JPS60236746A - Method of forming corrosion-resistant and hydrophilic film - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属材表面に耐食性が優れている親水性皮膜
を得ることができる耐食親水性皮膜を形成する方法に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for forming a corrosion-resistant hydrophilic film that can provide a hydrophilic film with excellent corrosion resistance on the surface of a metal material.

金属材は９種々の用途に用いられているが、用途によっ
ては水によく濡れるいわゆる親水性であることが望捷れ
ている。すなわち、熱交換器とくにそのフィン、あるい
は、熱交換器以外でも湿潤雰囲気内で金属表面の結露を
防止したい場合、光沢を必要とする金属表面の曇り止め
をしたい場合。Metal materials are used for nine different purposes, and depending on the purpose, it is desired that they be hydrophilic, meaning that they can be easily wetted by water. That is, when you want to prevent dew condensation on a heat exchanger, especially its fins, or on metal surfaces other than heat exchangers in a humid atmosphere, or when you want to prevent fogging on metal surfaces that require gloss.

又は水の濡れ性を高め金属表面から水の蒸発量を高めた
い場合などにおいても当該金属表面に親水性皮膜を形成
することが行なわれている。たとえば、熱交換器におい
ては、高性能化や小型化されるに伴なってフィン間隔を
狭くして伝熱性能を向上させることが行なわれている。Alternatively, when it is desired to increase the wettability of water and increase the amount of water evaporated from the metal surface, a hydrophilic film is formed on the metal surface. For example, as heat exchangers become more sophisticated and smaller, the spacing between fins is narrowed to improve heat transfer performance.

しかして熱交換器は、フィン表面において大気との間に
熱交換が行なわれ、フィン表面に大気中の水分が凝縮す
るが、フィン間隔をたとえば３〜４闘以下のように狭ば
めた場合、凝縮した水分がフィン間にブリッジを形成す
るために通風抵抗が増加して騒音の発生やエネルギー消
費効率を低下させる因となるものであって、親水性を付
方してブリッジの形成を防止することが行なわれている
。この親水性を力える手段としては使用する金属材に応
じた手段がとられているが、たとえば、樹脂塗料に親水
性付与剤としてシリカ粉末や界面活性剤を添加したもの
を塗布することが知られている。しかしこれらは、シリ
カ粉末を多量に添加する必要があり、そのため無機ヂ１
皮膜の緻密性を低下させ皮ｌ莫の耐食性を低下させ、こ
れを補イごするために６価りロムイオン濃度を高めると
生成皮膜から６価クロムイオンが溶出したり、皮膜形成
後にダイス成形加工などを施行する場合にダイスの摩耗
を生じたり。However, in a heat exchanger, heat is exchanged with the atmosphere on the fin surface, and moisture in the atmosphere condenses on the fin surface. Condensed water forms bridges between the fins, increasing ventilation resistance and causing noise generation and lowering energy consumption efficiency, and the formation of bridges is prevented by imparting hydrophilic properties. things are being done. Measures to improve this hydrophilicity are taken depending on the metal material used. For example, it is known that applying silica powder or surfactant as a hydrophilicity imparting agent to the resin paint. It is being However, these require the addition of a large amount of silica powder, which results in the inorganic
If the concentration of hexavalent chromium ions is increased in order to reduce the density of the coating and reduce the corrosion resistance of the coating, then the hexavalent chromium ions will be eluted from the formed coating and die processing will be difficult after the coating is formed. Die wear may occur when carrying out such operations.

あるいは、界面活性剤が経年的に溶出し親水性が劣化す
るといったようなことや、使用環境によっては親水性を
高めると金属材の耐食性を低下させるといったような問
題があった。Another problem is that the surfactant dissolves over time and the hydrophilicity deteriorates, and depending on the usage environment, increasing the hydrophilicity may reduce the corrosion resistance of the metal material.

本発明者らは、これらの問題を解決するために種々研究
を重ねた結果、金属材に、あらかじめ耐食性皮膜を形成
させた後、イオン交換樹脂を配合した親水性皮膜形成剤
を塗布することによって目的を達し得ることを見出して
本発明をな］７たものである。すなわち２本発明は、金
属材に、耐食性皮膜を形成させた後、該皮膜上にイオン
交換樹脂粉末を含有する親水性皮膜を形成させる耐食親
水性皮膜を形成させる方法である。As a result of various studies to solve these problems, the present inventors have found that by forming a corrosion-resistant film on the metal material in advance, and then applying a hydrophilic film-forming agent containing an ion exchange resin. The present invention was created after discovering that the object could be achieved. That is, the second invention is a method of forming a corrosion-resistant hydrophilic film by forming a corrosion-resistant film on a metal material, and then forming a hydrophilic film containing ion exchange resin powder on the film.

本発明において使用する金属材としては、鉄及びその合
金、アルミニウム及びその合金、銅及びその合金その他
の金属材で製作された板や押出型材のよう々素形利、又
は、熱交換器のような特定形状品９組立品などがあげら
れる。The metal materials used in the present invention include plates and extruded materials made of iron and its alloys, aluminum and its alloys, copper and its alloys, and other metal materials, or metal materials such as heat exchangers. Examples include nine assembled products with specific shapes.

次に、耐食性下地皮膜の形成方法としては＋　ｆＲ化皮
膜を形成する方法、又は、アルミニウム、亜鉛、銅、ク
ロムなどによる耐食性金属皮膜を形成させる方法などが
ある。Next, methods for forming a corrosion-resistant base film include a method of forming a +fR film or a method of forming a corrosion-resistant metal film of aluminum, zinc, copper, chromium, or the like.

しかして、酸化皮膜を形成する方法としては。However, as a method for forming an oxide film.

化成酸化皮膜法と陽極酸化皮膜法などが常用され。Chemical oxide coating method and anodic oxide coating method are commonly used.

いずれも適用可能であるが、比較的薄膜で耐食性にすぐ
れた皮膜を連続的に安価に得ることができるので化成酸
化皮膜の方が好捷しい。Although either method is applicable, a chemical oxide film is preferable because a relatively thin film with excellent corrosion resistance can be obtained continuously and inexpensively.

化成酸化皮膜法としては、浴成分から、アルカリクロメ
ート法と呼ばれるＭＢＶ法、ＦＷ法。Chemical oxide coating methods include the MBV method, which is called the alkali chromate method, and the FW method, depending on the bath components.

Ｐｙｌｕｍｉｎ法、　Ａｌｒｏｃｋ法、及び、酸性クロ
メート法と呼ばれるボンデライト法、インダイト法、ア
ロジン法並びにベーマイト処理法、リン酸塩法などがあ
る。なお５通常は、クロム酸・フッ化物を主要浴成分と
して浴温２０〜４０℃で５秒〜５分間処理するクロメー
ト皮膜処理法、クロム酸・７ノ酸・リン酸を主要浴Ｊｊ
Ｖ分として２６〜６０℃で３０秒〜７分間処理するリン
酸クロム皮膜処理法、リン酸即鉛・リン酸マンガンなど
のリン酸塩を主要浴成分として浴ｆＡ６０〜１００℃で
５分間程度処〕」するリン酸塩皮膜法、及び、熱水飽和
水蒸気・トリエタノールアミンなどで処理するベーマイ
ト皮脱法などが適用される。Examples include the Pylumin method, the Alrock method, the Bonderite method called the acid chromate method, the Indite method, the Allodine method, the Boehmite treatment method, and the phosphate method. 5 Usually, the chromate film treatment method uses chromic acid/fluoride as the main bath components and processes at a bath temperature of 20 to 40°C for 5 seconds to 5 minutes, and the main bath components are chromic acid, 7-acid, and phosphoric acid.
Chromium phosphate film treatment method in which treatment is performed at 26 to 60°C for 30 seconds to 7 minutes as V minute, and treatment is performed at 60 to 100°C for about 5 minutes in bath fA with phosphates such as instant lead phosphate and manganese phosphate as the main bath components. The phosphate film method, which uses hot water saturated steam, triethanolamine, etc., is applied.

これらは、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、スチ
ー入ガン法などによって施行することができる。しかし
て、これらの方法によって、０．００５μｍ以上の化成
酸化皮膜を形成するものであって。These can be carried out by a dipping method, a spray method, a roll coating method, a steam gun method, or the like. These methods form a chemical conversion oxide film with a thickness of 0.005 μm or more.

０．００５μＷ以下では、耐食性下地皮膜としての特性
が不十分である。たとえば熱交換器用フィンの場合には
、００１〜０５μｒｎ程度とすることが好ましく、皮膜
形成後に成形加工する必要がないとき。If it is less than 0.005 μW, the properties as a corrosion-resistant base film are insufficient. For example, in the case of a fin for a heat exchanger, it is preferably about 001 to 05 μrn, and there is no need for molding after forming the film.

あるいは皮膜の熱伝導性を問題としないときには。Or when the thermal conductivity of the film is not an issue.

５μｍ以上の皮膜厚とすることもできる。The film thickness can also be 5 μm or more.

耐食性金属皮１１負を形成させる方法としては、金属材
の材質と用途に応じてアルミニウム、亜鉛。As a method for forming the corrosion-resistant metal skin 11, aluminum or zinc may be used depending on the material and purpose of the metal material.

銅、クロムなどの金属を電解メッキ法、蒸着法。Electrolytic plating and vapor deposition of metals such as copper and chromium.

溶射法あるいはクラッド法などの方法があり、適宜方法
が適用される。There are methods such as thermal spraying and cladding, and the method is applied as appropriate.

すなわち、たとえば、亜鉛被覆の場合には、酸化ａｉ−
鉛］５０〜２４０１／ｌ・水酸化ナトリウム５．００〜
５５０　ｇ／ｌ・シアン化ナトリウム５〜１０１／ｌを
主要成分とする浴で電気メッキする方法、硫酸亜鉛・塩
化亜鉛・ホウフッ化亜鉛を用いる酸性曲鉛電気メッキ浴
法、酸化亜鉛・水酸化ナトリウムを主要成分とするジン
ケート７ａ　ｆ’ｋ（メッキ浴法、塩化亜鉛にオキシ酸
などのキレート剤を添加した中性１１１鉛電’ｐｆＦノ
ノギ浴法及びビロリン酸塩浴法など、ヲ）るいは、塩化
アンモニウム・塩化亜鉛アンモニウムのフラックス前処
理を経て溶融金属亜鉛浴中に浸漬する溶融亜鉛メノギ法
、ｆＩＥ鉛溶射法、クラッド法などによって亜鉛皮膜を
形成するものである。That is, for example, in the case of zinc coating, oxidized ai-
Lead] 50-2401/l, sodium hydroxide 5.00-
Electroplating method in a bath containing 550 g/l/sodium cyanide as the main component, 5-101/l acidic curved lead electroplating bath method using zinc sulfate, zinc chloride, zinc fluoroboride, zinc oxide/sodium hydroxide Zincate 7a f'k (plating bath method, neutral 111 lead electrode 'pfF sawtooth bath method in which a chelating agent such as oxyacid is added to zinc chloride, birophosphate bath method, etc.) or, The zinc coating is formed by the molten zinc agate method, fIE lead spraying method, cladding method, etc. in which the product is pretreated with ammonium chloride/zinc ammonium chloride flux and then immersed in a molten metal zinc bath.

又、アルミニウム被覆法としては、たとえば塩化カリウ
ム・塩化ナトリウムからなる塩化物系や氷晶石・フッ化
アルミニウムからなるフッ化物系のフラックス浴中に浸
漬後、溶融アルミニウム浴中に浸漬する溶融アルミニウ
ムメッキ法、プラズマ溶射法、真空蒸着法及びクラッド
法などがあげらる。Further, as an aluminum coating method, for example, molten aluminum plating is immersed in a chloride-based flux bath consisting of potassium chloride and sodium chloride or a fluoride-based flux bath consisting of cryolite and aluminum fluoride, and then immersed in a molten aluminum bath. method, plasma spraying method, vacuum evaporation method, and cladding method.

これらの方法によって皮膜片が３μｍ以上の耐食性金属
皮膜を形成するものであって、３μｍ以下ては耐食性下
地皮膜としての特性が不十分である。These methods form a corrosion-resistant metal film with film pieces of 3 μm or more, and if the film pieces are less than 3 μm, the characteristics as a corrosion-resistant base film are insufficient.

皮膜片は１すｙｍ１的によって異なり、たとえば熱交換
器用フィンの場合には、５〜１０μｍ程度が好ましいが
、皮膜形成後に成形加工する必要がないとき、あるいは
皮膜の熱伝導性を問題としないときには、１０／ｌｒｎ
以上の適宜な皮膜片とすることができる。The thickness of the film piece varies depending on the size of the film; for example, in the case of heat exchanger fins, the thickness is preferably about 5 to 10 μm, but when there is no need to process the film after formation, or when the thermal conductivity of the film is not an issue, , 10/lrn
The above-mentioned suitable film pieces can be used.

しか（〜で、これらの方法のうち耐食性下地皮１漠の形
成方法として実用上は、クロメート処理法がもっとも好
ましく軽済性も含めて最良の効果を発″現させ得るもの
である。However, among these methods, the chromate treatment method is practically the most preferred as a method for forming a corrosion-resistant base coat, and can exhibit the best effects including lightness.

次に、イオン交換φ・ｌ脂粉末を含有する親水性皮膜を
形成させる方法としては、イオン交換樹脂粉末を配合し
た親水性皮膜形成剤を塗布することによるものであって
、イオン交換樹脂粉末を配合した親水性皮膜形成剤とし
ては、樹脂塗料にイオン交換ＪｋＪ脂粉末を配合したも
のである。Next, a method for forming a hydrophilic film containing ion exchange φ/l fat powder is to apply a hydrophilic film forming agent containing ion exchange resin powder. The hydrophilic film-forming agent blended was one in which ion-exchange JkJ fat powder was blended with the resin paint.

ｔｄＩ４１１旨塗料中の塗１１は形成樹脂成分と１〜て
は、樹脂塗料として１更用さｔｌでいる天然樹脂２合成
（・γＩ　ｌｌｈあるいは熱可塑性１・村脂、熱硬化性
（■脂などの中から用途に応じて適宜のもの？Ｉｊ’ｉ
足して使用し得、たとえばアルリキッド旬↑）１旨、ア
クリル４耐ｊ指、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エポキシ４０ｊ脂、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹ＩＮ　、シリコン系樹脂、プノ素系樹脂、ウレタ
ン樹脂などが列挙される。。Coating 11 in the tdI411 paint is a forming resin component and 1 to 1 is a natural resin that is used as a resin paint. Which one is appropriate depending on the purpose?Ij'i
Can be used in addition, for example, alliquid ↑) 1 effect, acrylic 4-J finger resistant, polyvinyl alcohol resin, vinyl acetate resin, epoxy 40J resin, phenolic resin, polyester resin IN, silicone resin, polyester resin, urethane Resins etc. are listed. .

イオン交換樹脂としては、親水性原子団を有し非水溶性
の界面活性剤として鏝能し得るものであって、イオン交
換４Ｑ↑脂として常用されている樹脂や、イオン交換膜
として使用さノしている樹脂も使用可能であり、所望の
親水性レベルに応じて適宜のものを使用し得、総イオン
交換容椛が０．５［Ｉｎ２当量／＃−ＤｒｙＲ：］以上
のもの、より好１しくけ、１．０〔や当Ｍ：／９・Ｄｒ
ｙＲ）以上のものが望捷しい。すなわち、フェノールス
ルホン酸系、エチレンイミン−エビクロロヒドリン系、
エポキシ系などのような縮合系イオン交Ｐ樹脂、スチレ
ンージビニルベンゼン系、ビニルンビニルベンゼン系、
メタクリル酸−ジビニルベンゼン系などのような重合系
イオン交換樹脂などが入手可能であシ、それらに親水性
原子団としてスルホン酸基、ホスホン酸基。Ion exchange resins include those that have hydrophilic atomic groups and can function as water-insoluble surfactants, such as resins commonly used as ion exchange 4Q↑ fats and resins that are not used as ion exchange membranes. Depending on the desired hydrophilicity level, resins with a total ion exchange capacity of 0.5 [In2 equivalents/#-DryR:] or more are more preferred. 1 Shikke, 1.0 [Yato M:/9・Dr
yR) and above are desirable. Namely, phenolsulfonic acid type, ethyleneimine-shrimp chlorohydrin type,
Condensed ion exchange P resins such as epoxy, styrene-divinylbenzene, vinylvinylbenzene,
Polymerized ion exchange resins such as methacrylic acid-divinylbenzene resins are available, and they contain sulfonic acid groups and phosphonic acid groups as hydrophilic atomic groups.

ホスフィン基あるいは第四級アンモニウム、第一級ない
し第三級アミンなどを付加したものが陽イオン交換樹脂
あるいは陰イオン交換１か１）１ｈとし７て入手可能で
ある。さらに２強塩基性陰イオン交換樹脂にアクリル酸
を重合させた両性イオン交換樹脂並びに親水性原子団を
導入したフッ素φ（脂などのようなものも市販されてお
り同様に使用可能であるが、これらの中、親水性の点で
陽イオン交換樹脂が好適であシアスルホン酸型強酸性陽
イオン交換樹脂が最適である。Those added with phosphine groups, quaternary ammonium, primary or tertiary amines, etc. are available as cation exchange resins or anion exchange resins 1 or 1) 1h7. In addition, amphoteric ion exchange resins made by polymerizing acrylic acid with two strongly basic anion exchange resins, and fluorine φ (fats) into which hydrophilic atomic groups are introduced are also commercially available and can be used in the same way. Among these, cation exchange resins are preferred from the viewpoint of hydrophilicity, and siasulfonic acid type strongly acidic cation exchange resins are most suitable.

これらのイオン交換樹脂は、所望の親水性レベルに応じ
て一種類のイオン交換樹脂だけでなく。These ion exchange resins are not only one type of ion exchange resin depending on the desired hydrophilic level.

強酸ゼ１ミと卵重性の陽イオン交換樹脂、あるいは。Strong acid zeolite and egg-based cation exchange resin, or.

強塩基性と弱塩基性の陰イオン交換樹脂を適宜の割合で
二種類以上配合して用いることもできる。Two or more types of strongly basic and weakly basic anion exchange resins may be used in combination at an appropriate ratio.

それらの粒度としては、皮）模を形成した物品の用途、
所望の皮膜なの平滑性などから選定される皮ＩＪψ厚に
応じて決められるが、たとえば熱交換器用フィンに好：
祷な０．５〜５　μｍのノ１さの皮Ｉｆ分を形成させる
ときには、平均粒径０．５〜１μｍのものが望ましい。As for their particle size, the purpose of the article in which the leather pattern was formed,
The desired coating is determined depending on the thickness of the coating selected from smoothness etc., but for example, it is suitable for heat exchanger fins:
When forming a coating with a thickness of 0.5 to 5 .mu.m, it is preferable to use particles with an average particle size of 0.5 to 1 .mu.m.

したがって、入手可能なものが大粒径である場合には、
振動ボールミル、アトライターなどによる粉砕処理をし
た後に使用に供することが好オ　し７いワ イオン交換樹脂の配合割合は、固形分として塗膜成分と
イオン交換樹脂の合ｆ？Ｉ中に占めるイオン交換樹脂の
割合が乾燥重量基準で０．１以上、好寸（７くは、０３
〜０．７となるように配合するものであって、０．１以
下では、所望の親水性レベルを・安定的に得ることが困
難であり、ｏ、７以上添加すると皮膜の接着性、耐水性
が低丁するものであり。Therefore, if what is available is a large particle size,
It is preferable to use the product after it has been pulverized using a vibrating ball mill, attritor, etc.7 The compounding ratio of the ion exchange resin is the sum of the coating film component and the ion exchange resin as a solid content. The ratio of ion exchange resin in I is 0.1 or more on a dry weight basis, good size (7, 03
If it is less than 0.1, it is difficult to stably obtain the desired hydrophilicity level, and if it is added more than 0.7, the adhesion and water resistance of the film will be reduced. It has a low quality.

残余分を塗膜形成成分を配合するものである。The remaining amount is used to blend the coating film forming components.

なお、塗膜形成助剤として、水性型塗料の場合は水が、
有機溶媒性塗料の場合には、炭化水素。In addition, in the case of water-based paints, water is used as a film forming aid.
Hydrocarbons in the case of organic solvent-based paints.

アルコール、エステル、ケトン、エ−デルナトカそれぞ
れ常法１ｉｆ１．１）使用され、それら溶媒の添加量も
通常の塗料と同（１））に、用いる塗布手段に応じた流
動性を発Ｊ５１．さぜる／こめに適宜の範囲に任意に選
定され得るものであるが９通常、イオン交換樹脂を含む
樹脂固形分１に対して１〜９の割合で添加される。さら
に、塗料としての諸属性を付与する添加剤、たとえば２
分散剤、防カビ剤、皮張り防１ヒ剤、スリップ剤あるい
は消泡剤などを所望によって、それぞれＩ〜２−程度含
有させ得る。父。Alcohol, ester, ketone, and edelnatica are each used in a conventional manner (1if1.1), and the amounts of these solvents added are the same as in ordinary paints (1)), and the fluidity depending on the application method used is J51. Although it can be arbitrarily selected within an appropriate range for stirring/cooking, it is usually added in a ratio of 1 to 9 parts per 1 part of the resin solid content containing the ion exchange resin. Furthermore, additives that impart various properties as a paint, such as 2
If desired, a dispersant, an anti-mold agent, an anti-slip agent, an anti-foaming agent, or an anti-foaming agent may be contained in an amount of 1 to 2, respectively. father.

皮膜の初期親水性向上剤として、α−オレフィンスルフ
ォネートのような界面活性剤を０．５〜１０チ程度添加
することができる。As an agent for improving the initial hydrophilicity of the film, a surfactant such as α-olefin sulfonate can be added in an amount of about 0.5 to 10%.

本発明において使用するイオン交換樹脂粉末を配合した
親５水性皮膜形成剤は、前記のような各成分を前記のよ
うな割合で配合し、十分に均一に混合して調製するもの
である。The pentahydrophilic film-forming agent blended with ion exchange resin powder used in the present invention is prepared by blending the above-mentioned components in the above-mentioned proportions and mixing them thoroughly and uniformly.

次に、イオン交換樹脂粉末を含有する親水性皮膜の形成
は、金属材の形状に応じて、ロールコート法、スプレー
法、浸漬法、刷毛塗り法、スピンコード法など適宜の方
法によって、塗布量が１〜３２／ｍ’　（乾燥基イ’Ａ
　）程度となるように塗布され。Next, the formation of a hydrophilic film containing ion-exchange resin powder is performed using an appropriate method such as roll coating, spraying, dipping, brush coating, or spin-coating, depending on the shape of the metal material. is 1 to 32/m' (dry group i'A
).

（０１脂塗料が常乾性塗料であれば塗布後その１寸風乾
して皮膜の固定化を行ない、焼付型＊　ｎ）−１であれ
ばイオン交換樹脂の特性をｌ（Ｌなわない適宜の加熱条
件下で儲付は処理を行なうことによって々さＩ］るもの
である。(01) If the oil paint is an air-drying paint, air-dry it for 1 inch after application to fix the film, and if it is baked type Under certain conditions, profits will be made depending on the processing.

本発明は、耐食性下地皮膜の上に、イオン交換樹脂粉末
を配合した親水性皮膜を形成させるようにしたので、相
互に皮ノ漢の特性を補完し得るので。In the present invention, a hydrophilic film containing ion exchange resin powder is formed on a corrosion-resistant base film, so that the properties of the two materials can complement each other.

単独に施行するときに較べてそれぞれの皮膜厚を薄くし
得、又、浸漬塗布のような塗膜厚が不均一になるような
方法（たとえば槽から引き上げ方向によって３μ市以上
の差があるときがある）であっても所期の耐食性を発揮
し得、上層が可焼性に富む樹脂層であるために、皮膜形
成後の塑性加工時におけるダイス摩耗や耐食性下地皮膜
の割れによる耐食性劣化などの発生を防＋Ｌ　Ｌ得、従
来の界面活性剤を使用する親水性成１１ｔＡに較べて親
水性の経年劣化が少ないなど多くのすぐれた効果を認め
ることができる。The thickness of each coating can be made thinner than when applied individually, and methods such as dipping coating that result in uneven coating thickness (for example, when there is a difference of 3 μm or more depending on the direction of lifting from the tank) However, since the upper layer is a highly flammable resin layer, corrosion resistance deteriorates due to die wear during plastic processing after film formation and cracking of the corrosion-resistant base film. Many excellent effects can be recognized, such as preventing the occurrence of +LL and reducing deterioration of hydrophilicity over time compared to hydrophilic 11tA using conventional surfactants.

次に２本発明の実施例を述べる。Next, two embodiments of the present invention will be described.

実施例 弱アルカリ性クリーナ（商品名ＦＣ３１５，日本バーカ
ライジング社製）で脱脂したコイル状アルミニウムフィ
ン材（ＡＡ３１０５合金製、板厚０．１２ｍｍ　）　Ｋ
、１．３　ｗｔ％濃度のリン酸クロメート型処理剤（Ｒ
へ品名アロジン４０１．−４５．１．１本ペイント社製
）を３５℃に加熱して、スプレー法で塗布い表面に約７
０人の耐食性下地皮膜全形成させた。Example: Coiled aluminum fin material (made of AA3105 alloy, plate thickness 0.12 mm) K degreased with a weak alkaline cleaner (product name FC315, manufactured by Nippon Barcalizing Co., Ltd.)
, 1.3 wt% concentration of phosphoric acid chromate type treatment agent (R
Product name Allodin 401. -45.1.1 (manufactured by Hon Paint Co., Ltd.) heated to 35℃ and applied to the surface by spraying for about 7
The corrosion-resistant base film was completely formed on 0 people.

ついで、平均粒径が０５〜１μ７ｎのスルホン酸型イオ
ン交換樹脂（商品名Ｒ−１２０Ｂ、オルガノ社製）を乾
燥固形分市邦：比で４０チとなるように。Next, a sulfonic acid type ion exchange resin (trade name: R-120B, manufactured by Organo Co., Ltd.) having an average particle size of 05 to 1 .mu.7n was used at a dry solid content ratio of 40 cm.

触媒硬化型エポキシエステル系水性塗料（商品名ウォー
ターゾルＳ　３４６．大日本インギ社製）中に添加し、
よく混合して調製した親水性皮膜形成剤をロールコ−ト
法で塗布量１．５　ｆ！／ｍ’　（乾燥基準）となるよ
うに耐食性下地皮膜上に塗布した後、温風乾燥炉にて２
３０℃で３０秒間加熱して焼付は固９ミイｌ／ｂｎ　卯
　ブー　り壬　も　−イシ皮膜形成処理をして（０たコ
イル拐’ｔ　Ｊ’ｌ抜き加工。Added to catalytic curing epoxy ester water-based paint (trade name Watersol S 346, manufactured by Dainippon Ingi Co., Ltd.),
The hydrophilic film-forming agent prepared by mixing well was coated using a roll coating method in an amount of 1.5 f! /m' (dry standard) on the corrosion-resistant base film, and then dried in a hot air drying oven for 2 hours.
Heat it at 30℃ for 30 seconds and the baking will be 9mm/bn.

しごき加工１〜でクロス月を製作し、親水性と１制食性
の評価試験を行なった。Cloth moons were produced through ironing process 1 to 1, and evaluation tests for hydrophilicity and edibility were conducted.

すなわち、親水性の長ル１安定性ｔよ、相対堀度９５　
％　、＋１’、ｉ１度５０℃（１）　ｌｊ囲気中におイ
１５００時間放置したときの諦れ面積率によって評価し
たが。That is, the length of hydrophilicity is 1, the stability is t, and the relative depth is 95.
%, +1', i1 degrees, 50 degrees Celsius (1) lj It was evaluated by the yield area ratio when left in an ambient atmosphere for 1500 hours.

１００係であって良好なＡ１１水性が１）Ｉられること
か認められ／ζ。100 and good A11 aqueous properties were found to be 1) I/ζ.

又、１Ｉｉ１食性は＋ＪＩＳ　Ｚ　２３７１（１，９５
５）による５００時間塩水噴霧試験によって評価したが
、未加工部及びしごき刀ロエ部のいずれにも腐食発生が
認められず、耐食性にもすぐれていることが認められ２
本発明によるときは、親水性、耐食性ともにすぐれた皮
膜が形成しイ！Ｉるとともに、皮膜形成後の機械加工性
にもすぐれていることが認められた。In addition, 1Ii monophagy is +JIS Z 2371 (1,95
It was evaluated by a 500-hour salt spray test according to 5), and no corrosion was observed in either the unprocessed part or the ironing knife loe part, and it was found that the product had excellent corrosion resistance.
When using the present invention, a film with excellent hydrophilicity and corrosion resistance is formed! It was also found that the film had excellent machinability after film formation.

比較例 実施例におけるリン酸クロメートによる耐食性下地皮膜
形成を行なわず、イオン交換樹脂粉末を含有する親水性
皮膜を実施例と同様に処Ｊ！Ｊ！　ｌ、て形成１−、同
様に庄臘１にｈＶ梼、醜ＪジノＩｎ　Ｔｆｙ　２等外−
イ同様な＋ｉ’Ｆ　ｌ１ｌｌｉ試験を行なった。Comparative Example A hydrophilic film containing ion exchange resin powder was formed in the same manner as in the example, without forming the corrosion-resistant base film using phosphoric acid chromate as in the example. J! l, te formation 1-, similarly hV 梼, ugly J Jino In Tfy 2nd class outside-
A similar +i'F l1lli test was conducted.

その結果１．！丸木・（−１−は、γ需れ１ｒ＋’、ｉ
請率１００襲であったが　ｌｆシ食試１□１４！では、
未加工部で腐食面ｉｉ’を率が平均５チであり、しごき
加工部では、１０チであり腐食の発生がｒ：：、　Ｍ＞
られた。The result 1. ! Maruki (-1- is γ demand 1r+', i
The rate was 100, but the lf food sample was 1□14! So,
In the unprocessed part, the rate of corrosion on the corroded surface ii' is 5 inches on average, and in the ironed part, it is 10 inches, and the occurrence of corrosion is r::, M>
It was done.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）金属材に、耐食性下地皮膜を形成させた後。 該皮膜上にイオン交換樹脂粉末を含有する親水性皮膜を
形成せしめることを特徴とする耐食−親水性皮膜を形成
させる方法。[Claims] 1) After forming a corrosion-resistant base film on a metal material. A method for forming a corrosion-resistant hydrophilic film, which comprises forming a hydrophilic film containing ion exchange resin powder on the film.