JPS60238332A - Molded plastic article having picture pattern - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A molded article, obtained by permeating a heat migrative sublimable dye into a molded article prepared by using a main material of a polycarbonate resin and a secondary material of a styrene based resin, and having a picture pattern and improved moldability and abrasion resistance. CONSTITUTION:A molded plastic article obtained by molding a material consisting of a main material, consisting of a polycarbonate resin, and incorporated with 1-50wt% secondary material consisting of at least one polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin and acrylonitrile- butadiene-styrene copolymer resin, and permeating a heat migrative sublimable dye into the interior thereof to give a picture pattern. 1-30wt% polybutylene terephthalate resin as an additive may be incorporated therewith.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形性が優れ、耐摩耗性の優れた絵柄を有する
プラスチック成形品に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a plastic molded article having a pattern with excellent moldability and wear resistance.

近年、金属に代る物として種々のエンジニア１１ングブ
ラスチノクが用いられている。これらのエンジニアリン
グプラステノクは機械的強度の点では優れていたが、こ
れらの製品に対して何らかの文字、柄を印刷する場合、
使用するインキがこれらエンジニアリングプラスチック
に対して接着力が充分でなく、長い間に渡って使用され
る場合印刷したインキが物理的な力や化学的な影響によ
り脱落して本来の機能を果たすことができなくなる問題
があった。このために耐摩耗性を向上させる目的でプラ
スチックの成形品に印刷し、更に表面から樹脂内部にイ
ンキを浸透含浸させることにより、表面にインキが浮い
ている状態とは異なり、プラスチックの表面が多少摩耗
しても内部に入ったインキが表面に露出するため文字が
消えることはない浸透印刷方法がある。この方法はポリ
エチレンテレフタレートやアクリルにて作られた布やア
ルミニウムの陽極酸化した面に対して分散染料等の熱移
行昇華性のある染料を用いて広く実用化されている。こ
の技術な射゛出成形法等を代表とするプラスチック成形
品の成形に応用する場合、布に使用されている樹脂と同
一の樹脂、例えば、布で最も多く、熱移行昇華性染料を
用いての捺染に使用されているポリエチレンテレフタレ
ート樹脂を使用すると、紡糸加工と異なり、成形の際に
延伸ができず、また、樹脂の特性として結晶化温度が高
いため成形された製品にもろい性質が出てしまい、実際
上はガラス繊維を添加する等の加工をしないと、耐衝撃
性が悪く、使用が難しい。さらにガラス繊維を添加した
としても、ガラス繊維は染料に染まらないため、表面が
均一に染色されないという問題を生じる。In recent years, various engineered blastinoks have been used as alternatives to metals. These engineering plastics had excellent mechanical strength, but when printing some kind of text or pattern on these products,
If the ink used does not have sufficient adhesion to these engineering plastics and is used for a long time, the printed ink may fall off due to physical force or chemical effects and may not perform its original function. There was a problem that made it impossible. For this purpose, we print on plastic molded products for the purpose of improving their wear resistance, and by impregnating the ink from the surface into the resin, unlike the state where the ink is floating on the surface, the surface of the plastic is slightly There is a penetrant printing method in which the ink inside the paper is exposed on the surface even when it wears out, so the characters do not disappear. This method has been widely put into practical use by using dyes that can be sublimated by heat transfer, such as disperse dyes, on fabrics made of polyethylene terephthalate or acrylic, or on anodized surfaces of aluminum. When applying this technical injection molding method to the molding of plastic molded products, it is necessary to use the same resin as that used in fabrics, such as heat-transfer sublimable dyes, which are most commonly used in fabrics. When polyethylene terephthalate resin is used for printing, unlike spinning, it cannot be stretched during molding, and the resin has a high crystallization temperature, making the molded product brittle. In practice, it has poor impact resistance and is difficult to use unless it is processed, such as by adding glass fiber. Furthermore, even if glass fibers are added, the problem arises that the surface is not dyed uniformly because glass fibers are not dyed.

また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の特性として溶
融時の樹脂の流れが悪いため、一つの金型で４乃至３２
個の製品を作る場合、金型の末端まで樹脂が流れに（く
、製品の品質が不安定であるという問題点がある。そこ
で繊維としては用いられていないポリカーボネイト樹脂
の使用が考えられるが、ポリカーボネイト樹脂はポリエ
ステルと同様に昇華熱移行性染料により染色が可能であ
り、染色された製品の耐性も十分であり、耐衝撃性、熱
変形温度も高く、高温にて染料を昇華転移させる用途に
も十分に使用が可能である。しかし、熱溶融時の樹脂の
流れが悪く成形加工が難かしく、また、でき上った製品
に残留歪が残りやすく使用条件によってはクランクが発
生しやすいという問題があった。In addition, due to the poor flow of the resin when melted as a characteristic of polyethylene terephthalate resin, one mold has a
When making individual products, there is a problem that the resin does not flow all the way to the end of the mold, making the quality of the product unstable. Therefore, the use of polycarbonate resin, which is not used as fiber, may be considered. Like polyester, polycarbonate resin can be dyed with sublimation heat transferable dyes, and the dyed products have sufficient durability, impact resistance, and high heat distortion temperature, making it suitable for applications where dyes are sublimated and transferred at high temperatures. However, the problem is that the resin does not flow well during hot melting, making it difficult to mold, and the finished product tends to retain residual strain and may easily crack depending on the usage conditions. was there.

本発明はこれらの成形性の欠点を改良し、しかも染料に
て安定した染着が可能であり、染着した製品の耐性が良
好なる組成を見い出したものである。すなわち、ポリカ
ーボネイト樹脂を主材料とし、副材料としてスチレン系
樹脂を用いたものである。スチレン系樹脂は単体では耐
熱性が不足しており、分散染料などの熱移行昇華件のあ
る染料を転移させるまでの温度まで加温した場合、軟化
してしまい成形品が変形して使用できなくなるが、ポリ
カーボネイト樹脂と混合することにより染料の転移浸透
温度まで加熱加圧されても変形を生じさせないことが可
能であり、本来、ポリカーボネイト樹脂の持っている染
料の保持性（耐熱、耐薬品性）を害することがなく、し
かも樹脂の熱溶融時の粘度を下げることができ、安定し
た成形が可能となる。The present invention has found a composition that improves these moldability defects, allows stable dyeing with dyes, and provides dyed products with good durability. That is, it uses polycarbonate resin as the main material and styrene resin as an auxiliary material. Styrenic resin lacks heat resistance when used alone, and if it is heated to a temperature high enough to transfer dyes such as disperse dyes that undergo heat transfer and sublimation, it will soften and the molded product will become deformed, making it unusable. However, by mixing it with polycarbonate resin, it is possible to prevent deformation even when heated and pressurized to the dye transition penetration temperature, and polycarbonate resin originally has dye retention (heat resistance, chemical resistance). In addition, the viscosity of the resin during hot melting can be lowered, making stable molding possible.

ホ１１カーボネイト樹脂に添加するスチレン系の樹脂と
してはポリスチレン樹脂、スチレンとブタジェンの共重
合あるいはブレンド樹脂、アクリロニド１１ルーブタジ
ェン−スチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂
が適している。スチレン系樹脂の中では染料の保持性と
耐熱性はアク１１０ニド１１ル樹脂を多く含んだ樹脂が
優れておリアタリロニトリルーブタジエンーステレン樹
脂、アク＋１０ニド１１ルースチレン樹脂が添加樹脂と
して良好であり、添加量を多くすることができる。また
、アクリロニド１１ルーブタジェン−スチレン樹脂、ア
クリロニド１１ルースチレン樹脂とも耐衝撃性、耐破断
性が良好であり、本来ポリカーボネイト樹脂の持ってい
る性能を害することも少なく、副材料として優れている
。As the styrene resin to be added to the 11-carbonate resin, polystyrene resin, copolymer or blend resin of styrene and butadiene, acrylonide 11-butadiene-styrene resin, and acrylonitrile-styrene resin are suitable. Among styrene-based resins, resins containing a large amount of Aku 110 Nido 11L resin have excellent dye retention and heat resistance, and resins with additions include Realarylonitrile-butadiene-sterene resin and Aku+10 Nido 11 Ruthyrene resin. The amount of addition can be increased. Furthermore, both the acrylonide 11-rubutadiene-styrene resin and the acrylonide 11-rutyrene resin have good impact resistance and breakage resistance, and are excellent as sub-materials because they rarely impair the performance inherent to polycarbonate resins.

ポリカーボネイト樹脂に対するポリスチレン系樹脂の添
加量は１〜５０重量％が有効であり樹脂の成形性、染着
のしやすさ、染料の、７耐熱性からは５〜５０％が最も
効果がある。The effective amount of polystyrene resin added to the polycarbonate resin is 1 to 50% by weight, and 5 to 50% is most effective in terms of moldability of the resin, ease of dyeing, and heat resistance of the dye.

ポリスチレン系樹脂の添加量が少ない場合、樹脂の熱溶
融時の粘度の低下の効果がなく、成形性が悪く、ポリス
チレン系樹脂の添加量が多い場合、樹脂の耐熱性が悪く
なり、染料の浸透工程において製品に熱変形を生じ実用
上問題を生じる。If the amount of polystyrene resin added is small, there is no effect of reducing the viscosity during hot melting of the resin, resulting in poor moldability. If the amount of polystyrene resin added is too large, the heat resistance of the resin will be poor, resulting in poor dye penetration. Thermal deformation occurs in the product during the process, causing practical problems.

ボリカボネイト樹脂とポリスチレン樹脂は前もって押出
機にて混練することが好ましい。樹脂の耐熱性と成形性
のバランスを取るための添加剤としてまた、価格な安く
するために、ジメチルテレフタレートと１４ブタンジオ
ールの縮合方法などで作られるポリブチレンテレフタレ
ート樹脂を添加しても良い。It is preferable that the polycarbonate resin and the polystyrene resin are kneaded in advance using an extruder. A polybutylene terephthalate resin made by condensation of dimethyl terephthalate and 14-butanediol may be added as an additive to balance the heat resistance and moldability of the resin, and to reduce the cost.

ポリブチレンテレフタレート樹脂は樹脂の溶融粘度がポ
リカーボネイト樹脂に比較して低く、また単価がポリカ
ーボネイト樹脂に比較して安く、熱移行昇華性染料にて
容易に染着される。このためポリカーボネイト樹脂への
増量剤として、また成形性向上の点で添加剤として加え
ても良い。ポリカーボネイト樹脂に対するポリエチレン
テレフタレート樹脂の添加量は、添加量が多いと混合性
に問題を生じる他に副材料のポリス、テレン系樹脂との
混合性に問題を生じる。このため、前もってポリカーボ
ネイト樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を混合し
た後ボ１１スチレン系樹脂と混合した方式を用いた方が
混合は安定している。全体に対スルポリブチレンテレフ
タレート樹脂の添加量は１〜３０重量％、混合性の点か
らは３〜１０重量％が好ましい。The melt viscosity of polybutylene terephthalate resin is lower than that of polycarbonate resin, the unit price is lower than that of polycarbonate resin, and it is easily dyed with a heat-transferable sublimation dye. Therefore, it may be added as an extender to the polycarbonate resin or as an additive for improving moldability. Regarding the amount of polyethylene terephthalate resin added to the polycarbonate resin, if the amount added is large, problems will arise not only in the miscibility but also in the miscibility with the auxiliary materials polys and terene resin. Therefore, the mixing is more stable if a method is used in which the polycarbonate resin and the polybutylene terephthalate resin are mixed in advance and then mixed with the Bo-11 styrene resin. The amount of sulpolybutylene terephthalate resin added to the total is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 10% by weight from the viewpoint of mixability.

成形品の引け、反りはポリスチレン系樹脂を添加するこ
とにより少なくなるが、寸法安定性を向上させ、引け、
反りを減少させるためにさらに無機質の添加が有効であ
る。Shrinkage and warpage of molded products are reduced by adding polystyrene resin, but dimensional stability is improved and shrinkage and warpage are reduced by adding polystyrene resin.
It is also effective to add inorganic materials to reduce warpage.

無機質としては通常ゲラステ・ツク用添加剤として使用
されるタルク、雲母、酸化チタン、硫酸バリウム、水酸
化カルシウム、炭酸カルシウムなどが有効である。これ
らの無機質は粒径が小さく無機質実体に染着されない状
態でも実質上成形品の表面の染色状態に問題を生じない
が、ガラス繊維は繊維径と長さが長い場合、表面に浮い
たガラスが染色されないため、製品の染料の濃度が下っ
たり、むらに見える問題がある。Effective inorganic substances include talc, mica, titanium oxide, barium sulfate, calcium hydroxide, and calcium carbonate, which are usually used as additives for gelaste. These inorganic substances have small particle sizes and virtually do not cause problems with the dyeing condition of the surface of the molded product even when they are not dyed to the inorganic substance, but when glass fibers have long fiber diameters and lengths, the glass floating on the surface may Since it is not dyed, there is a problem that the dye concentration of the product may be reduced or it may appear uneven.

次に実施例について説明する。Next, an example will be described.

〈実施例〉 ポリカーボネイト樹脂（熱変形温度１３７℃）にアク１
１０ニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（熱変形温度
９５℃）を２０％添加し二軸押し出し機にて白色顔料と
ともに混練し、ペレットを作製した。このペレソ１４−
用い、射出成形機にて１６個取りの製品（外寸２０Ｘ２
０ＸＨ％１　厚さ１．４ｍｍ）の金型な用い金型温度を
８５℃に加熱して成形を行った。<Example> Acrylic acid 1 was added to polycarbonate resin (heat deformation temperature 137°C)
20% of 10 nitrile-butadiene-styrene resin (heat distortion temperature: 95° C.) was added and kneaded with a white pigment in a twin-screw extruder to produce pellets. This pereso 14-
A 16-cavity product (external size 20 x 2) is made using an injection molding machine.
Molding was carried out using a mold having a thickness of 1.4 mm and heated to 85°C.

成形加工は安定しており１６個の製品は安定して成形が
可能であった。更にこの成形品に昇華件染料を用いて作
った昇華転写箔で転写加工を行ない、成形品上に絵柄を
昇華浸透させた。該絵付は成形品は外観の良好なもので
あった。The molding process was stable, and 16 products could be stably molded. Furthermore, this molded product was subjected to transfer processing using a sublimation transfer foil made using a sublimation dye, and the pattern was sublimated and permeated onto the molded product. The painted product had a good appearance.

本発明は以上の構成になっているので、成形品自体の寸
法等、品質が安定しており、引け、反りが殆どな（、ま
た、成形品に設けた絵柄も耐性が優れているものである
。Since the present invention has the above structure, the dimensions and quality of the molded product itself are stable, and there is almost no shrinkage or warping (also, the pattern provided on the molded product has excellent resistance). be.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １）ポリカーボネイト樹脂から成る主材料、ポリスチレ
ン樹脂、スチレンーブダジエン共重合体樹脂、スチレン
−アクＩ＋ロニトリル共重合体樹脂、アクリロニトリル
ープダシエン−スチレン共重合体樹脂のうち少なくとも
一種から成る副材料とから成り、前記主材料に対して副
材料を１乃至５０重量％添加した材料にて成形された成
形品に対し、熱移行昇華性染料を前記成形品を構成する
材料の内部まで浸透させて成る絵柄を有するプラスチッ
ク成形品。1) A main material consisting of a polycarbonate resin, an auxiliary material consisting of at least one of polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer resin, styrene-ac I + ronitrile copolymer resin, and acrylonitrile loop dashiene-styrene copolymer resin. The molded article is made of a material in which 1 to 50% by weight of an auxiliary material is added to the main material, and a heat-transferable sublimable dye is infiltrated into the inside of the material constituting the molded article. A plastic molded product with a pattern.