JPS60236749A - 樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は樹脂積層体に関し、特に、弾性にず（れると共
に、可塑剤の溶出が抑制され、従って、医゛療用、特に
血液と接触する血液回路用チューブ等の医療器材に好適
に使用し得る塩化ビニル系樹脂積層体に関する。

（従来技術） 樹脂成形物は種々の医療器材、例えば、血液の保存、運
搬のための血液バッグや、人工腎臓用血液回路のための
チューブ等として用いられている。

これらの血液と接触する用途に使用される医療器材用樹
脂成形物は、自由に変形し得るように柔軟であると共に
、溶血性のないことが必要であり、　−特に、前記血液
回路用チューブには、内部を流通する血液を外部から観
察し得るように透明であることのほかに、チューブの外
側からクランプで締め付け、或いははずす操作によって
血液の流れを随時に任意に制御でき、また、血液ポンプ
によって血液を循環させるのに使用されるポンプ部チュ
ーブにおけるように、長時間しごきをｍ続しても、流量
変化や破裂のないように、弾性にすくれるごとが、重要
な特性として要求される。更に、チューブを巻き付けた
り、或いは積め重ねたりする際に、チューブが相互に癒
着しないように、表面が非粘着性であることも要求され
る。

従来、上記のような医療器材には、柔軟性及び透明性に
ずくれるところから、ジオクチルフタレートのような可
塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂成形物が広く用いられ
ている。しかし、このような塩化ビニル系樹脂からなる
成形物は、可塑剤が僅かではあるが、溶出する問題があ
る。このために、例えば、特開昭５’ｌ−１７５３６５
号公報には、エチレン−酢酸ビニル系共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト重合して、可塑剤を含有しない軟質透明
の樹脂を得ることが捉案されているが、この樹脂は弾性
に劣るために、前記したような高弾性が必要とされる人
工腎Ｎ透析用血液回路のポンプ部のチューブ部としζは
、使用するに適さない。

また、特願昭５７−１８３５０１号には、塩化ビニル−
エチレン共重合体と、エチレン−酢酸ビニルー−酸化炭
素共重合体とからなる無可塑樹脂＆Ｊｌ成物が提案され
ているが、この組成物よりなる成形物も、前記可塑剤を
含有する塩化ビニル系樹脂に比較して、６甲性に劣るた
め、上記と同様Ｇこ、血液回路のポンプ部のチューブ部
には使用しデ１ｆい。

（発明の目的） 本発明者らは、医療用樹脂成形物におりる上記した問題
を解決するために鋭意研究した結果、塩化ビニル系重合
体と上記したよ−）なエトしンー酢酸ヒニル系共重合体
との混合物からなる可塑剤を含有しない樹脂組成物にて
内層を形成し、これに高弾性を有するように適量の可塑
剤を含有させた塩化ビニル系樹脂を外層として積層して
なる積層体によれば、血液に、接触する内層からは可塑
剤や低分子量物の溶出が著しく抑制され、且つ、外層に
よって十分な弾性を有する樹脂積層体を得ることができ
ることを見出した。

従って、本発明は、可塑剤や低分子量物の溶出が抑制さ
れると共に、弾性にずくれ、更に、溶血性がない樹脂積
層体を提供することを目的とし、特に、前記したような
血液回路用ポンプ部チューブ部として好適に使用するこ
とができる樹脂積層体を提供することを目的とする。

（発明の構成） 本発明の樹脂積層体は、可塑剤を含有する塩化ビニル系
樹脂からなる外層と、塩化ビニル系重合体とエチレン−
酢酸ビニル系共重合体との混合物からなる内層とが積層
されてなることを特徴とするものである。

本発明において外層として用いる塩化ビニル系樹脂は、
塩化ビニルの単独重合体又は塩化ビニルとこれに共重合
性を有する耳う量体との共重合体（以下、これらを塩化
ビニル系共重合体ということがある。）に可塑剤が配合
されてなる。塩化ビニル系共重合体を形成する」１記単
量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレ−１・、ブチルア
クリレート、プチルメククリレーＩ・、２−エチルへキ
シルアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸及びそのエス
テル類、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類、
酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類
、メチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類を例示することができる。特に、ごれら
のなかでも、エチレン、ブチルアクリレート又は２−エ
チルアクリレートが好ましく用いられる。

このような塩化ビニルと共重合性を有する単量体単位を
含有する塩化ビニル系共重合体においては、この単量体
単位は、塩化ビニル単位１００重量部に対して、２０重
量部以下であるのが好ましい。更に、塩化ビニル系共重
合体は、平均重合度が１４００以上であるのが好ましく
、特に１９００以」二であるのが好ましい。平均重合度
が１４００よりも小さいときは、塩化ビニル系樹脂が弾
性に劣るようになり、例えば、前記したポンプ部チュー
ブのような高弾性が必要とされる成形物に適さなくなる
からである。

」−記塩化ヒニル系樹脂に含まれる可塑剤は、特に制限
されないが、好ましくは、ジオクチルフタレート、トリ
オクチルトリメリテート、ポリエステル系高分子可塑剤
等が用いられる。特に、トリオクチルトリメリテート及
び分子ｆｆｌ：　１００　Ｑ以」二のポリエステル系高
分子可が剤が好ましく用いられる。

これら可塑剤は、塩化ビニル系重合体１００重量部に対
して４０〜１５０重量部、好ましくは６０〜１００重量
部配合される。可塑剤の配合量が塩化ビニル系重合体１
００重量部に対して４０重量部よりも少ないときは、塩
化ビニル系樹脂の弾性が不足し、一方、１５０重量部よ
りも多いときは、樹脂が柔軟すぎて、弾性に劣るように
なるからである。

本発明の樹脂積層体は、上記のような外層に、塩化ビニ
ル系重合体とエチレン−酢酸ビニル系共重合体との樹脂
組成物からなる内層が積層されて形成されている。

ここに、塩化ビニル系重合体は、先に説明した外層にお
いて用いる塩化ビニル系重合体と同じものを使用するこ
とができ、塩化ビニルの単独重合体又は塩化ビニルとこ
れに共重合性を有する単量体との共重合体を使用するこ
とができる。

また、上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体としそは、
酢酸ビニル含有量２０〜６０％のエチレン−酢酸ビニル
共重合体のほか、エチレン、酢酸ビニル及びこれらに共
重合性を有する第３の単量体との三元共重合体を用いる
ことができる。この三元共重合体としては、エチレン−
酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体が好ましく用いられ、
特に、ｊＤ量体単位がエチレン７２〜５０％、酢酸ビニ
ル２０〜３５％及び−酸化炭素８〜１３％からなる共重
合体が好ましい。このような共重合体は既に知られてお
り、例えば、「エルバロイ」　（デュポン社製）として
入手することができる。

本発明においては、内層を形成する上記塩化ビニル系重
合体とエチレン−酢酸ビニル系共重合体との混合物から
なる樹脂組成物において、エチレン−酢酸ビニル系共重
合体は、塩化ビニル系重合体１００重量部に対して、５
０〜３００重量部の範囲で含有されることが好ましい。

塩化ビニル系重合体１００重量部に対して、エチレン−
酢酸ビニル系共重合体が５０重量部よりも少ないときは
、樹脂の柔軟性が乏しくなって、実用に支障を生し、一
方、３００重量部よりも多いときは、例えば、樹脂の強
度が不足すると共に、樹脂の粘着性が増大するからであ
る。

本発明の樹脂積層体は、上記のような外層と内層とが積
層されて形成されており、例えば、チューブの場合を含
め、通常の２層成形押出機にて製造することができる。

本発明の樹脂積層体は、高弾性を有するために、前記し
たように、血液回路用チューブ及びポンプ部チューブと
して好適であるが、このようなチューブにおいては、内
層は、外層の厚みを１とするとき、０．１〜１の範囲と
するのが好ましい。内層が外層よりも厚いときは、チュ
ーブの弾性が十分でなく、外層の０．１倍よりも小さい
ときは、外層から内層を経て、血液中に可塑剤や低分子
量物が溶出するようになるからである。

尚、本発明の樹脂積層体においては、外層、内層いずれ
においても、必要に応じて、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、酸化マグネシウム等の安定剤、フェ
ノール系や亜リン酸エステル系の抗酸化剤、エポキシ系
可塑剤等を適宜含有することができる。また、成形時に
おける溶融濡れ性の改善や金型４１着防止のために、ポ
リエチレン系、酸アミド系、エステル系等の滑剤を含有
することもできる。

（発明の効果） 以上のように、本発明の樹脂積層体は、内層が可塑剤を
含有しない樹脂組成物からなり、外層が可塑剤を含有す
る高弾性塩化ビニル系樹脂からなるので、外層に含まれ
る可塑剤の血液や輸液中への溶出が内層によって阻止さ
れ、一方、外層によって樹脂積層体は高弾性を有するの
で、血液回路用チューブはか、種々の医療器材に好適に
用いることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例 表に示すように、平均重合度１９００又は２９００のポ
リ塩化ビニルにトリオクチルトリメリテート、分子量２
０００のポリエステル系可塑剤又はジオクチルフタレー
トを混合し、これにエボキシ化大豆油及びＣａ−Ｚ　ｎ
系安定剤を適宜量添加した後、混練し、ペレット化して
、外層用樹脂３；１１成物ペレツトを調製した。

別に、エチレン含有量４％、平均重合度１３００の塩化
ヒニルーエチレン共重合体とエチレン−酢酸ビニルー−
酸化炭素共重合体を混合し、これにエボギシ化大豆油及
びＣａ　Ｚ　ｎ系安定剤を適宜量添加した後、混練し、
ペレット化して、内層用樹脂組成物ペレットを調製した
。

表において、外層及び内層の各成分の数字は重量部を示
す。

これら外層用及び内層用樹脂組成物ペレットを用いて、
外径１２ＩＩｍ、内層肉厚約０．５　ｍｍ、外層肉厚約
１．５１の２層チューブを２層押出成形により成形した
。このチューブの物性評価の結果を表に示す。

また、比較例として、−上記内層用樹脂組成物ペレット
又は外層用樹脂組成物ペレットを単独で用いて、それぞ
れ外径１２離、肉厚２關の単層チューブを製作した。こ
れらチューブの物性を表に併（汀）（１）平Ｉイｊ屯僑
度］　９００　、　＋２１平均中台度２９００、（３）
分子ｈ；約（５）エナレユ／　西１酸ビー〕−ルーーー
酸化炭素共重合体。

２０００、ｆｌＩｌ　’ｌ′−均重合度１３００、−Ｕ
てｉず。

比較例のチューブによれば、可塑剤の溶出が著しく、或
いはしごき変形が著しいが、本発明のチューブによれば
、可塑剤の溶出が抑制され、また、しごき変形率が小さ
く、割れも生じない。

尚、可塑剤の溶出量の測定は次によった。即ち、外径１
２朋、内径８鶴、長さ４０ｃｍの試験チューブに４０重
量％エタノール水溶液７００ｍ１を血液ポンプにて４０
℃で３００ｍ１／分の割合で６時間循環流通させて、可
塑剤を抽出した。次いで、このエタノール水溶液ｊｏｏ
ｍｌを蒸発乾固さセ、メタノールを加えて所定量とし、
これを液体クロマトグラフィー処理して、可塑剤を分離
、定量した。

また、溶血性試験、溶出物試験及び弾性試験は、昭和５
８年６月２０日薬発第４９４号透析型人工腎臓装置承認
基準中の血液［！回路試験に準して行なった。

特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者　藤　沼　基　利

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂からなる外
   層と、塩化ビニル系重合体とエチレン−酢酸ビニル系共
   重合体との混合物からなる内層とが積層されてなること
   を特徴とする樹脂積層体。
2. （２）エチレン−酢酸ビニル系共重合体がエチレン−酢
   酸ビニルー−酸化炭素共重合体であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の樹脂積層体。　′
3. （３）　内層及び外層が２層チューブを形成しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の樹脂積層体
   。