よって得られた樹脂組成物からは衝撃強度は低い成形品
しか得られず、また透明な樹脂組成物を得るためにはき
わめて高い押出温度が必要となり、そのため溶融粘度が
著しく低下して操業性が低下するばかりでなく、樹脂組
成物の劣化を招き、物性を大幅に低下させる。すなわち
、このような樹脂組成物を従来のように１段階で製造す
る場合には、ポリアリレンェステルが未溶融状態のまま
微小な島状に分散しやすく、両成分を均一に溶融混合す
るためにはきわめて高い押出温度が必要であり、温度が
低い場合には均一に分散せずポリアリレンェステルが未
溶融状態のまま樹脂組成物中に混在し、衝撃強度、破断
強度、破断伸度等の物性を著しく低下させるばかりでな
く、均一な透明性が損われ成形品の外観も損なう。逆に
、透明品が得られるような高い温度で押出す場合には、
熔融粘度が著しく低下し作業性を低下させて事実上良好
なべレットができないばかりでなく、樹脂組成物が高温
のために分解あるいは劣化をおこし、物性の低下をもた
らす。衝撃強度、透明性ともプラスチックにあってはき
わめて重要な性質であり、これを向上させることは、そ
のプラスチックの用途を著しく広げる効果をもたらすの
である。A resin composition comprising a polyarylene ester and a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether is known (Tokutei Sho 48).
-54159 publication, JP-A-49-23844 publication,
Azusa Kaisho No. 50-15443). In these resin compositions, not only the dimensional stability, impact strength, transparency, heat resistance, etc. of polyalkylene phenylene ester or polyalkylene phenylene ester ether are significantly improved, but also polyarylene Stell's moldability and chemical resistance have also been greatly improved, and its excellent performance cannot be predicted simply from the properties of the component resins. These resin compositions are suitable for vacuum molding, injection molding, and printing due to their excellent performance. Various useful products can be made using commonly known plastic molding methods such as monomolding. A common method for producing these resin compositions is a melt mixing method using an extruder. That is, the two components, which have been adjusted in advance to a desired composition ratio, are heated and melted using an extruder and mixed to obtain a resin composition. However, when producing a resin composition consisting of polyarylene ester, polyalkylene phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether by a melt mixing method, the content of polyarylene ester is 7%. If it exceeds the weight percentage (based on the total weight of polyarylene ester and polyalkylene phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether), even a normal melting method using an extruded cherry will be relatively Although products of excellent quality can be obtained, in compositions with a polyarylene ester content of 70% by weight or less, resin compositions obtained simply by heating and melting and mixing using extruded cherry. Only molded products with low impact strength can be obtained from molded products, and extremely high extrusion temperatures are required to obtain transparent resin compositions, which not only significantly lowers the melt viscosity and reduces operability. This causes deterioration of the resin composition and significantly reduces its physical properties. That is, when such a resin composition is manufactured in one step as in the past, the polyarylene ester is easily dispersed in the form of minute islands in an unmolten state, and both components are uniformly melted and mixed. An extremely high extrusion temperature is required to achieve this, and if the temperature is low, the polyarylene ester will not be dispersed uniformly and will remain unmolten in the resin composition, resulting in poor impact strength, breaking strength, and breaking elongation. Not only does this significantly reduce physical properties such as strength, but also the uniform transparency is impaired and the appearance of the molded product is also impaired. Conversely, when extruding at high temperatures to obtain transparent products,
Not only does the melt viscosity drop markedly, reducing workability and making it virtually impossible to form a good pellet, but the resin composition also decomposes or deteriorates due to the high temperature, resulting in a drop in physical properties. Both impact strength and transparency are extremely important properties for plastics, and improving these properties will have the effect of significantly expanding the uses of the plastic.

かかる事情のために従来よりこれらの欠点を生じさせな
いで前記の樹脂組成物を製造する方法の出現が広く望ま
れていた。本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭
意研究した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明
は、ポリアリレンェステルと、ポリアルキレンフヱニレ
ンェステルおよび／あるいはポリアルキレンフエニレン
ヱステルエーテルとを溶融混合して、ポリアリレンェス
テルの含有量がクロム重量％以下の樹脂組成物を製造す
る方法において、あらかじめ目的とする組成比をこえ、
かつ、５の重量％以上のポリアリレンヱステルを含む樹
脂組成物を溶融混合法に製造し、ついでこれにポリアル
キレンフエニレンエステルおよび／あるいはポリアルキ
レンフエニレンエステルェーテルを添加して、さらに溶
融混合することを特徴とする樹脂組成物の製造法である
。For these reasons, it has been widely desired to develop a method for producing the above-mentioned resin compositions without causing these drawbacks. The present inventors conducted extensive research to solve the above problems, and as a result, they arrived at the present invention. That is, the present invention melt-mixes a polyarylene ester and a polyalkylene phenylene ester and/or a polyalkylene phenylene ester ether so that the content of the polyarylene ester is chromium weight % or less. In the method for producing a resin composition, exceeding a target composition ratio in advance,
And, a resin composition containing 5% by weight or more of polyarylene ester is produced by a melt mixing method, and then a polyalkylene phenylene ester and/or a polyalkylene phenylene ester ether is added thereto, This is a method for producing a resin composition characterized by further melt-mixing.

子本発明の方法によって、樹脂組成物を製造す
るには、まずポリアリレンェステルと、ポリアルキレン
フエニレンエステルおよび／あるいはポリアルキレンフ
ヱニレンエステルエーテルとをポリアリレンェステルの
含有量が、目的とする組成比をこえ、かつ、５の重量％
以上になるよう溶融混合する。ついで、上述のようにし
て得られたポリアリレンェステルを目的とする組成比を
こえ、かつ、５の重量％以上含む樹脂組成物にポリアル
キレンフエニレンエステルおよび／あるいはポリアルキ
レンフェニレンェステルェーテルを添加して溶融混合す
ればよい。たとえば、混合すべきポリアリレンェステル
の全量と、混合すべきポリアルキレン０フエニレンエス
テルおよび／あるいはポリアルキレンフェニレンェステ
ルェーテルの一部とを熔融混合し、生成物に残りのポリ
アルキレンフェニレンエステルおよび／あるいはポリア
ルキレンフエニレンェステルェーテルを添加し、さらに
溶融混合して目的とする組成の樹脂組成物を得ることが
できる。また、混合すべきポリアルキレンフェニレンェ
ステルおよびノあるいはポリアルキレンフェニレンェス
テルェーテルを分割し、多段階に添加し、溶融混合する
こともできる。In order to produce a resin composition by the method of the present invention, first, a polyarylene ester and a polyalkylene phenylene ester and/or a polyalkylene phenylene ester ether are mixed until the content of the polyarylene ester increases. , exceeding the target composition ratio and 5% by weight
Melt and mix to achieve the above results. Next, a polyalkylene phenylene ester and/or a polyalkylene phenylene ester is added to a resin composition containing the polyarylene ester obtained as described above in an amount exceeding the desired composition ratio and at least 5% by weight. All you have to do is add ether and melt and mix. For example, the entire amount of polyarylene ester to be mixed and a portion of polyalkylene 0 phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether to be mixed are melt-mixed, and the remaining polyalkylene ester is added to the product. A phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether can be added and further melt-mixed to obtain a resin composition having the desired composition. Further, the polyalkylene phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether to be mixed can be divided, added in multiple stages, and melt-mixed.

すなわち、前段階で得られたポリアリレンェステルを目
的とする組成比をこえかつ、５の重量％以上含む樹脂組
成物に、第２段階あるいはそれ以降の段階においてそれ
ぞれポリアルキレンフエニレンエステルおよび／あるい
はポリアルキレンフエニレンエステルエーナルを添加し
、溶融混合して目的とする組成の樹脂組成物を得ること
もできる。目的とする樹脂組成物のポリァリレンェステ
ルの含有量がポリアリレンェステルと、ポリアルキレン
フエニレンエステルおよび／あるいはポリアルキレンフ
ェニレンェステルェーテルとの合計重量に対してｘ重量
％（ただし、ｘ≦５０）である場合、第１段階における
溶融混合時のポリァＩＪレンェステルの含有量は（５０
十ｘ／２）重量％程度であることがとくに好ましい。That is, in the second step or a subsequent step, polyalkylene phenylene ester and polyalkylene phenylene ester and Alternatively, a polyalkylene phenylene ester enal may be added and melt-mixed to obtain a resin composition having the desired composition. The content of polyarylene ester in the target resin composition is x% by weight ( However, if x≦50), the content of Polya IJ Renester during melt mixing in the first stage is (50
It is particularly preferable that the amount is about 10x/2)% by weight.

両成分を溶融混合するには、従来より公知の溶融混合方
法を採用することができる。In order to melt-mix both components, a conventionally known melt-mixing method can be employed.

熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、潤滑剤
、充填剤、その他の添加剤は、第１段階、第２段階ある
いはそれし兆径の段階のいずれにおいても添加すること
ができる。Heat stabilizers, UV absorbers, antioxidants, plasticizers, lubricants, fillers, and other additives can be added in the first, second, or even trillion stages. .

本発明の方法によれば、これら従来の製造法の欠点がこ
とごとく解消され、その効果は驚くべきものである。According to the method of the present invention, all the drawbacks of these conventional manufacturing methods are eliminated, and the effects are surprising.

本発明の多段階によれば、第１段階目、第２段階目ある
いはそれＬ汎降のいずれもが従釆の１段階法より低い温
度で樹脂組成物の均一な混合分散が可能であり、透明な
樹脂組成物を得ることができる。According to the multi-stage method of the present invention, uniform mixing and dispersion of the resin composition is possible in the first stage, the second stage, or any of the two stages at a lower temperature than in the secondary one-stage method, A transparent resin composition can be obtained.

本発明の多段階法によって製造した樹脂組成物は、従釆
の１段階法によって製造したそれに比べてきわめて大き
い破断伸度を示し、衝撃強度も著しく増大している。The resin composition produced by the multi-step method of the present invention exhibits a much higher elongation at break and significantly increased impact strength than that produced by the conventional one-step method.

さらに、透明性にもすぐれ、外観も良好である。本発明
の多段階法では熱履歴が２回以上となるが、溶融混合温
度が低いために従来の１段階法に比べて樹脂組成物の劣
化はむしろ少ない。さらに、本発明の多段階法によれば
、比較的熱安定性のよくない添加剤であっても第２段階
目あるいはそれじ非降の段階で添加でき、従釆の１段階
法のごとく添加できる添加剤の種類と量が著しく制限さ
れることもない。本発明に用いられるポリアリレンェス
テルは、芳香族二塩基酸あるいはその機能誘導体と二価
フェノールあるいはその機能謙導体とより製造されるも
のであるが、なかでも特に本発明に適したポリァ１」レ
ンェステルは、テレフタル酸とィソフタル酸またはこれ
らの機能誘導体の混合物（ただしテレフタル酸基とィソ
フタル酸基のモル比は１：９ないし９：１）と一般式で
表わされるビスフェノール類（ただし、一×−は、一〇
−，一Ｓ−、一Ｓ０２一，一ＣＯ−，アルキレン基およ
びアルキ１」デン基よりなる群から選ばれＲ，，Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ′，，Ｒ′２，Ｒ′３およびＲ４は水素
原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選
ばれる）とから得られらるものである。Furthermore, it has excellent transparency and a good appearance. In the multi-step method of the present invention, the thermal history is performed twice or more, but since the melt-mixing temperature is low, the deterioration of the resin composition is rather less than in the conventional one-step method. Furthermore, according to the multi-step method of the present invention, even additives with relatively poor thermal stability can be added in the second step or a step without precipitation, and can be added as in the subordinate one-step method. There are no significant restrictions on the types and amounts of additives that can be used. The polyarylene ester used in the present invention is produced from an aromatic dibasic acid or its functional derivative and a dihydric phenol or its functional conductor. "Lennester is a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid or their functional derivatives (however, the molar ratio of terephthalic acid groups and isophthalic acid groups is 1:9 to 9:1) and bisphenols represented by the general formula (however, 1× - is selected from the group consisting of 10-, 1S-, 1S02-, 1CO-, an alkylene group, and an alkylene group; R,,R2,
R3, R4, R', , R'2, R'3 and R4 are selected from the group consisting of hydrogen atoms, halogen atoms and hydrocarbon groups).

上記一般式で示されるビスフェノール類の具体例として
は、４，４′ージヒドロキシージフェニルエーテル、ビ
ス（４ーヒドロキシー２ーメチルフエニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシ−３ークロロフエニル）−エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−サルフアイド、
ビス（４ーヒドロキシフエニル）ースルホン、ビス（４
ーヒドロキシフエニル）ーケトン、ビス（４ーヒドロキ
シフエニル）ーメタン、ビス（４ーヒドロキシ−３ーメ
チルフエニル）−メタン、ビス（４ーヒドロキシー３，
５ージクロロフエニル）ーメタン、ビス（４ーヒドロキ
シ−３，５ージプロモフエニル）ーメタン、ビス（４ー
ヒドロキシー３，５−ジフルオロフエニル）−メタン、
１，１ービス（４−ヒドロキシフエニル）−エタン、２
，２ービス（４−ヒドロキシ−３ーメチルフエニル）ー
プロパン、２，２ービス（４ヒドロキシ−３−クロロフ
エニル）ーブロパン、２，２ービス（４ーヒドロキシー
３，５−ジクロロフヱニル）ープロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５ージプロモフエニル）−プロ
パン、１，１−ビス（４ーヒドロキシフエニル）一ｎー
プタン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）ーフエニルメ
タン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）−ジフエニルメ
タン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）−４−メチルフ
エニルメタン、１，１ービス（４−ヒドロキシフヱニル
）−２，２，２ートリクロロエタン、ビス（４−ヒドロ
キシフエニルー４′ークロロフエニルメタン、１，１ー
ビス（４ーヒドロキシフエニル）−シクｏヘキサン、ピ
ス（４ーヒドロにキシフエニル）−シクロヘキシルメタ
ン、２，２ービス（４ヒドロキシナフチル）ープロパン
などがあげられるが、最も一般的に製造され代表的なも
のは、２，２一（４ーヒドロキシフエニル）ープロパン
すなわちビスフェニルＡと呼ばれている０ものである。Specific examples of bisphenols represented by the above general formula include 4,4'-dihydroxy-diphenyl ether, bis(4-hydroxy-2-methylphenyl) ether,
bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)-ether, bis(4-hydroxyphenyl)-sulfide,
Bis(4-hydroxyphenyl)-sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)-sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)-sulfone,
-hydroxyphenyl)-ketone, bis(4-hydroxyphenyl)-methane, bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-methane, bis(4-hydroxy-3,
5-dichlorophenyl)-methane, bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)-methane, bis(4-hydroxy-3,5-difluorophenyl)-methane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-ethane, 2
, 2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)-propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)-propane, 2,2-bis(4- Hydroxy-3,5-dibromophenyl)-propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-n-butane, bis(4-hydroxyphenyl)-phenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethane, Bis(4-hydroxyphenyl)-4-methylphenylmethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2,2,2-trichloroethane, bis(4-hydroxyphenyl-4'-chlorophenylmethane) The most commonly produced A typical example is 2,2-(4-hydroxyphenyl)-propane, which is called bisphenyl A.

もし必要ならば、前記ビスフェノール類の混合物あるい
はビスフェノール類と少量の他の２価の化合物、たとえ
ば、２，２′ージヒドロキシナフタレンのごときジヒド
ロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２
，６ージタヒドロキシトルエン、２，６ージヒドロキシ
クロロベンゼン、３，６−ジヒドロキシトルエンなどと
の混合物を使用することがきる。テレフタル酸またはィ
ソフタル酸の機能誘導体とは、たとえばこれらの酸のジ
クロラィド等のハ０ ロゲン化物あるいはアルキル、ア
リールなどのジエステルなどをいう。If necessary, mixtures of said bisphenols or bisphenols and small amounts of other divalent compounds, such as dihydroxynaphthalenes such as 2,2'-dihydroxynaphthalene, hydroquinone, resorcinol, 2
, 6-ditahydroxytoluene, 2,6-dihydroxychlorobenzene, 3,6-dihydroxytoluene, etc. can be used. The functional derivatives of terephthalic acid or isophthalic acid include, for example, halides of these acids such as dichloride, or diesters of alkyl and aryl.

また、本発明に用いられるテレフタル酸またはィソフタ
ル酸またはこれらの機能誘導体のフェニレン基は、ハロ
ゲン原子またはアルキル基で置換されてもよい。Further, the phenylene group of terephthalic acid or isophthalic acid or a functional derivative thereof used in the present invention may be substituted with a halogen atom or an alkyl group.

本発明に用いられるポリアリレンェステルは、界面重合
法、溶液重合法、溶融重合法などの任意の方法で合成さ
れる。The polyarylene ester used in the present invention is synthesized by any method such as an interfacial polymerization method, a solution polymerization method, or a melt polymerization method.

本発明に用いられるポリアルキレンフェニレンヱステル
あるいはポリアルキレンフエニレンエスナルェーテルと
は、一般式で表わされるものをいう。The polyalkylene phenylene ester or polyalkylene phenylene ester used in the present invention is represented by the general formula.

ここでＲ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルェステ
ル基、シアノ基、スルホン基、ニトロ基およびフェノキ
シ基等より選ばれらるものであり、Ｘはェステル基また
はエーテル基のいずれかであり、ｍは１以上１０以下の
整数である。かかるポリアルキレンフェニレンヱステル
あるいはポリアルキレンフエニレンヱステルェーテルの
具体的な例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンイソフタレ−ト、ポリトリメチレンテレフタレ
ート、ポリトリメチレンイソフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリテトラメチレンイソフタレ
−ト、ポリエチレン−ｐ−フエニレンエステルヱーテル
、ポリエチレン−ｍ−フエニレンエステルエ−テル、ポ
リトリメチレン−ｐ−フエニレンエスナルヱ−ブル、ポ
リトリメチレン−ｍ−フエニレンエステルエーナル、ポ
リテトラメチレンーｐ−フエニレンヱステルエーテル、
ポリテトラメチレン−ｍ−フエニレンエステルエ−テル
などがあるが、一般式に示されたものであれば、これ以
外のものでもよい。本発明に用いる好ましいポリアルキ
レンフエニレンエステルあるいはポリアリレンフエニレ
ンエステルエーテルとしては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−ｐ−フエニレンエステルェーテル等があげられる。
本発明の方によって製造された樹脂組成物はすぐれた耐
薬品性、成形性、透明性を有し、衝撃強度等機械的性質
にもすぐれているために広い分野に使用されらるもので
ある。Here, R5, R6, R7 and R8 are selected from a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkyl ester group, a cyano group, a sulfone group, a nitro group, a phenoxy group, etc. is either an ester group or an ether group, and m is an integer of 1 or more and 10 or less. Specific examples of such polyalkylene phenylene esters or polyalkylene phenylene ester ethers include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, polytetra Methylene isophthalate, polyethylene-p-phenylene ester ether, polyethylene-m-phenylene ester ether, polytrimethylene-p-phenylene ester, polytrimethylene-m-phenylene Ester ether, polytetramethylene-p-phenylene ester ether,
Examples include polytetramethylene-m-phenylene ester ether, but other materials may be used as long as they are shown in the general formula. Preferred polyalkylene phenylene esters or polyarylene phenylene ester ethers used in the present invention include polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-phenylene ester ether, and the like.
The resin composition produced by the present invention has excellent chemical resistance, moldability, transparency, and has excellent mechanical properties such as impact strength, so it can be used in a wide range of fields. .

以下、実施例により本発をさらに具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 １、比較例 １，２ テレフタル酸ジクロリドとィソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１：１の混合酸クロＩＪドと、ビスフェノールＡ
とから界面重合法にて得られたポリアリレンェステル６
の重量部と、ポリエチレンテレフタレート４の重量部と
をスーパーミキサー用い室温で５分間混合した。Example 1, Comparative Examples 1, 2 Mixed acid chloride with a molar ratio of terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride of 1:1, and bisphenol A
Polyarylene ester 6 obtained by interfacial polymerization method from
and parts by weight of polyethylene terephthalate 4 were mixed for 5 minutes at room temperature using a super mixer.

これを押出機で溶融混合し、ベレツトを得た。押出温度
は２７０つ０で押出機での滞留時間は約３分間であった
。ついで上記のべレット５の重量部とポリエチレンテレ
フタレート５の重量とをス−パーミキサ−を用い室温５
分間混合してから押出機で２４５００にて押出したとこ
ろ未熔融物を含まない均一な透明性を有する樹脂組成物
のべレットが得られた。押出機での滞留時間は約３分間
であった。得られた樹脂組成物の組成はポリアリレンヱ
ステル３の重量％、ポリエチレンテレフタレート７の重
量％であった。比較のため上記の樹脂組成物と同じ組成
の樹脂組成物を実施例と同様にしてブレンドしたのち１
段階法にて押出した。This was melt-mixed using an extruder to obtain a beret. The extrusion temperature was 270°C and the residence time in the extruder was about 3 minutes. Next, parts by weight of the above pellet 5 and the weight of polyethylene terephthalate 5 were mixed at room temperature 5 using a super mixer.
After mixing for a minute, the mixture was extruded using an extruder at 24,500 mm, and a pellet of a resin composition containing no unmelted material and having uniform transparency was obtained. Residence time in the extruder was approximately 3 minutes. The composition of the obtained resin composition was 3% by weight of polyarylene ester and 7% by weight of polyethylene terephthalate. For comparison, a resin composition having the same composition as the above resin composition was blended in the same manner as in the example, and then 1
It was extruded using a stepwise method.

この場合には押出しには３２０００の高温が必要でった
。（比較例１）これより低い温度、たとえば２７０００
（比較例２）では未溶融物を含まない均一な透明性を有
する樹脂組成物は得られなかった。この場合、押出機で
の滞留時間で比較例及び比較例２をも約３分間であった
。なお、樹脂組成物中の未溶融物は押出機のノズルより
押出されてくるテグスを冷却する前にすはやくひきのば
し０．１〜０．２側め程度にて観察した。次に、上記の
ようにして得られたべレットを用いて射出成形法にて各
種試験片を成形し、そのものの衝撃強度、引張強度、被
断強度および対数粘度の測定を行なった。その結果は第
１表に示すとおりであった。第１表 ※フェノール／テトラクロルエタン（６／４）（重量比
）混合溶媒にて測定した。In this case, extrusion required a high temperature of 32,000 ℃. (Comparative Example 1) Lower temperature, for example 27000
In Comparative Example 2, a resin composition containing no unmelted materials and having uniform transparency could not be obtained. In this case, the residence time in the extruder was about 3 minutes for Comparative Example and Comparative Example 2 as well. In addition, the unmelted material in the resin composition was observed by immediately grinding it by about 0.1 to 0.2 degrees before cooling the string extruded from the nozzle of the extruder. Next, various test pieces were molded by injection molding using the pellets obtained as described above, and the impact strength, tensile strength, breaking strength, and logarithmic viscosity of the test pieces were measured. The results were as shown in Table 1. Table 1 * Measured using a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (6/4) (weight ratio).

第１表に示したように従来法に比べて本発明の方法に従
って製造した樹脂組成物は著しくすぐれた物性を有する
ものであった。As shown in Table 1, the resin composition produced according to the method of the present invention had significantly superior physical properties compared to the conventional method.

実施例 ２、比較例 ３ テレフタル酸ジクロリドとィソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が７：３の混合酸クロリドと、テトラブロモビスフ
ェノールＡとより界面重合法で製造したポリアリレンェ
ステル６の重量部と、ポリエチレン−ｐーフェニレンェ
ステルエーテル４の重量部とをスーパーミキサーを用い
室温で５分間混合し、押出機にて押出した。Example 2, Comparative Example 3 A mixed acid chloride with a molar ratio of terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride of 7:3, and parts by weight of polyarylene ester 6 produced by an interfacial polymerization method from tetrabromobisphenol A, 4 parts by weight of polyethylene-p-phenylene ester ether were mixed for 5 minutes at room temperature using a super mixer, and extruded using an extruder.

押出温度は２８０ｄｏであり、押出機での滞留時間は約
３分間であった。ついで第１段階で得られたべレット３
の重量部とポリエチレン−Ｐ−フエニレンエステルエー
テル７の重量部とをスーパーミキサーを用い室温で５分
間混合し押出機にて２３０００で押出した。押出機での
滞留時間は約３分間であった。透明で良好なべレットが
得られた。得られた樹脂組成物の組成はポリアリレンヱ
ステル１紅重量％、ポリエチレン−Ｐ−フェニレンェス
テルェーテル８２重量％であった。比較のため上記の樹
脂組成物と同じ組成になるように調整したポリアリレン
ェステルとポリエチレン一Ｐーフエニレンエステルエー
テルとをスーパーミキサーを用い室温で５分間混合し、
押出機で押出した。（比較例３）そのときの押出温度は
３３０午０であり、押出機での滞留時間は約３分間であ
った。これより低い温度では透明で未溶融物のない成形
品は得られなかった。上記のようにして得られたべレツ
トを用いて射出成形法により各種試験片を成形し、その
ものの各種性能を測定した結果は第２表に示すとおりで
あった。The extrusion temperature was 280 do, and the residence time in the extruder was about 3 minutes. Then the pellet 3 obtained in the first stage
and parts by weight of polyethylene-P-phenylene ester ether 7 were mixed for 5 minutes at room temperature using a super mixer, and extruded at 23,000 in an extruder. Residence time in the extruder was approximately 3 minutes. A transparent and good pellet was obtained. The composition of the resulting resin composition was 1% by weight of polyarylene ester and 82% by weight of polyethylene-P-phenylene ester ether. For comparison, polyarylene ester and polyethylene-P-phenylene ester ether, which had been adjusted to have the same composition as the above resin composition, were mixed for 5 minutes at room temperature using a super mixer.
Extruded using an extruder. (Comparative Example 3) The extrusion temperature at that time was 330:00, and the residence time in the extruder was about 3 minutes. At temperatures lower than this, a transparent molded article free of unmelted material could not be obtained. Various test specimens were molded by injection molding using the pellets obtained as described above, and various performances of the specimens were measured.The results are shown in Table 2.

第２表 第２表に示したように本発明の方法によって製造した樹
脂組成物は従来法によるそれに比べて著しくすぐれた性
能を有するものであった。As shown in Table 2, the resin composition produced by the method of the present invention had significantly superior performance compared to that produced by the conventional method.

実施例 ３、比較例 ４，５ テレフタル酸ジクロリドとィソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１：１の混合酸クロリドと、ビスフェノールＡと
から界面重合法にて得られたポリアリレンェステル８の
重量部と、ポリエチレンテレフタレート２唯重量部とを
スーパーミキサーを用いて室温で５分間混合した。Example 3, Comparative Examples 4, 5 Parts by weight of polyarylene ester 8 obtained by interfacial polymerization from mixed acid chloride with a molar ratio of terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride of 1:1 and bisphenol A. and 2 parts by weight of polyethylene terephthalate were mixed for 5 minutes at room temperature using a super mixer.

これを押出機で溶融混合し、ベレットを得た。押出温度
は２９０ｏｏで押出機での滞留時間は約３分間であった
。ついで上記のべレット８の重量部とポリエチレンテレ
フタレート２の重量とをスーパーミキサーを用いて室温
で５分間混合してから押出機で２７０００にて押出した
ところ未溶融物を含まない均一な透明性を有する樹脂組
成物のベレットが得られた。押出機での滞留時間は約３
分間であった。得られた樹脂組成物の組成はポリアリレ
ンェステル弘重量％、ポリエチレンテレフタレート３母
重量％であった。比較のため上記の樹脂組成物と同じ組
成の樹脂組成物を実施例４と同様にしてブレンドしたの
ち１段階法にて押出した。This was melt-mixed using an extruder to obtain a pellet. The extrusion temperature was 290 oo and the residence time in the extruder was about 3 minutes. Next, parts by weight of the pellet 8 and the weight of polyethylene terephthalate 2 were mixed for 5 minutes at room temperature using a super mixer, and then extruded using an extruder at 27,000 rpm, resulting in a uniform transparency containing no unmelted material. A pellet of a resin composition having the following properties was obtained. The residence time in the extruder is approximately 3
It was a minute. The composition of the obtained resin composition was 3% by weight of polyarylene ester and 3% by weight of polyethylene terephthalate. For comparison, a resin composition having the same composition as the above resin composition was blended in the same manner as in Example 4, and then extruded using a one-step method.

この場合には押出し‘こは３４０００の高温が必要であ
った（比較例４）。これより低い温度、たとえば２９０
０○（比較例５）では未溶融物を含まない均一な透明性
を有する樹脂組成物は得られなかった。この場合、押出
機での滞留時間は比較例４，５とも約３分間であった。
次に、上記のようにして得られたべレットを用いて射出
成形法にて各種試験片を成形し、そのものの測定を行っ
た。その結果は第３表に示すとおりであった。第３表※
フエノール／テトラクロルエタン（６／４）（重量比）
混合溶媒にて測定した。In this case, a high temperature of 34,000 ℃ was required for extrusion (Comparative Example 4). lower temperature, e.g. 290
In case of 0○ (Comparative Example 5), a resin composition containing no unmelted material and having uniform transparency could not be obtained. In this case, the residence time in the extruder was about 3 minutes in both Comparative Examples 4 and 5.
Next, various test pieces were molded by injection molding using the pellets obtained as described above, and the test pieces were measured. The results were as shown in Table 3. Table 3*
Phenol/tetrachloroethane (6/4) (weight ratio)
Measured using a mixed solvent.

第３表に示したように従釆法に比べて本発明の方法に従
って製造した樹脂組成物は著しくすぐれた物性を有する
ものであった。As shown in Table 3, the resin compositions produced according to the method of the present invention had significantly superior physical properties as compared to the conventional method.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ ポリアリレンエステルとポリアルキレンフエニレン
エステルおよび／あるいはポリアルキレンフエニレンエ
ステルエーテルとを溶融混合して、ポリアリレンエステ
ルの含有量が７０重量％以下（ポリアリレンエステルと
、ポリアルキレンフエニレンエステルおよび／あるいは
ポリアルキレンフエニレンエステルエーテルとの合計重
量に対して）の樹脂組成物を製造する方法において、あ
らかじめ目的とする組成比をこえ、かつ５０重量％以上
のポリアリレンエステルを含む樹脂組成物を溶融混合法
にて製造し、ついでこれにポリアルキレンフエニレンエ
ステルおよび／あるいはポリアルキレンフエニレンエス
テルエーテルを添加しされる溶融混合することを特徴と
する樹脂組成物の製造方法。1. Polyarylene ester and polyalkylene phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether are melt-mixed so that the content of polyarylene ester is 70% by weight or less (polyarylene ester and polyalkylene phenylene ester). ester and/or polyalkylene phenylene ester ether)), a resin containing a polyarylene ester exceeding the desired composition ratio and 50% by weight or more A method for producing a resin composition, which comprises producing a composition by a melt-mixing method, and then adding and melt-mixing a polyalkylene phenylene ester and/or polyalkylene phenylene ester ether.