JPS60241049A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、新規な、光により遊離基を生成する化合物を
含有する感光性組成物に関するものである。更に詳しく
は、新規なλ−ノ・ロメチルーｊ　−置換−／　、Ｊ　
、４４−オキサジアゾール化合物を含有する感光性組成
物に関するものである。

「従来の技術」 光に曝すことにより分解して遊離基を生成する化合物（
遊離基生成剤）はグラフィックアーツの分野でよく知ら
れている。それらは光重合性組成物中の光重合開始剤、
遊離基写真組成物中の光活性剤および光で生じる酸によ
り触媒される反応の光開始剤として広く用いられている
。そのような遊離基生成剤を用いて印刷、複製、複写お
よびその他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が作
られる。

有機ハロゲン化合物は光分解して、塩素遊離基、臭素遊
離基のようなハロゲン遊離基を与えるっこれらのハロゲ
ン遊離基は良好な水素引抜き剤であり、水素供与体が存
在すると酸を生じる。それらの光重合過程および遊離基
写真過程への応用についてはＪ、Ｋｏｓａｒ著「Ｌｉｇ
ｈｔ　５ｅｎｓｊ　ｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍｓＪ　Ｊ、Ｗ
ｉｌｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋｌり６３）
／１０〜／Ｉｒ／頁および３ｔ／〜３７０頁に記載され
ている。

この種の光の作用によりハロゲン遊離基を生じる化合物
としては、これまで四臭化炭素、ヨードホルム、トリブ
ロモアセトフェノンなどが代表的なものであり、広く用
いられてきた。しかしながらこれらの遊離基生成剤はか
なり限られた波長領域の光でしか分解しないという欠点
を有していた。

つまりそれは通常用いられる光源の主波長より短波の紫
外領域に感度があった。それゆえこれらの化合物は光源
の発する近紫外から可視域の光を有効に利用する能力が
ないため、遊離基生成能が劣っていた。

この欠点を改良するため、ある種の増感剤を混合するこ
とにより感光波長域を広げることが提案された。例えば
米国特許第Ｊ　、／ａｔ　、１７４＆および同第３．／
２／　、Ａ３３に記載のメロシアニン色素、スチリル塩
基およびシアニン塩基のような増感剤である。確かにこ
れらの増感剤の添加により四臭化炭素やヨードホルムの
感光波長域が可視光まで広がったが、未だ満足できるも
のではなかった。というのは増感剤としては、遊離基生
成剤又は感光性組成物中の他の要素と相溶性の良いもの
を選ぶ必要があるにも拘らず、相溶性が良好で、しかも
高感度を示すものの選択が困難であったからである。

この欠点を改良するため、感光波長域が近紫外から可視
光領域にあるハロゲン遊離基生成剤が提案された。例え
ば米国特許第３．り３１１．ｌ１７．を号、同第３，２
１７．０３７号および同第４４．／ざり、３２３号に記
載のハロメチル−Ｓ　−）リアジン化合物群がある。こ
れらの化合物群は近紫外から可視光領域に感光波長域が
あるものの、照射された光が有効に用いられず光分解の
感度は比較的低い。また感度が高いものとしては、特開
昭ｊ≠−７グー７弘号、特開昭ｊｔｊｔ−７７７１１２
号に記載のオキサジアゾール化合物があるが、経時性が
充分でない。

「発明が解決しようとする問題点」 感光波長域が近紫外から可視領域にある遊離基生成剤で
あって、かつ光感度が高く、経時性の優れた化合物がな
く、優れた感光性組成物が得られなかったことである。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らは種々研究の結果、上記問題点は新規な下記
一般式ＣＩ）で示されるＪ−／・ロメチル−ｊ−［換−
／　、３．４’−オキサジアゾール化合物を遊離基生成
剤として含有した感光性組成物によって解決した。また
本発明の化合物は、組成物中の他の成分との相溶性も良
好であった。

ＣＩ） ここでＡは置換されたまたは無置換の芳香族残基を、Ｙ
は塩素原子または臭素原子を、ｎは／〜３の整数を表わ
す。

本発明について更に詳細に説明する。

一般式（１）において、Ａの芳香族残基としてはアリー
ル基および複素芳香族残基を含み、好ましくは単環ある
いは２猿のものであり、例えばフ−Ｊ’　− エニル基、ｌ−ナフチル基、コーナフチル基、λ−フリ
ル基、λ−チェニル基、コーチアゾール基、コーチアゾ
ール基、２−イミダゾール基、コーヒリジル基、コーチ
アゾール基、λ−ベンゾチェニル基、コーベンゾオキサ
ゾール基、コーベンゾチアゾール基、λ−ペンゾイミダ
ゾーセ基、ベンゾトリアゾール基、λ−インドリル基、
−一キノリル基などが挙げられる。好ましくは単環のア
リール基である。

Ａの置換芳香族残基としては上記のような芳香族残基に
、例えばメチル基、エチル基などの炭素原子数ｌ−２個
のアルキル基、例えばメトキシ基、エトキシ基などの炭
素原子数ｌ−２個のアルコキシ基、例えば塩素原子など
のハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、フェニル基
、カルボキシ基、シアノ基などが置換したものが含まれ
、具体的にはｐ−クロロフェニル基、−２−クロロフェ
ニル基、クーブロモフェニル基、≠−ニトロフェニル基
、３−ニトロフェニル基、弘−フェニルフェニル基、ぴ
−メチルフェニル基、コーチアゾール基、　６− μ−エチルフェニル基、ｌ−メトキシフェニル基、コー
メトキシフェニル基、μ−エトキシフェニル基、コーカ
／Ｉ／ホキジフェニル基、弘−シアノフェニルＭ、３．
’ｌ−メチレンジオキシフェニル基、ｊ−フェノキシフ
ェニル基、≠−ア七トキシフェニル基、クーヒドロキシ
フェニル基、３−ヒドロキシフェニル＆　ｐ−メチル−
ｌ−ナフチル基、ｌ−クロロ−／−ナフチル基、ｊ−二
トローｌ−ナフチル基、ｔ−クロロ−２−ナフチル基、
グープロモー２−ナフチル基、ｊ−ニトローコーナフチ
ル基、６−メチル−２−ベンゾフリル基、ｔ−メチル−
λ−ベンゾオキサゾール基、６−メチル−λ−ベンゾチ
アゾール基、ｔ−クロローコーベンゾテアゾール基など
が挙げられる。好ましくは単環の芳香族残基である。

本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされるコー
ハロメチルーｊ−置換一／　、Ｊ　、４ｃｍ才キサジア
ゾール化合物は、次の方法により合成される。すなわち
、Ｄ　、Ｈ、Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ　ら著、Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　。

３０巻、１１０〜ｔｔｊ頁（ｔｑｔｓ）ｖｃ記載の方法
、松井弘次ら著、工業化学雑誌、７３巻、ｌｒ７〜ｌタ
グ頁（ｌり７θ）に記載の方法、Ｊ。

Ｗ　、　Ｗｉ　ｌ　ｓ　ｏｎ　ら著、Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｘ　／　１
巻、り４〜７０５頁（ｌりｊ３）に記載の方法、あるい
はＲ，Ｃ，Ｆｕｓｏｎら著、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ　、、Ａ２巻、／１ｒＯ−／／ｌｒＪ頁（／　９１
１０　）に記載の方法等に従い合成される一般式（ＩＩ
）で示される化合物を原料として、既知の方法、 例えば、米国特許第グ、、２３２．１０７．号明細書、
米国特許第ｔ、２７り、りｒ、２号明細書あるいは***
国公開特許公報第−，Ｉｒｊｔ／　、４ｔ７／号明細書
に記載の方法に準じて反応を進めることにより前記の一
般式（１）で示されるコーハロメチルーｊ−置換−／、
３．ＩＩ−オキサジアゾーセ化合物に導くことができる
。

次に示す構造を有する化合物が本発明に用いられる遊離
生成剤として特に有利である。

屋／ 屈コ ーター 扁３ １０− ＡＡ 煮り α １０ Ａ／１ ＣＨ３ ７３− 一　ｌ　コ　− −／！− 本発明の遊離基生成剤は光重合性組成物中の光重合開始
剤として用いる場合及び平版印刷版、ＩＣ回路、フォト
マスク製造のための感光性レジスト形成性組成物に、露
光により現像することなく可視像を与える性能を与える
場合に特に有用である。

本発明の遊離基生成剤を光重合性組成物中に用いる場合
、光重合性組成物は、エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物と光重合開始剤と、必要とするならば結
合剤と、さらに必要とするならば増感剤とから構成され
、特に感光性印刷版の感光層、フォトレジスト等に有用
である。

本発明の光重合性組成物におけるエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物とは、その化学構造中に少な
くとも１個のエチレン性不飽和結合を有する化合物であ
って、モノマー、プレポリマー、すなわちλ量体、３量
体および他のオリゴマーそれらの混合物ならびにそれら
の共重合体などの化学的形態をもつものである。それら
の例としては不飽和カルボン酸およびその塩、脂肪族多
価アルコール化合物とのエステル、脂肪族多価アミン化
合物とのアミド等があげられる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。

不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム
塩およびカリウム塩などがある。

脂肪族多価アルコーセ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレー’ｆ、、ｌ、３−ブタンジオールジア
クリレート、テトラメチレングリコ−にジアクリレート
、ゾロピレンクリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールエタント
リアクリレ−）、／、４’−シクロヘキサンジオールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソ
ルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサア
クリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等が
ある。メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレン
グリコールジメタクリレート、トリエーチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、１．３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ソル
ビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタ
クリレート、ビス−（ｐ−（３−メタクリルオキシ−一
一ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、
ビス−（ｐ−（アクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジ
メチルメタン等がある。イタコン酸エステνとしては、
エチレンｌ　７− グリコールシイタコネート、プロピレングリコールシイ
タコネート、、１．３−ブタンジオールシイタコネート
、／、＋−ブタンジオールシイタコネート、テトラメチ
レングリコールシイタコネート、ペンタエリスリトール
シイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が
ある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロト
ネート、ベンタエリスリトールジクロトネート、ソルビ
トールテトラクロトネート等がある。インクロトン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールジインクロトネー
ト、ペンタエリスリトールジインクロトネート、ソルビ
トールナト２インクロトネート等がある。マレイン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールシマレート、トリ
エチレングリコールシマレート、ペンタエリスリトール
シマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。さ
らに、前述のエステルの混合物もあげることができる。

脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクｉｒ− リルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、／、Ｊ
−へキサメチレンビス−アクリルアミド、／、４−へキ
サメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリア
ミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルア
ミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭４ｔｔ−ｐｉ’ｙｏｒ号公
報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般
式（１）で示される水酸基を含有するビニル七ツマ−を
付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含
有するビニルウレタン化合物等があげられる。

Ｏｆ（＝Ｃ（Ｒ）Ｃ００Ｃｆ（２Ｃ１（（Ｒ／）Ｏ）ｌ
　（ＩＩＩ　）（ただし、几およびＲ′はＨあるいはＣ
Ｈ３を示す。） 本発明の遊離基生成剤を光重合性組成物中の光重合開始
剤として用いる場合、該光重合性組成物には必要に応じ
て結合剤を含有させることができる。

本発明の光重合性組成物における結合剤としては、重合
可能なエチレン性不飽和化合物および光重合開始剤に対
する相溶性が組成物の塗布液の調製、塗布および乾燥に
至る感光材料の製造工程の全てにおいて脱混合を起さな
い程度に良好であること、感光層あるいはレジスト層と
して例えば溶液現像にせよ剥離現像にせよ像露光後の現
像処理が可能であること、感光層あるいはレジスト層と
して強靭な皮膜を形成し得ることなどの特性を有するこ
とが要求されるが、通常線状有機高分子重合体より適宜
、選択される。結合剤の具体的な例としては、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸ア
ルキルエステル（アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、コーエチャヘキシル基など）、アクリル酸アルキル
エステル（アルキル基は同上）とアクリロニトリル、［
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェンなど
のモノマーの少なくとも一種との共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニルとアクリロニトリルとの共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリル
との共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール
、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとスチレン
との共重合体、アクリロニトリルとブタジェンおよびス
チレンとの共重合体、ポリメタアクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓ。

−ブチルＬ　ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、コー
エチルヘキシル基など）、メタアクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基は同上）とアクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェンなどの七
ツマ−の少なくとも一種との共重合体、ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、ポリアミド（ぶ−ナイロン
、ｊ、Ａ−ナイロンなど）、メチルセルロース、エチル
セルロース、アセチルセルロース、ポリビニルフオルマ
ール、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。

さらに、水あるいはアにカリ水可溶性有機高分子−コノ
− 重合体を用いると水あるいはアルカリ水現像が可能とな
る。このような高分子重合体としては側鎖にカルボン酸
を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共重合体（
たとえば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重
合体、メタクリル酸エチルとメタクリル酸との共重合体
、メタクリル酸ブチルとメタクリル酸との共重合体、ア
クリル酸エチルとメタクリル酸との共重合体、メタクリ
ル酸とスチレンおよびメタクリル酸との共重合体など）
、アクリル酸共重合体（アクリル酸エチルとアクリル酸
との共重合体、アクリル酸ブチルとアクリル酸との共重
合体、アクリル酸エチルとスチレンおよびアクリル酸と
の共重合体など）、さらにはイタコン酸共重合体、クロ
トン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体な
どがあり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セ
ルロース誘導体がある。

これらの高分子重合体は、単独で結合剤として用いても
よいが、二種以上の互いに相溶性が、塗布液の調製から
塗布、乾燥に至る製造工程中に脱混合を起さない程度に
良い高分子重合体を適合な比で混合して結合剤として用
いることができる。

結合剤として用いられる高分子重合体の分子量は、重合
体の種類により広範な値をとりうるが、一般には３千〜
コ００万、より好ましくは７万〜１００万の範囲のもの
が好適である〇 本発明の光重合性組成物に、増感剤を更に含有させる場
合には、一般式（１）で表わされる光重合開始剤との併
用により光重合速度を増大させる増感剤が通釈される。

このような増感剤の具体例としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、タ
ーフルオンノン、λ−クロローターフルオレノン、−一
メチルーターフルオレノン、ターアントロン、コープロ
モーターアントロン、コーエチルーターアントロン、？
、ＩＯ−アントラキノン、コーエチルータ。

ＩＯ−アントラキノン、λ−１−ブチルー？、ＩＯ−ア
ントラキノン、Ｊｊ−シクロロータ、ＩＯ−アントラキ
ノン、キサントン、コーメチルキサントン、λ−メトキ
シキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジインザル
アセトン、Ｉ）　（ジメチルアミノ）フェニルスチリル
ケトン、ｐ−（ジメチルアミン）フェニルｐ−メチルス
チリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ
）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジ
エチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンズアントロンなど
をあげることができる。これらの化合物のうち、ミヒラ
ーケトンを用いた場合が特に好ましい。

さらに、本発明の組成物の製造中あるいは保存中におい
てエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物の不
要な熱重合を阻止するために熱重合防止剤を添加するこ
とが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはヒドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−７’チル−ｐ−
クレゾール、ヒロガロール、ｔ−７’チルカテコール、
ベンゾキノン、塩化第一銅、フェノチアジン、フロラニ
ール、ナフチルアミン、β−ナフトール、ニトロベンゼ
ン、ジニトロベンゼン表どがある。

また場合によっては着色を目的として染料もしくけ顔料
、例えばメチレンブルー、クリスタルバイオレット、ロ
ーダミンＢ１フクシン、オーラミン、アゾ系染料、アン
トラキノン系染料、酸化チタン、カーボンブラック、酸
化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などを加えて
もよい。

さらに、本発明の光重合性組成物には必要に応じて可塑
剤を添加することができる。可塑剤の例としては、ジメ
チルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジヘキシルフタＶ　−ト、ジシクロへキシルフタ
レート、ジトリデシルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリル
エチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレー
トなどのグリコールエステル類、トリクレジルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
類、ジインブチルアジペート、ジオクチルアジペート、
ジブチルセパケート、ジブチルマレートなどの脂肪族二
塩基酸エステル類などがある。

本発明の光重合性組成物は前述の各種構成成分２３　− を溶媒中に溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法に
より塗布して用いられる。次に、この場合の各種構成成
分の好ましい比率をエチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物ｉｏｏ重量部に対する重量部で表わす。

２６− ・−＼ ｔλ２０　′／　？？　？　／ θ　００ｏ　ｏ　。

本発明の遊離基生成剤を感光性レジスト形成性組成物に
用いる場合、感光性レジスト組成物は露光作業における
黄色安全灯下で、露光のみによって可視画像が得られる
ため、例えば、同時に多くの印刷版を露光する過程で、
例えば仕事が中断された時など製版者に与えられた版が
露光されているかどうかを知ることが可能となる。

同様に例えば、平版印刷版を作るときのいわゆる殖版焼
付は法のように一枚の大きな版に対して何度も露光を与
える場合、作業者はどの部分が鋸光済であるかを直ちに
確かめることができる。

本発明の遊離基生成剤が有利に使用できる、露光により
直ちに可視画像を与える感光性レジスト形成性組成物は
必須成分として感光性レジスト形成性化合物、遊離基生
成剤、変色剤および任意に一つ又は複数の可塑剤、結合
剤、変色剤でない染料、顔料、かぶり防止剤、感光性レ
ジスト形成性化合物用増感剤等から通常構成される。

感光性レジスト形成性化合物は露光により、溶解性、粘
着性、基板との接着性、等の物理的性質の変化する化合
物であって、例えば感光性ジアゾ化合物、感光性アジド
化合物、エチレン性不飽和結合を有する化合物、光で生
じる酸により触媒される反応をする化合物を含む。

適当な感光性ジアゾ化合物としてはｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンの塩、例えばフェノール塩、フルオロカプリン
酸塩、及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸、仏
、１．ｔ′−ビスフェニルジスルホンＨ１ｚ−ニトロオ
ルト−トルエンスルホン酸、ｊ−スルホサリチル酸、コ
、！−ジメチルベンゼンスルホン酸、λ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブ
ロモベンゼンスルホン酸、コークロローｊ−二トロベン
ゼンスルホン酸、スーフルオロカプリャナフタレンスル
ホンｌＪ、／−ナフトール−ｊ−スルホン酸、コーメト
キシー≠−ヒドロキシ−ｊ−ベンゾイルベンゼンスルホ
ンＭＥｔＥノ（ラドルエンスルホン酸などのスルホン酸
の塩などとホルムアルデヒドとの縮合物のように一分子
中に二個以上のジアゾ基を有する化合物が好ましい。そ
の他好ましい一コター ジアゾ化合物としては上記の塩を含むｕ、ｊ−ジメトキ
シ−４’−ｐ−）リルメルカブトベンゼンジアゾニウム
とホルムアルデヒドの縮合物、２．３−ジメトキシ−グ
ーモルホリノベンゼンジアゾニウムとホルムアルデヒド
又はアセトアルデヒドとの縮合物、力どがある。

さらに、他の有用なジアゾ化合物は、米国特許第２，６
ダタ、３７３号明細書に記載されているような化合物を
含む。

これらは活性光照射によりジアゾ基が分解して不溶性と
なるものである。

一方、活性光照射によりアルカリ可溶性となる感光性ジ
アゾ化合物も使用できる。それは−分子中に少くとも一
つの０−キノンジアジド基を有する化合物であり、特に
０−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホン
酸アミドが好ましい。

このような化合物は、既に数多く知られている。

例えば米国特許第３０１１ｔ／１０号、同第３０４１１
／／／号、同第３０１／−４／／ｊ号、同第３０４Ｉｔ
／／Ｙ号、同第’３０４ＡＡ／２０号、同第３０４４３
０− ６１コ１号、同第３０１１１ｓ／２２号、同第３／３０
０参７号、同第３／３００１１１号、同第３／ｆｒ２ｔ
ｏ号、同第３／ｒ４ｃ３／θ号、同第３１３ｏｏｐｒ号
、同第３ｉｏ２ｒｏｙ号、同第３１４１９１３号、同第
３１１１１７１７００号、同第３１５９０？？号などの
各明細書中に記載されているものを挙げることができる
。

また適当な感光性アジド化合物としてはアジド基が直接
又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結
合している芳香族アジド化合物である。これらは光によ
りアジド基が分解して、ナイトレンを生じ、ナイトレン
の種々の反応により不溶化するものである。好ましい芳
香族アジド化合物としては、アジドフェニル、アジドス
チリル、アジドベンザル、アジドベンゾイル及びアジド
シンナモイルの如き基を１個又はそれ以上含む化合物で
、たとえばｐ　、　ｐ　／−ジアジドカルコン、グーア
ジド−ｐ　／　（ｐ−アジドベンシイにエトキシ）カル
コン、Ｎ、Ｎ−ビス−ｐ−アジド、ベンザル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、／、ｕ、Ｇ−トリ（り′−アジドベン
ゾキシ）ヘキサン、ノーアジドー３−クロローベンゾキ
ノン、λ、４！−ジアジドーグ′−エトキシアゾベンゼ
ン、２．ｔ−ジ（ｐ　／−アジドベンザル）−ｌ−メチ
ルシクロヘキサノ／、μ、μ′−ジアジドベンゾフェノ
ン、コ、！−ジアジドーＪ、４−ジクロロベンゾキノン
、λ、！−ビス（クーアジドスチリル）−７゜３、グー
オキサジアゾール、−’（”−アジドシンナモイル）チ
オフェン、Ｊ　、ｓ−、）（ｕ’−アジドベンザル）シ
クロヘキサノン、μ、り′−ジアジドフェニルメタン、
ｌ−（グーアジドフェニル）−ｊ−フリル−λ−ベンタ
ー２１≠−ジエンー／−オン、１−（４ｔ−アジドフェ
ニル）−ｊ−（クーメトキシフェニル）−ベンター１．
弘−ジエン−３−オン、／−（４（−アジドフェニル）
−３−（ｌ−ナフチル）ゾロベン−７−オン、ノー（グ
ーアジドフェニル）−Ｊ−（Ｆ−ジメチルアミノフェニ
ル）−プロパン−７−オン、ｌ−（≠−７ジ）”フェニ
ル−ｊ−フェニル−７，ｐ−−＜フタジエン−３−オン
、／−（グーアジドフェニル）−Ｊ−（！−ニトロフェ
ニル）−λ−プロペン−７−オン、／−（４４−アジド
フェニル）−３−（−−フリル）−コープロベン−７−
オン、／。

λ、を一トリ（ｐ　／−アジドベンゾキシ）ヘキサン、
λ、ｔ−ビス（グーアジドベンジリジン−ｐ−１−ブチ
ヤ）／クロヘキサノン、ｊ、≠′−ジアジドジベンザル
アセトン、り、≠′−ジアジドスチルベンー、２．．２
’−ジスルホン酸、μ′−アジドベンザルアセトフェノ
ン−２−スルホン酸、≠、μ′−ジアジドスチルベンー
α−カルボン酸、ジー（ｐ−アジド−λ′−ヒドロキシ
ベンザル）アセトンーノースルホン酸、≠−アジドベン
ザシアセトフエノンーコースルホン酸、ノーアジド−１
、ゲージはンゼンスルホニシアミノナフタレン、≠１４
”−ジアジド−スチルベン−λ、２′−ジスルホン酸ア
ニリド等をあげることが出来る。

またこれらの低分子量芳香族アジド化合物以外にも特公
昭＄４４−９０１１７、同４４４４−Ｊ／Ｊ’Ｊ７、同
μｊ−２１１３、同≠５−２１７９／ｊ、同≠ｊ−コｊ
７／３、公報に記載のアジド基含有ポリマ３３− −も適当である。

適当なエチレン不飽和結合を有する化合物としては、エ
チレン結合の光二量化反応で架橋しうるポリマーおよび
、光重合開始剤の存在下、光重合して不活性ポリマーを
与える重合可能な化合物が含まれる。

例えばエチレン不飽和結合を有し光二量化により不溶化
するポリマーとしては、 −Ｃｆ（＝ＣＨ−Ｃ−基を含むポリエステル類、ポ１ リアミド類、ポリカーボネート類がある。このようなポ
リマーとしては例えば米国特許第３．０３０．２０１号
及び同第３．７０７．３７３号の各明細書に記載されて
いるようなポリマー主鎖に感光基を含む感光性ポリマー
、例えばｐ−フェニレンジアクリル酸とジオールから成
る感光性ポリエステル、米国特許第２．りｒｔ、ｒ’ｙ
ｒ号及び同第Ｊ　、／７３．７１７号の各明細書に記載
されているような感光性ポリマー、例えばシンナミリデ
ンマロン酸等の一−プロヘリテンマロンＭ　化合物とコ
官能性グリコール類とから誘導される感光性ポリエステ
ル、米国特許第２，４９０．りＡＪ号、同第２．７３２
．３７２号、同第２，７３２．３ｏ１号の各明細書に記
載されているような感光性ポリマー、例えばポリビニル
アルコール、澱粉、セルロース及びその類似物のような
水酸基含有ポリマーのケイ皮酸エステル類等である。

また、光重合して不活性ポリマーを与える重合可能な化
合物としては光重合性組成物の成分として示した例があ
げられる。

露光のみにより可視像を得ることのできる感光性レジス
ト形成性組成物を製造するのに使用される変色剤として
は、遊離基生成剤の光分解生成物の作用により、本来無
色であるものから有色の状態に変るものと、本来固有の
色をもつものが変色し又は脱色するものとの２種類があ
る。

前者の形式に属する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアミン類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級、第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれ、これらの例としては次のようなものであ
る。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−トルイジン、≠。

ｊ′−ビフェニルジアミン、０−クロロアニリン、０−
ブロモアニリン、ｔ−クロロ−Ｏ−フェニレンジアミン
、０−ブロモ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、／、、２．
３−１リフエニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミ
ノジフエニにメタン、アニリン、Ｊ、ｊ−ジクロロアニ
リン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、０−）ルイジン、
ｐ、ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、／、、２−
ジアニリノエチレン、ｐ＋ｐ’＋ｐ“−ヘキサメチルト
リアミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ′−テトラメチル
アミノジフェニル −テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、ｐ＊
ｐ′ｏｆ）／／　）リアミノ−〇−メチルトリフェニル
メタン、ｐ、ｐ／、ｐ“−トリアミノトリフェニルカル
ビノール、ｐ、ｐ′−テトラメチルアミノジフェニル−
≠−アニリノナフチルメタン、ｐ　、　ｐ　／　、　ｐ
　／／　）リアミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ’、ｐ
“−ヘキサゾロピルトリアミノトリフエニにメタン。

また本来固有の色を有し、遊離基生成剤の光分解生成物
によりこの色が変色し、又は脱色するような変色剤とし
ては、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン系チアジ
ン、オキサジン系、キサンチン系、アンスラキノン系、
イミノナフトキノン系、アゾメチン系等の各種色素が有
効に用いられる。

これらの例としては次のようなものである。ブリリアン
トグリーン、エオシン、エチレン（イオレット、エリス
ロシンＢ１メチルグリーン、クリスタルバイオレット、
ペイシックツクシン、フェノールツクレイン、１．３−
ジフェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ１チモール
フタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、キナルジンレッ
ド、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスル
ホフ−３７＝ タレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、オレ
ンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、コ、７〒ジクロロ
フルオレセイン、）ｇラメチルレッド、コンゴーレッド
、ベンゾブルーリン４ＡＢ、α−ナフチルレッド、ナイ
ルブルーＪＢ、ナイルブルーＡ１フエナセタリン、メチ
ルバイオレット、マラカイトグリーン、バラツクシン、
オイルブルー＃４０３〔オリエント化学工業■製〕、オ
イルピンク＃３／Ｊ［オリエント化学工業■製］、オイ
ルレッドｊＢ（オリエント化学工業■製〕、オイルスカ
ーレットｇ３０ｔＣ−オリエント化学工業物製〕、オイ
ルレッドＯＧ（オリエント化学工業■製〕、オイルレッ
ドＲＲ〔オリエント化学工業■製〕、オイルグリーンＪ
＄ｔ（７Ｊ（オリエント化学工業■製〕、スビロンレツ
ドＢＥＨスペシャル〔保士谷化学工業■製〕、ｍ−クレ
ゾールノミ−プル、クレゾールレッド、ローダミンＢ１
　ローダミンＡＧ。

ファーストアシッドバイオレットＲ１スルホローダミン
Ｂ１オーラミン、μｍｐ−ジエチルアミノフェニルイミ
ノナフトキノン、コーカルボキシア３１− ニリノーＩＩ　−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、コーカルボステアリルアミノーμｍｐ−ジ
ヒドロオキシエチル−アミノ−フェニルイミノナフトキ
ノン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミン
−０′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、
ｌ−フェニル−Ｊ−メｆルーＩＩ　−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノ−ｊ−ピラゾロン、ｌ−β−ナフチル
−ｑ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−！−ピラゾ
ロン。

本発明の感光性組成物中で、光活性剤は経時的に安定で
あるが、変色剤として用いられるもののうちロイコトリ
フェニルメタン色素は一般に酸化されやすい。そこでこ
れらの色素を用いるときはある種の安定剤を含ませるこ
とが有効である。この目的の安定剤としては米国特許３
．Ｏｕ２，６７５号明細書に記載のアミン類、酸化亜鉛
、フェノール類、同３．Ｏｕ２．１１Ａ号明細書に記載
のイオウ化合物、同３．０弘コ、１１１号明細書に記載
のアルカリ金属ヨウ化物、有機酸、同３０ｒ２ｏｒｔ号
明細書に記載の有機酸無水物、同３３７７／６７号明細
書に記載のアンチモン、ヒ素、ビスマス、リンのトリア
リール化合物が有効である。

本発明の感光性組成物は前述の各種構成成分を溶媒中に
溶解せしめ、適当な支持体上に公知の方法により塗布し
て用いられる。次に、この場合の各種構成成分の好まし
い比率および特に好ましい比率を感光性レジスト形成性
化合物各ｉｏθ重量部に対する重量部で表わす。

本発明の感光性組成物を塗布するときに用いられる溶媒
としては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、酢酸メチにセロソルブ、モノクロル
ベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどである。

これらの溶媒は単独又は混合して使用される。

感光性平版印刷版を製造する場合、塗布量は一般的に固
形分としてθ、／−／θ、　０９　／　ｍ　が適当であ
り、特に好ましくは０．！−、ｔ、θ７／ｍ２である。

本発明の感光性組成物は感光性平版印刷版の感光層とし
て好適である。感光性平版印刷版に適した支持体として
は、親水化処理したアルミニウム板、たとえばシリケー
ト処理アルミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、砂目
室てしたアルミニウム板、シリケート電着したアルミニ
ウム板があり、その他亜鉛板、ステンレス板、クローム
処理銅板、親水化処理したプラスチックフィルムや紙を
挙げることができる。

また印刷用校正版、オーバーへッドプロジエクター用フ
ィルム、第２原図用フィルムの製造に本発明の感光性組
成物を用いる場合、これらに適する支持体としてはポリ
エチレンテレフタレートフィルム、三酢酸セルローズフ
ィルム等の透明フィルムや、これらのプラスチックフィ
ルムの表面を化学的又は物理的にマット化したものを挙
げることができる。

本発明の感光性組成物をフォトマスク用フィルムの製造
に使用する場合、好適な支持体としてはアルミニウム、
アルミニウム合金やクロムを蒸着させたポリエチレンテ
レフタレートフィルムや着色層を設けたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを挙げることができる。

また本発明の組成物をフォトレジストとして使用する場
合には銅板又は銅メツキ板、ステンレス板、ガラス板等
の種々のものを支持体として用いることができる。

本発明による遊離基生成剤が種々の感光性レジスト形成
性化合物を含む感光性レジスト形成性組成物中で、光の
作用を受けたときに分解して共存する変色剤を効率よく
即座に変色させることは驚くべきことである。結果とし
て鮮明な境界が露光部分と未露光部分に得られ、コント
ラストに富んだ可視像として認識できる。

また、本発明による遊離基生成剤は感光性レジスト形成
性化合物の光分解をあまり阻害しないので感光性レジス
ト形成性組成物の感光度（レジストの感光度）をあまり
低下させない。また本発明による遊離基生成剤は少量の
添加量で有効のため、感光性レジスト形成性組成物を画
像露光、現像後得られるレジスト画像の物理的諸特Ｕｔ
劣化しない。たとえば本発明の感光性レジスト形成性組
成物を感光性平版印刷版の感光性層として用いたときに
得られる印刷版の現像性、感脂性、印刷汚れ、耐刷性な
どの緒特性は遊離基生成剤未添加時と同等である。

また、本発明の遊離基生成剤は、良好な水素引抜き剤で
あり、水素供与体が存在すると酸を生じる。したがつて
、酸により分解する化合物を共存させることにより光分
解性感光性組成物となる。

酸により分解する化合物の例としては、米国特許第参、
１０／、３２３号、同ｌ、コ４Ａ７．ｔ／／号、同≠、
２グｆ　、９３７号、同μＩλｓｏ、λｊ７号あるいは
同≠、３１１．７１２号の各明細書に記載されている。

以下、本発明に使用される遊離基生成剤の合成例と本発
明の実施例を記すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

合成例 コートリクロロメチル−３−（ｐ−スチリルフェニル）
−／、３，１／、−オキサジアゾール（例示化金物屋り
の合成 ｐ−アミノ安息香故ｊ　Ｏ，７ｆを濃塩酸１００ｍ１に
加え、さらに水１００ｊＩｌを加えた後に氷冷しながら
亜硝酸ナトリウム２３．ｊｆを水ｊＯｇｌに溶かした溶
液を滴下した。さらに、この反応液にケイ皮酸ｒｅ、ｒ
ｙをアセトン２　ｊ　Ｏ，１に溶解させた溶液を滴下さ
せた後に引続き氷冷させながら酢酸ナトリウム７０？、
塩化第コ銅ｉｊ、ｓｙを水＃　ｊ　ｇ／に溶解させた溶
液を加えた。氷冷Ｆにて＝≠　ｊ− ２時間さらに室温にて２時間攪拌し、反応させた後ｌ夜
装置し、反応を完結させた。減圧下にてアセトンを留去
させた後水冷し生成する沈澱を戸集した。酢酸さらには
エタノールより再結晶することにより、スチルベン−グ
ーカルボン酸を得た。

スチルベン−グーカルボン酸−４Ｚ、０９、ｐ−ニトロ
フェノールｌｔ、’ｙｙ、塩化ｆ−オ＝　ル３　／　。

０２およびトルエン２００１１１を２時間加熱還流した
。過剰の塩化チオニルを留去させた後、反応液を冷却し
、析出するスチルベン−ｌ−カルボン酸ｐ−ニトロフェ
ニルエステルをＦ集し＊。

スチルベン−を−カルボン酸ｐ−ニトロフェニルエステ
ル／２．ＯｆおよびｒＯｑＡ抱水ヒドラジンｊ、Ｏｆを
メタノール１０＠ｌに加え、３０分間加熱還流させた。

冷却後、反応液に水酸化す）　ＩＪウムｔ２を水３０１
１に溶解させた溶液を加え、スチルベン−ｌ−カルボン
酸ヒドラジドを得た。

スチルベン−弘−カルボン酸ヒドラジドｌｊ。

≠１をヘキサクロロアセトン２／、２ｆとアセトニトリ
ル／　ｊ　Ｏ＠ｌの溶液に加え、３０分間加熱還４Ａ− 流した。反応液を冷却し、沈澱物を炉果して、Ｎ−（ｐ
−スチリルベンゾイル）−Ｎ’−）リクロロアセチルヒ
ドラジドを得た。

Ｎ−（ｐ−スチリルベンゾイル）−Ｎ’−）リクロロア
セチルヒドラジド／２．０９とオキシ塩化リン１０＠ｌ
を２時間加熱還流後、氷水５ｏｏｙに反応液を投入し、
得られる沈澱をアセトニトリルより再結晶し２−トリク
ロロメチル−ｊ−（ｐ−スチリルフェニル）−／、３゜
グーオキサジアゾ−５ｚｒ、ｊｆ（融点ｌμ２−３　°
Ｃ）を得た。

実施例　１ ナイロンブラシで砂目立て後シリケート処理したアルミ
ニウム板に回転塗布機を用いて下記感光液を塗布し、１
Ｏ００Ｃ１３分間乾燥し、感光層を形成させ感光板を作
製した。

なお感光液は、本発明の一般式（１）で示される化合物
を用いたものと、比較のために公知の化合物を用いたも
のを調製した。化合物については第１表に示す。

〔感光液〕 メタクリル酸メチル−メタク リル酸（モル比１ｊ／／ｒ） 共重合体（ＭＢＫ中、３０ ０Ｃにおける極限粘度Ｏ０ ／１，１．）　ｔ、ｌｆ トリメチロールプロパントリ アクリレート　３ｔｆ 一般式（１）の化合物（第７ 表に記載）　コグ トリフェニルフォスフェート　ｌθＶ エチルセロソルブ　４３０＠１ 塩化メチレン　３３０＠１ 露光は真空焼枠装置を用いて、感光板上にステップ・ウ
ェッジ（濃度段差０　、／　ｊＯ濃度段数θ〜ｉｓ段）
を置き、メタルハライドランプ（Ｏｌｊｋｗ）を照射し
、露光後下記処方の現像液を用いて現像した。

〔現像液〕

リン酸三ナトリウム　２１ｆ／ リン酸−ナトリウム　ｓｙ ブチルセロソルヅ　７０９ 活性剤　２ｘｔ 水　／１ 未硬化部分が除去されて、残った画像の対応するステッ
プ・ウェッジの最高段数を試料の感度として第１表に示
した。段数が高いほど感度も高いことを意味する。また
、一般式ＣＩ）の遊離基生成剤の無添加時の感度を実験
＆ｊとして第１表に示しだ。

第１表 一≠２− 第１表に示したように、一般式ＣＩ）の遊離基生成剤を
光重合開始剤として用いた場合、極めて高い感度を示し
本発明の所期の効果が十分に認められた。

実施例　２ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し、
感光性印刷版を得た。

ペンタエリスリトールテトラ アクリレート　弘ｏｙ 一般式（１）の化合物（例示 化合物Ａｒ）　、２ｙ メタクリル酸ベンジル−メタ クリル酸（モル比７３／２７） 共重合体　４０９ メチルエチルケトン　μ００　＠１ メチルセロソルブアセテート　３ｏＯｙｓｌこの感光性
印刷版をジェット・プリンター（コｋＷ超高圧水銀灯、
オーク製作新製）にて像露光した後、下記組成の現像液
にて現像すると未露光部が除去され鮮明な画像が得られ
た。

ＳＯ− 無水炭酸ナトリウム　ｉ０ｙ ブチルセロソルブ　ｊ１ 水　／１ また、未露光の印刷版を強制経時試験（ｐｓ０ｃ７ｓ％
ＦＬ、Ｈ０ｓ０ｓ）した後に露光、現像しても塗布直後
の印刷版と全く同様に鮮明な画像が得られた。

実施例　３ 実施例／で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し、
感光性印刷版を得た。

トリメチロールゾロ／ｅントリ メタクリレ−）　０．３０９ トリエチレンクリコールジア クリレー）　０．Ｏｆｆ メタクリル酸メチル−アクリ ル酸エチルーメタクリル酸 （モル比ｒｏ７ｉ　ｏ７ｉ　ｏ　） 共重合体　θ、ｔ’２ｆ 一般式（（）の化合物（例示 化合物屋／／）　０．０２Ｖ ロイコクリスタルバイオレツ ト　Ｑ　、　００　ざ　Ｖ メチルエチルケトン　１０り この感光性平版印刷版を画像露光したところ、コントラ
ストに富んだ焼出し画像が得られた。

その後苛性ソーダ／Ｍ、イソプロピルアルコール３０θ
厘１１水り００＠ｌよりなる現像液により未露光部を除
去することにより平版印刷版を得た。

実施例　４ 表面を砂目立てした厚さ０．１１ｍｍのアルミニウム板
に次の感光液をホエラーで塗布しｉｏ。

０Ｃにおいて２分間乾燥を行ない感光性平版印刷版を作
成した。

ナフトキノン−（／、λ）− ジアジド（２）−ｊ−スルホニ ルクロＩＪ）”、！：ヒロガロール アセト／樹脂とのエステル 化物　ｏ、’ｙｓｙ クレゾールノボラック樹脂　２　、／ｆテトラヒドロ無
水フタル酸　０．／１？クリスタル／（イオレット　０
．０２９遊離基生成剤（第２表に記載 のもの）　０．０３？ エチＶンジクロリド　／Ｉｆ メチルセロソルブ　ｉ２ｙ 乾燥後の塗布量はコ、コｆ／ｍ′２であった。

これらの感光性平版印刷版をそれぞれ３０アンペアのカ
ーボンアーク灯で７０ｃＩＲの距離から露光した後ＤＰ
−／（商品名：富士写真フィルム株式会社製、ポジ型Ｐ
Ｓ版用現像液）の６倍希釈液で２ｓ　０Ｃにおいてｔｏ
秒間現像し感度を測定した。

この時の適性露光時間としては光学濃度差ｏ、ｉｊのグ
レースケールで５段が完全にクリアーとなる点とした。

また経時における露光部と未露光部の感光層の光学濃度
をマクにス反射濃度計を用いて測定した。

さらにこれらの感光性平版印刷版を強制経時させた後、
上記測定を繰返した。強制経時の条件は温度≠ｊ’Ｃ，
湿度７ｊ％、７日間であった。

５３− 露光により得られた画像は露光部の濃度と未露光部のそ
れとの間の差（△Ｄ）が大きい程、鮮明にみえる。これ
らの結果を第２表に示す。

−！　を− 第２表より本発明の遊離基生成剤Ａ／は従来のものであ
る、’（１）−クロロスチリル）−コートリクロロメチ
ルー／　、Ｊ　、４Ｚ−オキサジアゾールに比べて経時
性が優れている。また、１１μｍビス（トリクロロメチ
ル）−ａ−ｐ−メトキシスチリル−８−トリアジンは経
時性の点では本発明の遊離基生成剤Ａ／と同様に良好で
あるが、焼出し性能において若干劣りレジスト感度を低
下する点においても劣る。

実施例　５ 実施例グで得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性印刷版を得た。

ナフトキノン−（／、コ）− ジアジド−（２）−ｒ−スルホ ニルクロリドとクレゾール ノボラック樹脂のエステル 化反応生成物　０．７ｊｆ クレゾールノボラツク樹脂　λ、ｉｏｙテトラヒドロ無
水フタル酸　ｏ、１ｊｙ一般式（１）で示される遊離 基生成剤Ａ７　０．０２Ｖ クリスタルバイオレツト　０．Ｏ１ｆ／オイルブｎ、−
１ＪＡ　０３　０．０／　ｆｌ（オリエント化学工業株
式 ） ％式％ 乾燥後の塗布型ｉは２．コ２／ｍ２であった。

この感光性平版印刷版は画像露光することによって現像
することなく鮮明な焼出し画像を得ることができた。露
光された部分が退色し、露光式れなかった部分が元の濃
度に保たれたため、安全灯下でも画像の細部まで認識す
ることができた。

実施例　６ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性印刷版を得た。

ｐ−ジアゾジフェニルアミン とパラホルムアルデヒドの 縮合物のｐ−）ルエンスル ホン酸塩　０．２１ ポリビニルホルマール　０．７ｊｆ 遊離基生成剤屋／　０．０コｔ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン　０．０２９メチルセロソル
ブ　コＯｖ メタノール　ｊｖ 乾燥塗布量は／、０９７ｍ　であった。この感光性平版
印刷版を画像露光したところ、露光された部分が紫色に
発色し、露光されなかった部分は元の黄色に保たれたた
め、安全灯下でも細部まで認識できる焼出し画像が得ら
れた。

実施例　７ 実施例１で得たアルミニウム板に次の感光液を塗布し感
光性印刷版を得た。

ｐ−フェニレンジアクリル酸 エチルと等モルの７．弘− ビス（β−ヒドロギシエト キシ）シクロヘキサンとの 縮合で合成されたポリニス チル　Ｏ１！１ コーベンゾイルメチレン−３ ｚｒ− −メチルーβ−ナフトチア プリン　０．０３７ 遊離基生成剤Ａ／　０，００ｒｆｌ ロイコクリスタルバイオレツ ト　。　、　θ　ｏｚｙ モノクロルベンゼン　タ２ エチレンジクロリド　ｔ２ 乾燥後の塗布重量は／、２９７ｍ２であった。

この感光性平版印刷版を画像露光したところ、露光され
た部分が紫色に発色し、露光されなかった部分は、元の
黄色に保たれたため安全灯下でも細部まで認識できる焼
出し画像が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−ｊタ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示されるコーハロメチルーｊ−置換
   −／、３．ＩＩ−オキサジアゾール化合物を遊離基生成
   剤として含有する感光性組成物。 ここでＡは置換されたまたは無置換の芳香族残基を、Ｙ
   は塩素原子または臭素原子を、ｎは１〜３の整数を表わ
   す。