JPS6023127B2 - Coated polycarbonate resin molded article with improved wear resistance - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリカーボネート系樹脂基材表面にポリカー
ボネート系樹脂に対して、付着性が良い下塗り塗料を塗
布焼付け、その上にシリコーン系塗料を塗布し、暁付け
てなる耐摩耗性がすぐれた被覆ポリカーボネート系樹脂
成形物品に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a polycarbonate resin base material with an undercoat paint with good adhesion to the polycarbonate resin, which is coated and baked, and then a silicone paint is applied on top of the undercoat paint. This invention relates to coated polycarbonate resin molded articles with excellent abrasion properties.

一般にポリカーボネート系樹脂は、耐衝撃性「透明性に
すぐれているが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面に傷
が付きやすくまた有機溶剤に侵されやすいという欠点が
ある。In general, polycarbonate resins have excellent impact resistance and transparency, but they have the drawbacks of poor abrasion resistance and solvent resistance, and are easily scratched on the surface and easily attacked by organic solvents.

これらの欠点を改良する方法として表面を種々の熱硬化
性樹脂で被覆するという方法が従来おこなわれている。
この目的に用いられる表面硬化被覆処理剤としてメラミ
ン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂及びシリコーン樹脂等があるが耐摩耗性
、付着性、耐熱水性、耐候性等の諸物性が全て良好であ
るものが得られていないのが現状である。本発明は、こ
のような従来の欠点を除去して耐摩耗性、付着性、耐候
性および耐溶剤性が改善されたポリカーボネート系樹脂
成形物品を提供することを目的とするものである。As a method to improve these drawbacks, a method of coating the surface with various thermosetting resins has been conventionally used.
Surface hardening coating agents used for this purpose include melamine resins, thermosetting acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and silicone resins, but all physical properties such as abrasion resistance, adhesion, hot water resistance, and weather resistance are important. At present, we have not been able to obtain anything that is of good quality. The object of the present invention is to eliminate such conventional drawbacks and provide a polycarbonate resin molded article with improved abrasion resistance, adhesion, weather resistance, and solvent resistance.

本発明者は、ポリカーボネート系樹脂成形物品の基材に
、シリコーン系樹脂塗料を塗布し、焼付けることにより
、耐摩耗性を向上させ、更に前記シリコーン系樹脂塗膜
層とポリカーボネ−ト系樹脂成形物品の基材との間に、
下塗り処理を施し、基材に対するシリコーン系樹脂塗膜
層の付着性を向上させ、従ってポリカーボネート系樹脂
成形物品の耐摩耗性、付着性および耐溶剤性等を改善す
ることに成功した。The present inventor applied a silicone resin paint to the base material of a polycarbonate resin molded article and baked it to improve wear resistance, and furthermore, the silicone resin coating layer and the polycarbonate resin molded article were coated with a silicone resin paint and baked. Between the base material of the article,
By applying an undercoat treatment, we succeeded in improving the adhesion of the silicone resin coating layer to the substrate, thereby improving the abrasion resistance, adhesion, solvent resistance, etc. of polycarbonate resin molded articles.

すなわち本発明は、 ■ 一般式Ｓｉ（ＯＲＩ）４（但し式中ＲＩは炭素数１
〜４のアルキル基を示す）で示される四アルコキシ珪素
と一般式Ｒ登Ｓｉ（ＯＲ３）４−ｎ（但し式中ｎは１〜
３の整数、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ３は炭
素数１〜４のアルキル基を示す）で示される有機珪素化
合物との共部分加水分解物または／および各々の部分加
水分解物の混合物であってＳｉ０２として計算された上
記四アルコキシ珪素の部分加水分解物とＲ宅Ｓｉ○ｍ（
但しｍ＝１′２（４一ｎ））として計算された上記有機
珪素化合物の部分加水分解物との重量比が５／９５〜９
５／５の範囲内にある珪素化合物加水分解物と、前記珪
素化合物水分簾物の中のＳｉ０２として計算された四ア
ルコキシ珪素部分加水分解物と前記Ｒ登Ｓｉ○ｍとして
計算された有機珪素化合物部分加水分解物の合計１０の
重量部に対して、‘Ｂ）２個またはそれ以上の水酸基を
もつモノマーまたはオリゴマー（Ｂ−３）１０〜４００
重量部と、‘Ｃ｝ エーテル化メチロールメラミン３０
０重量部以下でかつ前記モノマーまたはオリゴマーに対
してグラム当量比で０．５〜１．５音を含む組成物を上
塗り層となし、一般式〔１｝（式中Ｒ４およびＲ５はそ
れぞれ独立に水素原子、低級アルキル基、カルポキシル
基を表わし×はカルボキシル基、またはアミノ基を有す
る側鎖である。That is, the present invention has the following characteristics: (1) General formula Si(ORI)4 (where RI has 1 carbon number)
-4 alkyl group)) and the general formula R-Si(OR3)4-n (where n is 1-4)
3, R2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). It is a mixture of the above-mentioned partial hydrolyzate of tetraalkoxy silicon calculated as Si02 and R-Si○m (
However, the weight ratio of the organosilicon compound to the partial hydrolyzate calculated as m = 1'2 (41n) is 5/95 to 9.
A silicon compound hydrolyzate within the range of 5/5, a tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate calculated as Si02 in the silicon compound water sieve, and an organosilicon compound calculated as the R-Si○m. For a total of 10 parts by weight of the partial hydrolyzate, 'B) a monomer or oligomer having two or more hydroxyl groups (B-3) 10 to 400 parts by weight.
Weight parts and 'C} Etherified methylolmelamine 30
A composition containing 0 parts by weight or less and 0.5 to 1.5 parts in gram equivalent ratio with respect to the monomer or oligomer is used as an overcoat layer, and has the general formula [1} (wherein R4 and R5 are each independently It represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a carpoxyl group, and x is a side chain having a carboxyl group or an amino group.

）で示される繰り返し構造単位を有するポリマー（１）
または一般式（２１（式中Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独
立に水素原子、低級ァルキル基、カルボキシル基を表わ
しＹは水酸基含有側鎖を表わす。) Polymer (1) having a repeating structural unit represented by
or the general formula (21 (in the formula, R6 and R7 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a carboxyl group, and Y represents a hydroxyl group-containing side chain).

）で示される繰り返し構造単位および一般式｛３｝（式
中Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に水素原子、低級ァル
キル基、カルボキシル基を表わしＺは、カルボキシル基
、アミ／基、置換アミノ基、ェポキシ基またはテトラヒ
ドロフリル基を有する側鎖である。) and the general formula {3} (in the formula, R8 and R9 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a carboxyl group, and Z represents a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, an epoxy group) or a side chain having a tetrahydrofuryl group.

）で示される繰り返し構造単位のそれぞれを有するポＩ
Ｊマー（ロ）よりなる組成物を下塗り層とし、これら上
塗り層および下塗り層を硬化した耐摩耗性が改善された
被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品である。本発明で
使用される凶成分のうち四アルコキシ珪素とは前記一般
式Ｓｉ（ＯＲＩ）４で示される化合物で、アルコキシ基
−ＯＲＩがメトキシ、ェトキシ、プロポキシ、ブトキシ
のものである。) having each of the repeating structural units shown in
This is a coated polycarbonate resin molded article with improved abrasion resistance, in which a composition consisting of J-mer (b) is used as an undercoat layer, and the topcoat layer and undercoat layer are cured. Among the harmful components used in the present invention, tetraalkoxy silicon is a compound represented by the general formula Si(ORI)4, in which the alkoxy group -ORI is methoxy, ethoxy, propoxy, or butoxy.

また一般式Ｒ客Ｓｉ（ＯＲ６）４ｍで示される有機珪素
化合物において炭素数１〜６の炭化水素基Ｒ２とは具体
的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンチル
、ヘキシル、ビニル、アリルトフェニル等の有機基であ
り、炭素数１〜４のアルキル基Ｒ３とは、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基である。蜘成分である前
記四アルコキシ珪素と前記有機珪素化合物との共部分加
水分解物または各々の部分加水分解物は、前記四アルコ
キシ珪素と前記有機珪素化合物をそれぞれ別々にまた混
合して例えば水とアルコールのごとき混合溶媒中、酸の
存在下で加水分解することによって得られる。また場合
によっては「 これらの珪素化合物部分加水分解物はＳ
ＩＣ１４やＲｎＳｉＣ１４‐ｎのごとき珪素の塩化物を
直接加水分解する方法によっても得ることができる。一
般にはこれらの珪素化合物は、別々に加水分解するより
は、混合して同時に共加水分解する方が良好な結果を与
える場合が多い。この様にして得られるＳｉ０２として
計算された四アルコキシ珪素部分加水分解物とＲ登Ｓｉ
○ｍ（但しｍ＝芸（４−ｎ））として計算された有機珪
素化合物の部分加水分解物の割合は重量比で５／９５〜
９５／５、好ましくは３０／７０〜８０／２０である。
四アルコキシ珪素部分加水分解物が５重量％以下となる
と塗膜の硬度が低下し、実用上の耐摩耗性が失なわれ、
９５重量％以上となると塗膜の可榛性が低下し、ひび割
れが起りやすい。本発明で使用される【Ｂ｝成分のポリ
オールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、１・３−プロパンジオール
、（１・３−、１・４−、２・３一）ブタンジオール、
１・６−へキサンジオール、１・８ーオクタンジオール
、１・１０ーデカンジオ−ル、ネオベンチルグリコール
、ベンタエリトリツト、グリセリン、ソルビツト、それ
ぞれ分子量５００未満のポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、エチレングリコーループロピレ
ングリコール共重合体等である。In addition, in the organosilicon compound represented by the general formula R (OR6)4m, the hydrocarbon group R2 having 1 to 6 carbon atoms specifically includes methyl, ethyl, propyl, butyl, bentyl, hexyl, vinyl, allyl, The alkyl group R3, which is an organic group such as phenyl and has 1 to 4 carbon atoms, is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. The co-partial hydrolyzate of the tetraalkoxy silicon and the organosilicon compound, which are spider components, or the respective partial hydrolysates can be obtained by mixing the tetraalkoxy silicon and the organosilicon compound separately or by mixing them, for example, with water and alcohol. It can be obtained by hydrolysis in a mixed solvent such as in the presence of an acid. In addition, in some cases, ``These silicon compound partial hydrolysates are S
It can also be obtained by directly hydrolyzing a silicon chloride such as IC14 or RnSiC14-n. In general, better results are often obtained when these silicon compounds are mixed and co-hydrolyzed at the same time than when they are hydrolyzed separately. The tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate calculated as Si02 obtained in this way and the R
○m (however, m = art (4-n)) The proportion of the partial hydrolyzate of the organosilicon compound is 5/95 to 5/95 by weight
95/5, preferably 30/70 to 80/20.
When the content of tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate is less than 5% by weight, the hardness of the coating film decreases and practical wear resistance is lost.
When it exceeds 95% by weight, the flexibility of the coating film decreases and cracks are likely to occur. The polyols of component [B} used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, (1,3-, 1,4-, 2, 31) Butanediol,
1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, neobentyl glycol, bentaerythritol, glycerin, sorbitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol-propylene each having a molecular weight of less than 500. Glycol copolymers, etc.

本発明の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品上塗り層
におけるポリオール（Ｂ成分）の使用量は前記風成分１
０の重量部（但し四ァルコキシ珪素はＳ○ｉ２、有機珪
素化合物はＲ２ｎＳｉ○ｍに換算した重量の合計）に対
して１０〜４０の重量部、好ましくは２０〜２５の重量
部である。The amount of polyol (component B) used in the top coat layer of the coated polycarbonate resin molded article of the present invention is as follows:
The amount is 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 25 parts by weight, based on 0 parts by weight (the total weight calculated as S○i2 for tetraalkoxy silicon and R2nSi○m for organic silicon compounds).

この【Ｂー成分の使用量が１の重量部未満の場合には、
最終的に得られる塗膜の付着性が、不充分となるととも
に、可榛・性低下のためひび割れが生じやすくなりまた
４０の重量部以上となると塗膜の硬度が不充分となる。
更に本発明の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品にお
ける上塗り層においては、塗膜に硬さと可榛性との両性
質をかねそなえさせるために、ポリオールと共にエーテ
ル化メチロールメラミン（Ｃ成分）を併用することが好
ましい。If the amount of this [B-component] used is less than 1 part by weight,
The adhesion of the final coating film becomes insufficient, and cracks tend to occur due to decreased flexibility and properties.If the amount exceeds 40 parts by weight, the hardness of the coating film becomes insufficient.
Furthermore, in the top coat layer of the coated polycarbonate resin molded article of the present invention, etherified methylolmelamine (component C) may be used in combination with the polyol in order to provide the coating film with both properties of hardness and flexibility. preferable.

該ェーナル化メチロールメラミンとしてはすでに多くの
文献にその製法が記載されている公知のものであり、ま
た市販品も多く存在する。好ましいものは、ヘキサメチ
ロールメラミン、ベンタメチロ−ルメラミン、テトラメ
チロールメラミン等およびこれらのメチロール基の一部
または全部をメチル化、エチル化、プロピル化またはブ
チル化したものである。これらは１種または２種以上を
用いることができる。該エーテル化メチロールメラミン
の１種または２種以上合計の使用量は前記■成分１０の
重量部（但し換算重量の合計）に対して０〜３０の重量
部である。３０の重量部より多い場合には、塗膜の硬度
が不充分となりまた熱水浸漬後、耐候性試験後の付着性
が低下してくる。The enamelized methylolmelamine is a well-known product whose manufacturing method has already been described in many literatures, and there are also many commercially available products. Preferred are hexamethylolmelamine, bentamethylolmelamine, tetramethylolmelamine, etc., and those obtained by methylating, ethylating, propylating or butylating some or all of their methylol groups. These can be used alone or in combination of two or more. The total amount of one or more of the etherified methylolmelamines to be used is 0 to 30 parts by weight based on 10 parts by weight of component (1) (total converted weight). If the amount is more than 30 parts by weight, the hardness of the coating film will be insufficient and the adhesion after immersion in hot water and after a weather resistance test will decrease.

曲成分としてポリオールを用いる場合には、エーテル化
メチロールメラミンを併用することが必要である。しか
もエーテル化メチロールミラミンとポリオールの混合比
は、タ当量比で１：０．５〜１．ふ好ましくは１：０．
８〜１．２である。このポリオールとエーテル化メチロ
ールメラミンの組合せにおいては、塗膜に硬度と可榛性
の両性質をかねそなえさせるため及びコーティング液の
粘度を調整するため等の理由で、上記の様に凶成分にポ
リオールとエーテル化メチロールメラミンを個々に添加
するよりも、ポリオールとエーテル化メチロールメラミ
ンをあらかじめ予備縮合させておき、予備縮合物として
風成分に添加する方が良好な結果を与える場合が多い。
上塗り組成物中の四アルコキシ珪素部分加水分解物の割
合が上塗り塗膜の硬度に大きく影響を及ぼすことが見出
された。When using a polyol as a music component, it is necessary to use etherified methylolmelamine in combination. Moreover, the mixing ratio of etherified methylolmyramine and polyol is 1:0.5-1. Preferably 1:0.
8 to 1.2. In this combination of polyol and etherified methylol melamine, polyol is added to the harmful component as described above in order to provide the coating film with both hardness and flexibility and to adjust the viscosity of the coating liquid. Better results are often obtained by precondensing the polyol and etherified methylolmelamine in advance and adding them to the wind component as a precondensate rather than adding the polyol and etherified methylolmelamine individually.
It has been found that the proportion of the tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate in the topcoat composition has a large effect on the hardness of the topcoat film.

四アルコキシ珪素部分加水分解物の量が大となると、膜
の硬度が大となって耐摩耗性が向上するがその反面、膜
の可榛性が小さくなり膜にひびが入りやすくなる。また
、この量が４・さくなると膜の硬度が小となり耐摩耗性
は低下する。上塗り組成物中の‘Ｂ｝成分がポリオ−ル
からなる場合には、上塗り組成物の固形成分中のＳｉ０
２換算四アルコキシ珪素部分加水分解物の重量割合は６
〜４５％の範囲内に保つことが好ましい。前記上塗り用
組成物の製造に用いる溶剤としては、アルコール類、ケ
トン類、ェステル類、エーテル類、セロソルブ類、ハロ
ゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を１種または
２種以上の混合溶媒として用いることができる。When the amount of the tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate increases, the hardness of the film increases and the wear resistance improves, but on the other hand, the flexibility of the film decreases and cracks tend to occur in the film. Moreover, when this amount decreases by 4.0, the hardness of the film decreases and the wear resistance decreases. When the 'B} component in the topcoat composition consists of a polyol, Si0 in the solid component of the topcoat composition
The weight ratio of 2-converted tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate is 6
It is preferable to keep it within the range of ~45%. As the solvent used for producing the top coating composition, alcohols, ketones, esters, ethers, cellosolves, halides, carboxylic acids, aromatic compounds, etc. are used as one type or a mixed solvent of two or more types. be able to.

特に低級アルコール（例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール）、セロソルブ類（例えばメ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセ。ソルブ
）、低級アルキルカルボン酸類（例えばギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸）、芳香族化合物（例えばトルェン、キシレ
ン）およびヱステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
）等を単独または混合溶媒として用いることが好ましい
。この溶剤により上塗り組成物が固形分で５〜５の重量
％の濃度になるように希釈される。後述の下塗り塗料を
あらかじめ塗布焼付されたポリカーボネート基材に、こ
の上塗り塗料を塗布後７０ｑｏ以上でポリカーボネート
樹脂成形品の熱変形温度（通常１２０〜１６０ｏｏの範
囲内にある）よりも低い温度で１０〜２００分間加熱硬
化することにより硬度、付着性のすぐれた塗膜となるが
、更に硬化温度の低下や、硬化時間の短縮を計るために
は、塩酸、リン酸、トルェンスルホン酸等の酸類、塩化
アンモニウム、硝酸アンモニウム、チオシアン酸アンモ
ニウム等のアンモニウム塩類、有機アミン類、有機カル
ボン酸金属塩類、チオシアン酸金属塩類、亜硝酸金属塩
類、棚酸金属塩類、有機すず化合物等の硬化促進触媒を
使用することが有用である。Especially lower alcohols (e.g. methanol, ethanol,
propanol, butanol), cellosolves (e.g. methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve), lower alkyl carboxylic acids (e.g. formic acid, acetic acid, propionic acid), aromatic compounds (e.g. toluene, xylene) and esters (e.g. ethyl acetate). , butyl acetate), etc. are preferably used alone or as a mixed solvent. The solvent dilutes the topcoat composition to a concentration of 5 to 5% by weight solids. After applying this top coat to a polycarbonate base material that has been previously coated with the undercoat paint described below and baked, it is heated at a temperature of 70 qo or more and lower than the heat deformation temperature of the polycarbonate resin molded product (usually within the range of 120 to 160 oo). A coating film with excellent hardness and adhesion can be obtained by heating and curing for 200 minutes, but in order to further lower the curing temperature and shorten the curing time, acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, toluenesulfonic acid, etc. Use of curing accelerating catalysts such as ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium nitrate, and ammonium thiocyanate, organic amines, metal salts of organic carboxylic acids, metal salts of thiocyanate, metal salts of nitrite, metal salts of shelf acids, and organic tin compounds. is useful.

これに更に必要に応じて平滑な塗膜をうるために市販の
フローコントロール剤例えばアルキレンオキシドとジメ
チルシロキサンとのブロック共重合体（日本コニカ一社
製商品名ＮＵＣシリコーンＹ−７００６）等を添加する
ことができる。これらの硬化促進触媒やフローコントロ
ール剤の添加量は少量で充分であり、硬化促進触媒は組
成物の固型分に対して０．１〜５重量％、フローコント
ロール剤は塗料全体に対して０．０１〜０．１重量％で
その添加目的を達成することができる。上塗り塗料のコ
ーティングは通常行なわれている浸債法、噂霧法、ロー
フコーティング法またはフローコート法等の塗布方法に
よって塗布後７０ｑｏ以上の温度で焼付け硬化させるこ
とにより硬度、可榛・性、耐薬品性などのすぐれた塗膜
を形成することができる。If necessary, a commercially available flow control agent such as a block copolymer of alkylene oxide and dimethyl siloxane (trade name: NUC Silicone Y-7006, manufactured by Konica Nippon Co., Ltd.) is added, if necessary, in order to obtain a smooth coating film. be able to. A small amount of these curing accelerating catalysts and flow control agents is sufficient; the curing accelerating catalyst is 0.1 to 5% by weight based on the solid content of the composition, and the flow control agent is 0.1% to 5% by weight based on the solid content of the composition. The purpose of addition can be achieved at 0.01 to 0.1% by weight. The coating of the top coat is applied by a commonly used coating method such as the bonding method, spraying method, loaf coating method, or flow coating method, and is then baked and cured at a temperature of 70 qo or more to improve hardness, flexibility, and resistance. Can form coatings with excellent chemical properties.

上塗り塗布層の厚みは暁付け硬化後に通常３〜５０ミク
ロン、より好ましくは５〜２０ミクロンとなるようにす
るのが有利である。次に前記上塗り塗料とポリカーボネ
ートとの付着性を増大させるための下塗り層について説
明する。ポリカーボネート系樹脂成形物品に対して特に
適する下塗り塗料としては、一般式Ｑ’ （式中Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、低級
アルキル基、カルボキシル基を表わしＸはカルボキシル
基またはアミ／基を有する側鎖である。Advantageously, the thickness of the topcoat layer after dawning and curing is usually from 3 to 50 microns, more preferably from 5 to 20 microns. Next, the undercoat layer for increasing the adhesion between the top coat and polycarbonate will be explained. An undercoat paint particularly suitable for polycarbonate resin molded articles has the general formula Q' (wherein R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a carboxyl group, and X has a carboxyl group or an amino/group). It is a side chain.

）で示される繰り返し構造単位を有するポリマー（１）
または一般式‘２１（式中Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独
立に水素原子、炭素数が１〜５の低級アルキル基カルボ
キシル基を表わしＹは水酸基含有側鎖を表わす。) Polymer (1) having a repeating structural unit represented by
or general formula '21 (in the formula, R6 and R7 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a carboxyl group, and Y represents a hydroxyl group-containing side chain).

）で示される繰り返し構造単位および一般式‘３’（式
中Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に水素原子、炭素数が
１〜５の低級アルキル基、カルボキシル基を表わしＺは
カルボキシル基、ァミ／基、置換ァミ／基、ェポキシ基
またはテトラヒドロフルレ基を有する側鎖である。) and the general formula '3' (wherein R8 and R9 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a carboxyl group, and Z represents a carboxyl group or a family/group) , a substituted family/group, an epoxy group or a side chain having a tetrahydroflure group.

）で示される繰り返し構造単位のそれぞれを有するポリ
マー（０）を主成分とする塗料である。上記ポリマー（
１）においては一般式【１１で示される繰り返し構造単
位を少なくとも５モル％、より好ましくは２０〜１００
モル％含有しており、またポリマー（ロ）においては、
一般式｛２ーおよび【３｝で示される繰り返し構造単位
をそれぞれ少なくとも各２．５モル％含有することが好
ましく、より好ましくは各々１０〜９０モル％含有する
。) is a paint whose main component is a polymer (0) having each of the repeating structural units shown in the following. The above polymer (
In 1), the repeating structural unit represented by the general formula [11] is at least 5 mol%, more preferably 20 to 100
It contains mol%, and in polymer (b),
It is preferable that the repeating structural units represented by the general formulas {2- and [3} are contained in an amount of at least 2.5 mol% each, more preferably 10 to 90 mol% each.

上記ポリマー（１）として好適なものは、次に示すビニ
ルモノマーを単独で、あるいは共重合可能な他のモノマ
ーと共重合させることにより容易に製造することができ
る。A suitable polymer (1) can be easily produced by copolymerizing the following vinyl monomers alone or with other copolymerizable monomers.

すなわち上記ビニルモノマーとしてアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレィン酸、ィタコ
ン酸、アミノメチルアクリレート〜アミノメチルメタク
リし−ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、クロト
ンアミド等をあげることができこれらビニルモノマーは
それぞれ単独で用いてもよく、あるいは２種またはそれ
以上併用してもよい。上記ビニルモノマーおよび後述の
ピニルモノマー（ｍ）、（Ｗ）と共重合可能な他のモノ
マーとしては、エチレン性不飽和結合を分子中に少なく
とも１個有する化合物であればどのような化合物でも便
鯛することができ、例えばエチレンのようなオレフイン
、プタジエンのようなジオレフイン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アクリルニトリルのようなビニル化合物、
メチル（メタ）アクリレートのようなアクリル酸または
メタクリル酸のェステル、Ｎ・Ｎージメチル（メタ）ア
クリルアミドのような（メタ）アクリルアミドなどが挙
げられ、これらモノマ−は単独であるいは２種またはそ
れ以上組合せて使用することができる。That is, examples of the vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, itaconic acid, aminomethyl acrylate to aminomethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, crotonamide, etc. may be used alone, or in combination of two or more. As other monomers that can be copolymerized with the vinyl monomer and the pinyl monomers (m) and (W) described below, any compound having at least one ethylenically unsaturated bond in the molecule can be used. Olefins such as ethylene, diolefins such as putadiene, vinyl compounds such as vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile,
Examples include esters of acrylic acid or methacrylic acid such as methyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide such as N.N-dimethyl (meth)acrylamide, and these monomers may be used alone or in combination of two or more. can be used.

また上記ポリマー（ロ）として好適なものは、次に示す
ビニルモノマー（ｍ）およびビニルモノマー（Ｎ）を、
必要に応じてこれらビニルモノマーと共重合可能な他の
モ／マーと共に共重合させることによって製造すること
ができる。In addition, suitable polymers (b) include the following vinyl monomers (m) and vinyl monomers (N):
It can be produced by copolymerizing these vinyl monomers with other copolymerizable monomers, if necessary.

前記ビニルモノマー（ｍ）の例としては、たとえばアリ
ルアルコール：Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、
Ｎーヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ・Ｎ−ジヒドロキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ・Ｎ−ジ（２ーヒドロキシ
エチル）アミノメタクリルアミド：２ーヒドロキシエチ
ルアクリレート、２ーヒドロキシヱチルメタクリレート
、２ーヒドロキシプロピルアクリレート、２ーヒドロキ
シプロピルメタクリレート、１・４ーブチレングリコー
ルモノアクリレート、１・４−ブチレングリコールメタ
クリレート、グリセロールモノメタクリレート、ヒドロ
キシアリルメタクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコ一ルモノメタク
リレート：ヒドロキシメチルアミノメチルアクリレート
、ヒドロキシメチルアミノメチルメタクリレート、２ー
ヒドロキシエチルアミノメチルアクリレート、２一（２
′−ヒドロキシエチルアミ／）エチルメタクリレート、
Ｎ・Ｎージ（ヒドロキシメチル）アミノメチルアクリレ
ート、Ｎ・Ｎ−ジ（ヒドロキシメチル）アミノメチルメ
タクリレート、Ｎ・Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメチルアクリレート等であり、これらビニルモノマ
−（ｍ）はそれぞれ単独で用いてもよく、あるいは２種
またはそれ以上併用してもよい。前記ピニルモノマ−（
Ｎ）の例としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレィン酸、ィタコン酸
：アクリルアミド、メタクリルアミド、クロトンアミド
：Ｎ一メチルアクリルアミド、Ｎーメチルメタクリルア
ミド、Ｎ一エチルアクリルアミド、Ｎ山エチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ一ブチルア
クリルアミド、Ｎ一ｔｅ比−プチルメタクリルアミド、
Ｎ・Ｎージメチルアクリルアミド、Ｎ・Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド、Ｎ・Ｎージエチルアクリルアミド、Ｎ
・Ｎ−ジヱチルメタクリルアミド、Ｎ・Ｎ−ジプロピル
メタクリルアミド、Ｎ・Ｎージブチルアクリルアミド、
Ｎ・Ｎージブチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ一ｉｓｏ−ブトキシメチルメタア
クリルアミド、２−（Ｎ−メチルアミノ）エチルアクリ
レ−ト、２一（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート
、２−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート
、２一（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレー
ト、２−（Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノエチル）アクリレー
ト、２一（Ｎ・Ｎ一ジエチルアミノエチル）メクタリレ
ート、２−（Ｎ・Ｎージブチルアミノ）エチルアクリレ
ート、２−（Ｎ・Ｎ−ジブチルアミノ）エチルメタクリ
レート、３−（Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルアク
リレート、３一（Ｎ・Ｎージエチルアミノ）プロピルメ
タクリレート、２−（Ｎ・Ｎ−ジブチルアミノ）プロピ
ルアクリレート、２一（Ｎ・Ｎージブチルアミノ）プロ
ピルメタクリレート、３−（Ｎ・Ｎ−ジブチルアミノ）
プロピルメタクリレート：アクリルグリシジルエーテル
、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、グリシジルクロトネート
：テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルメタクリレート等があげられ、これらビニル
モノマー（Ｗ）は、単独もしくは２種以上を組み合せて
用いることができる。Examples of the vinyl monomer (m) include allyl alcohol: N-hydroxymethylacrylamide,
N-hydroxymethylmethacrylamide, N-(2-hydroxyethyl)acrylamide, N・N-dihydroxymethylacrylamide, N・N-di(2-hydroxyethyl)aminomethacrylamide: 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate Chyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 1,4-butylene glycol monoacrylate, 1,4-butylene glycol methacrylate, glycerol monomethacrylate, hydroxyallyl methacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate : Hydroxymethylaminomethyl acrylate, hydroxymethylaminomethyl methacrylate, 2-hydroxyethylaminomethyl acrylate, 2-(2
'-Hydroxyethylamide/)ethyl methacrylate,
N.N-di(hydroxymethyl)aminomethyl acrylate, N.N-di(hydroxymethyl)aminomethyl methacrylate, N.N-di(2-hydroxyethyl)aminomethyl acrylate, etc., and these vinyl monomers (m) may be used alone, or in combination of two or more. The pinyl monomer (
Examples of N) include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinylacetic acid, maleic acid, itaconic acid: acrylamide, methacrylamide, crotonamide: N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylacrylamide. , N-ethyl methacrylamide, N-propylacrylamide, N-butyl acrylamide, N-te ratio-butyl methacrylamide,
N・N-dimethylacrylamide, N・N-dimethylmethacrylamide, N・N-diethylacrylamide, N
・N-diethylmethacrylamide, N・N-dipropylmethacrylamide, N・N-dibutylacrylamide,
N-dibutyl methacrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, N-iso-butoxymethyl methacrylamide, 2-(N-methylamino)ethyl acrylate, 2-(diethylamino)ethyl methacrylate, 2-(N-N- dimethylamino)ethyl acrylate, 2-(N・N-dimethylamino)ethyl methacrylate, 2-(N・N-diethylaminoethyl)acrylate, 2-(N・N-diethylaminoethyl)metharylate, 2-(N・N-dibutylamino) ) Ethyl acrylate, 2-(N・N-dibutylamino)ethyl methacrylate, 3-(N・N-diethylamino)propyl acrylate, 3-(N・N-diethylamino)propyl methacrylate, 2-(N・N-dibutylamino) ) Propyl acrylate, 2-(N/N-dibutylamino)propyl methacrylate, 3-(N/N-dibutylamino)
Propyl methacrylate: Acrylic glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl crotonate: Tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, etc. These vinyl monomers (W) may be used alone or in combination of two or more types. It can be used as

上述の下塗り塗料に架橋剤を含有させることは必らずし
も必要ではない。It is not necessarily necessary for the above-mentioned undercoat paint to contain a crosslinking agent.

しかしながら、上塗り塗料を塗ったときにその上塗り塗
料中の有機溶剤が下塗り塗料を侵食し、その結果上塗り
塗膜の付着力が低下することがあり得るので、下塗り塗
膜の侵食を防止するために下塗り塗料中に架橋剤を含有
させることが好ましい。使用し得る架橋剤としては、ア
ルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキル
エーテル化メチロールメラミン、ボリアルキレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ベンタェリスリトールジ
アクリレート等が包含され、それらの中で特に好適なも
のはへキサ（メトキシメチル）メラミン、ヘキサ（ブト
キシメチル）メラミンである。これら架橋剤はそれぞれ
単独で用いてもよく、あるいは２種またはそれ以上組み
合わせて用いてもよい。その使用量は一般に、前記ポリ
マー（１）またはポリマー（０）中の官能基（カルボキ
シル基、ァミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシル基、ェ
ポキシ基、またはテトラヒドロフリル基）１当量あたり
、０．０５〜０．７当量、より好ましくは０．２〜０．
４当量の割合で使用される。またこの架橋剤と共に使用
される架橋化触媒としては、塩酸、塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウムなどが挙
げられ、その使用量は一般に架橋剤の１タ当量に対して
、０．０５〜０．８タ当量の割合で使用されるので適当
である。However, when the top coat is applied, the organic solvent in the top coat may erode the base coat, resulting in a decrease in the adhesion of the top coat. It is preferable to include a crosslinking agent in the undercoat paint. Crosslinking agents that can be used include alkylene glycol di(meth)acrylate, alkyl etherified methylol melamine, polyalkylene glycol di(meth)acrylate, bentaerythritol diacrylate, etc. Among them, particularly preferred ones are are hexa(methoxymethyl)melamine and hexa(butoxymethyl)melamine. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The amount used is generally 0.05 to 1 equivalent per functional group (carboxyl group, amino group, substituted amino group, hydroxyl group, epoxy group, or tetrahydrofuryl group) in the polymer (1) or polymer (0). 0.7 equivalent, more preferably 0.2-0.
4 equivalents are used. In addition, the crosslinking catalyst used with this crosslinking agent includes hydrochloric acid, ammonium chloride,
Ammonium nitrate, ammonium thiocyanate, etc. are mentioned, and the amount used is generally 0.05 to 0.8 ta equivalent per 1 ta equivalent of the crosslinking agent, so it is appropriate.

下塗り塗料は使用に際して、塗布作業に適した濃度に希
釈される。Before use, the primer paint is diluted to a concentration suitable for the application job.

使用され得る希釈剤としては、例えばメタノ−ルその他
のアルコール類、メチルセロソルブその他のエーテル類
、メチルエチルケトンその他のケトン類、酢酸メチルそ
の他のェステル類が包含され、これらは単独で用いても
よく、あるいは混合溶媒の形で用いてもよい。希釈の程
度は前記ポリマ−（１）またはポリマー（ロ）が０．１
〜１の重量％、より好ましくは０。５〜５重量％となる
ようにするのが好ましい。Examples of diluents that can be used include methanol and other alcohols, methyl cellosolve and other ethers, methyl ethyl ketone and other ketones, and methyl acetate and other esters, which may be used alone or It may also be used in the form of a mixed solvent. The degree of dilution is such that the polymer (1) or polymer (b) is 0.1
Preferably, the amount is between 1 and 1% by weight, more preferably between 0.5 and 5% by weight.

また下塗り塗料中には必要に応じて通常の塗料添加剤た
とえばフローコントロール剤を少量含ませることもでき
る。The undercoat may also contain small amounts of conventional paint additives, such as flow control agents, if necessary.

上記ポリマー（１）またはポリマー（０）を主成分とし
、これに必要に応じて架橋剤、架橋化触媒、希釈剤、お
よびフローコントロール剤を加えてなる塗料を、ポリカ
ーボネート系樹脂成形物品の表面に塗布し、得られる塗
膜を乾燥させ、更に必要に応じて該樹脂成形品の熱変形
温度より低い温度で暁付けることにより下塗り塗膜が得
られる。A coating material containing the above-mentioned polymer (1) or polymer (0) as a main component, to which a crosslinking agent, a crosslinking catalyst, a diluent, and a flow control agent are added as necessary, is applied to the surface of a polycarbonate resin molded article. An undercoat film can be obtained by applying the resin, drying the resulting film, and further, if necessary, exposing it at a temperature lower than the heat deformation temperature of the resin molded article.

この下塗り塗膜の好ましい厚みは０．１〜１ミクロンで
ある。The preferred thickness of this undercoat film is 0.1 to 1 micron.

この下塗り塗膜を設けることによって該塗膜中の水酸基
、カルボキシル基またはアミノ基等が上塗り塗膜中の珪
素成分等と反応し、従って上塗り塗膜が下塗り塗膜を介
してポリカーボネート樹脂成形物品と強固に付着するこ
とになる。本発明が適用できるポリカーボネート樹脂と
しては、例えば、４・４′ーイソプロビリデンジフェノ
ールポリカーボネートのようなビスフエノール型ポリカ
ーボネートの他、米国特許第３３０５５２０号およびク
リストフアー、フオックス共著「ポリカーボネート」第
１６１〜１７６頁（１９６２芋発行）に記載されている
他のポリカーボネート類、ジェチレングリコールビスア
リルカーボネート等が挙げられる。By providing this undercoat film, the hydroxyl group, carboxyl group, amino group, etc. in the paint film react with the silicon component, etc. in the topcoat film, so that the top coat film is bonded to the polycarbonate resin molded article through the undercoat film. It will adhere firmly. Examples of polycarbonate resins to which the present invention can be applied include bisphenol type polycarbonates such as 4,4'-isopropylidene diphenol polycarbonate, as well as U.S. Pat. Examples include other polycarbonates, diethylene glycol bisallyl carbonate, etc., which are described on page 1 (published by Imo, 1962).

以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお付着性の評価は、クロスカットテープテ・ストすな
わち塗膜表面にナイフで１肋間隔で縦横各１１本の平行
線を入れて１０の固のマス目をクロスカットし、その上
にセロフアン粘着テープを付着させた後テープを剥離し
てＩＯＮ固のマス目の塗膜の中で剥離しないマス目の個
数をもって表示した。耐摩耗性の評価は＃０００スチー
ルウールで摩擦し、傷のつきにくさを調べ次の様に判定
した。The adhesion was evaluated using a cross-cut tape test, in which 11 parallel lines were drawn vertically and horizontally at 1 rib intervals on the surface of the coating film, and 10 squares were cross-cut, and a cellophane adhesive was applied on top of the cross-cut. After the tape was applied, the tape was peeled off, and the number of squares that did not peel off among the ION hard square coatings was expressed. Abrasion resistance was evaluated by rubbing with #000 steel wool and examining the resistance to scratches, which was evaluated as follows.

Ａ：強く摩擦しても傷がつかない。Ｂ：強く摩擦すると
少し傷がつく。A: No scratches even if rubbed strongly. B: Slight damage occurs when rubbed strongly.

Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく。C: Even weak friction causes scratches.

実施例１〜１４及び比較例１〜８ ｍ 四ェトキシ珪素とメチルトリェトキシ珪素の共部分
加水分解物溶液の調整（成分１）。Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 m Preparation of a co-partial hydrolyzate solution of tetraethoxy silicon and methyltriethoxy silicon (component 1).

インプロピルアルコール７０のこ四ェトキシ珪素６６．
７夕とメチルトリェトキシ珪素３３．３夕を溶解し、さ
らに、０．０５規定塩酸水溶液３０夕を加えて室温で境
拝して加水分解を行なった。反応後室温で２畑時間以上
熟成した。得られた溶液は、Ｓｉ０２として計算された
四ェトキシ珪素部分加水分解物９．６％、ＣＨ３Ｓｉ○
，．５として計算されたメチルトリェトキシ珪素部分加
水分解物６．３％を含んでいた。（Ｓｉ０２：ＣＨ３Ｓ
ｉ，．５＝６０：４０）■ 四ェトキシ珪素とメチルト
リェトキシ珪素の共部分加水分解物溶液の調整（成分ロ
）。還流冷却器のついた加水分解容器にインプロピルア
ルコール６８夕、四ヱトキシ珪素３８夕とメチルトリェ
トキシ珪素７２夕を仕込み、混合溶解し、さらに０．０
５規定塩酸水溶液３６夕を加えて溶液を婿拝しながら５
時間加熱還流し共加水分解を行なった。反応後、室温ま
で冷却して共部分加水分解物溶液を得た。得られた溶液
はＳｉ０２として計算された四ェトキシ珪素部分加水分
解物５．１％、ＣＨ３Ｓｉ○，．５として計算されたメ
チルトリェトキシ珪素部分加水分解物１２．６％を含ん
でいた。（Ｓｉ○２：ＣＨ３Ｓｉ○，．５＝２９：７１
）‘３｝ 四ヱトキシ珪素とジメチルジェトキシ珪素の
共加水分解物溶液の調整（成分ｍ）。インプロピルアル
コール７０のこ四ェトキシ珪素８３．３夕とジメチルジ
ェトキシ珪素１６．７夕を溶解し、更に０．０母親定塩
酸水溶液３０夕を加えて室温で縄拝して加水分解を行な
った。反応後室温で２加時間以上熟成した。得られた溶
液はＳｉ０２として計算された四ェトキシ珪素部分加水
分解物１２％、（ＣＨ３）２Ｓｉ○として計算されたジ
メチルジェトキシ珪素部分加水分解物４．２％を含んで
いた。（Ｓｉ０２：（ＣＨ３）２Ｓｉ○＝７４：２６）
‘４１四ェトキシ珪素、メチルトリェトキシ珪素および
トリメチルェトキシ珪素の共部分加水分解物溶液の調整
（成分Ｗ）エチルアルコール７０のこ四ェトキシ珪素８
３．３夕とメチルトリェトキシ珪素１４夕とトリメチル
ェトキシ珪素２．７夕を溶解し、０．０５規定塩酸水溶
液３０夕を加えて室温で鷹拝して加水分解を行なた。Inpropyl alcohol 70 ethoxy silicon 66.
7 days and 33.3 days of methyl triethoxy silicon were dissolved, and further 30 days of 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was added and the mixture was incubated at room temperature to perform hydrolysis. After the reaction, it was aged at room temperature for more than 2 hours. The resulting solution contained 9.6% tetraethoxy silicon partial hydrolyzate calculated as Si02, CH3Si○
、． It contained 6.3% of methyltriethoxy silicon partial hydrolyzate calculated as 5. (Si02:CH3S
i,. 5=60:40) ■ Preparation of a co-partial hydrolyzate solution of tetraethoxy silicon and methyltriethoxy silicon (component 2). In a hydrolysis container equipped with a reflux condenser, 68 parts of inpropyl alcohol, 38 parts of tetraethoxy silicon, and 72 parts of methyl triethoxy silicon were charged, mixed and dissolved, and further 0.0
Add 5N hydrochloric acid aqueous solution 36 minutes and pour the solution 5
Cohydrolysis was carried out by heating under reflux for a period of time. After the reaction, the mixture was cooled to room temperature to obtain a copartial hydrolyzate solution. The resulting solution contained 5.1% tetraethoxy silicon partial hydrolyzate calculated as Si02, CH3Si○,. It contained 12.6% of methyltriethoxy silicon partial hydrolyzate calculated as 5. (Si○2:CH3Si○,.5=29:71
)'3} Preparation of a co-hydrolyzate solution of tetraethoxy silicon and dimethyljethoxy silicon (component m). Hydrolysis was carried out by dissolving 70 parts of inpropyl alcohol, 83.3 parts of tetraethoxy silicon and 16.7 parts of dimethyl jetoxy silicon, and adding 30 parts of 0.0 molar constant hydrochloric acid aqueous solution and stirring at room temperature. . After the reaction, the mixture was aged at room temperature for 2 hours or more. The resulting solution contained 12% of tetraethoxy silicon partial hydrolyzate, calculated as Si02, and 4.2% of dimethyljethoxy silicon partial hydrolyzate, calculated as (CH3)2Si○. (Si02:(CH3)2Si○=74:26)
'41 Preparation of co-partial hydrolyzate solution of tetraethoxy silicon, methyl triethoxy silicon and trimethyl ethoxy silicon (Component W) Ethyl alcohol 70 Tetra ethoxy silicon 8
3.3 hours, 14 hours of methyltriethoxy silicon, and 2.7 hours of trimethylethoxy silicon were dissolved, 30 hours of 0.05N aqueous hydrochloric acid solution was added, and the mixture was stirred at room temperature for hydrolysis.

反応後室温で２斑時間以上熟成した。得られた溶液はＳ
ｉ０２として計算された四ェトキシ珪素部分加水分解物
１２％、ＣＨ３Ｓｉ０，．５として計算されたメチルト
リヱトキシ珪素部分加水分解物２．６％および（ＣＨ３
）３ＳｉＱ．５として計算されたメチルトリェトキシ珪
素加水分解物０．９％を含ん で い た 。（ Ｓｉ
０２：（ＣＨ３Ｓｉ○，．５ 十（ＣＨ３）３Ｓｉ。〇
，５）ニ７７：２３）【５）四ェトキシ珪素とメチルト
リェトキシ珪素の共部分加水分解物溶液の調整（成分Ｖ
）。インプロピルアルコール６０のこ四ェトキシ珪素８
８夕とメチルトリェトキシ珪素１６夕を溶解しさらに０
．０５規定塩酸水溶液３６夕を加えて室温で鷹辞して加
水分解を行なった。反応後室温で２餌時間以上熟成した
。得られた溶液は、Ｓｉ０２として計算された四ェトキ
シ珪素部分加水分解物１２．８％、ＣＨ３Ｓｉ○，．５
として計算されたメチルトリェトキシ珪素部分加水分解
物３．０％を含んでいた。Ｓｉ０２：ＣＨ３Ｓｉ○，．
５＝８１：１９）■ アクリル系共重合体一１の合成【
ａ）ブチルアクリレート４０夕と２ーヒドロキシエチル
メタクリレート１０夕とアゾピスイソプチロニトリル０
．５夕を３００夕のエチルアルコールに溶解し窒素雰囲
気下、７０３０で５時間加熱縄拝して重合させた。After the reaction, the mixture was aged at room temperature for 2 hours or more. The resulting solution is S
Tetraethoxy silicon partial hydrolyzate 12% calculated as i02, CH3Si0,. 2.6% of methyltriethoxy silicon partial hydrolyzate calculated as 5 and (CH3
)3SiQ. Contains 0.9% of methyl triethoxy silicon hydrolyzate calculated as 5. (Si
02: (CH3Si○,.5 10(CH3)3Si.〇,5) D77:23) [5) Preparation of co-partial hydrolyzate solution of tetraethoxy silicon and methyltriethoxy silicon (component V
). 60% of inpropyl alcohol, 8% of tetraethoxy silicon
Dissolve 8 parts and 16 parts of methyltriethoxysilicon and further add 0
．． Hydrolysis was carried out by adding 36 g of a 0.5N aqueous solution of hydrochloric acid and stirring at room temperature. After the reaction, the mixture was aged for at least 2 feeding hours at room temperature. The resulting solution contained 12.8% tetraethoxy silicon partial hydrolyzate calculated as Si02, CH3Si○,. 5
It contained 3.0% of methyltriethoxy silicon partial hydrolyzate, calculated as: Si02:CH3Si○,.
5=81:19) ■ Synthesis of acrylic copolymer 1 [
a) 40 parts of butyl acrylate, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 0 parts of azopis isoptylonitrile
．． The solution was dissolved in 300 ml of ethyl alcohol and polymerized by heating at 7030 ml for 5 hours in a nitrogen atmosphere.

反応終了後内容物を石油エーテル中に注ぎ、未反応モノ
マ−を除去して共重合体ａを得た。‘ｂ｝ エチルアク
リレート５０夕と３ーヒド。After the reaction was completed, the contents were poured into petroleum ether to remove unreacted monomers to obtain copolymer a. 'b} Ethyl acrylate 50% and 3%.

キシプロピルメタクリレート１０夕をａと同様の方法で
共重合させて共重合体ｂを得た。‘７｝ アクリル系共
重合体−２の合成 【ｃ）２−Ｎ・Ｎージメチルアミノエチルメタクリレー
ト４夕、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２夕、ブ
チルアクリレート１４夕とペンゾイルパーオキサイド０
．２夕をエチルセロソルブ８０のこ溶解し、窒素雰囲気
下８５ｏｏで４時間次いで１００ｑｏで３び分間加熱燈
拝して共重合させ共重合体ｃの溶液を得た。Copolymer b was obtained by copolymerizing 100% of oxypropyl methacrylate in the same manner as a. '7} Synthesis of acrylic copolymer-2 [c) 2-N-N-dimethylaminoethyl methacrylate 4 times, 2-hydroxyethyl methacrylate 2 times, butyl acrylate 14 times and penzoyl peroxide 0 times
．． 80 ml of ethyl cellosolve was dissolved in 80 ml of ethyl cellosolve, and copolymerized by heating at 85 oz for 4 hours and 3 minutes at 100 qo in a nitrogen atmosphere to obtain a solution of copolymer c.

【ｄ） Ｎ・Ｎージメチルアクリルアミド４夕、２ーヒ
ドロキシエチルメタクリレート２２、フチルアクリレー
ト１４夕をｃと同様の方法で共重合させ、共重合体ｄの
溶液を得た。[d] 4 parts of N.N-dimethylacrylamide, 22 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 14 parts of phthyl acrylate were copolymerized in the same manner as in c to obtain a solution of copolymer d.

‘８ー ヘキサ（メトキシメチル）メラミンと１・４ー
ブタンジオール、１・６ーヘキサンジオ−ル、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチ
レングリコールとの各予備縮合物溶液の調整‘ａ）へキ
サ（メトキシメチル）メラミン７８夕と１・４ーブタン
ジオール５４夕（タ当量比で１：１）に８５％リン酸０
．２の‘を添加し、１３０〜１４０００で反応させ分子
量約５０００のプレポリマーとし、エチルセロソルプを
添加して固型分７５重量％の予備縮合物溶液ａを得た。'8- Preparation of precondensate solutions of hexa(methoxymethyl)melamine and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol'a) Hexa(methoxymethyl)melamine 85% phosphoric acid in 78 parts and 1,4-butanediol 54 parts (1:1 equivalent ratio)
．． 2' was added and reacted at 130 to 14,000 to form a prepolymer having a molecular weight of about 5,000, and ethyl cellosolp was added to obtain a precondensate solution a with a solid content of 75% by weight.

【ｂ）へキサ（メトキシメチル）メラミン７８夕と１・
６ーヘキサンジオール７１夕（多当量比で１：１）をａ
と同様の方法で縮合させ固型分９亀重量％の予備縮合物
溶液ｂを得た。[b) Hexa(methoxymethyl)melamine 78 and 1.
6-hexanediol 71 (multi-equivalent ratio 1:1) a
Condensation was carried out in the same manner as above to obtain a precondensate solution b having a solid content of 9% by weight.

【ｃｌ ヘキサ（メトキシメチル）メラミン６５夕とジ
ェチレングリコール５３夕（タ当量比で１：１）とから
分子量約３万のプレポリマ−としエチルセロソルブを添
加して固型分９亀重量％の予備縮合物溶液ｃを得た。[Cl] A prepolymer with a molecular weight of about 30,000 is made from 65% hexa(methoxymethyl)melamine and 53% diethylene glycol (1:1 equivalent ratio), and ethyl cellosolve is added to prepare a prepolymer with a solid content of 9% by weight. A condensate solution c was obtained.

（ｄ）へキサ（メトキシメチル）メラミン２６０夕とト
リエチレングリコール３００夕（タ当量比で１：１）に
８５％リン酸０．２の‘を添加し、１３０〜１４０ｏｏ
で留出物の量が４２．７夕になるまで反応させプレポリ
マ−とし、エチルセロソルブを添加して固型分９母重量
％の予備縮合物溶液ｄを得た。(d) Add 0.2 parts of 85% phosphoric acid to 260 parts of hexa(methoxymethyl)melamine and 300 parts of triethylene glycol (1:1 equivalent ratio), and add 130 to 140 parts of 85% phosphoric acid.
The mixture was reacted until the amount of distillate reached 42.7 mm to form a prepolymer, and ethyl cellosolve was added to obtain a precondensate solution d with a solid content of 9% by weight.

｛ｅ’へキサ（メトキシメチル）メラミン５２０夕とテ
トラエチレングリコール８００夕（タ当量比で１：１）
に８５％リン酸０．４の【を添加し、１３０〜１４０ｑ
ｏで蟹出物の量が８６のこなるまで反応させ、プレポリ
マーとしエチルセロソルブを添加して固型分９母重量％
の予備縮合物溶液ｅを得た。{e'hexa(methoxymethyl)melamine 520 g and tetraethylene glycol 800 g (1:1 equivalent ratio)
Add 0.4% of 85% phosphoric acid to 130-140q
The reaction was continued until the amount of crab matter reached 86°C, and ethyl cellosolve was added as a prepolymer to reduce the solid content to 9% by weight.
A precondensate solution e was obtained.

‘９｝ 下塗り塗料の調整 ‘ａ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート７６夕、ジ
メチルアミノヱチルメタクリレート４夕とアゾビスイソ
ブチロニトリル０．４夕をエチルセロゾルブ３２０のこ
溶解し、窒素雰囲気下９０ｏｏで４時間加熱燈拝して共
重合させた。'9} Preparation of undercoat paint 'a) Dissolve 76 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, and 0.4 parts of azobisisobutyronitrile in 320 ml of ethyl cellosolve, and dissolve 4 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate at 90°C under a nitrogen atmosphere. Copolymerization was carried out by heating for a period of time.

この様にして得られた溶液１００夕にへキサ（メトキシ
メチル）メラミン２。８夕、塩化アンモニウム０．１８
夕、エチルセロソルブ９００夕とフローコント。The solution thus obtained was 100 ml, 2.8 ml of hexa(methoxymethyl)melamine, 0.18 ml of ammonium chloride.
In the evening, use ethyl cellosolve 900 and flow control.

ール剤少々を加え下塗り塗料ａを調整した。‘ｂ１ ２
−ヒドロキシエチルメタクリレート３６夕、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート１４夕、メチルメタクリレー
ト５０９およびアゾビスイソブチロニトリル０．４夕を
エチルセロソルブ３２０のこ溶解し、窒素雰囲気下９０
ｑｏで４時間加熱、燭拝して共重合させた。Undercoat paint a was prepared by adding a small amount of coating agent. 'b1 2
- 36 ml of hydroxyethyl methacrylate, 14 ml of dimethylaminoethyl methacrylate, 509 ml of methyl methacrylate and 0.4 ml of azobisisobutyronitrile were dissolved in ethyl cellosolve 320, and 90 ml of dimethylaminoethyl methacrylate was dissolved in a nitrogen atmosphere.
Copolymerization was carried out by heating and lighting at qo for 4 hours.

この様にして得られた溶液１００のこへキサ（メトキシ
メチル）メラミン１．３夕、塩化アンモニウム０．１８
タエチルセロソルプ９００夕とフローコントロール剤少
々加え下塗り塗料ｂを調整した。100 g of the solution thus obtained, 1.3 g of hexa(methoxymethyl)melamine, 0.18 g of ammonium chloride.
Undercoat paint B was adjusted by adding Taethyl Cellosol 900 and a small amount of flow control agent.

実施例１〜５及び比較例１〜４ あらかじめ洗浄したポリカーポネートシートに第１表に
示すように、比較例４を除き、前記の下塗り塗料ａを塗
布し、１３０℃の熱風乾燥機で１０分加熱乾燥し硬化さ
せて厚みが約０．５ミクロンの下塗り膜を得た。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 As shown in Table 1, pre-cleaned polycarbonate sheets were coated with the above-mentioned undercoat paint a, except for Comparative Example 4, and dried in a hot air dryer at 130°C for 10 minutes. The mixture was dried and cured by heating for a few minutes to obtain an undercoat film having a thickness of about 0.5 microns.

前記の成分１、成分０、成分ｍ、成分Ｗの溶液と共重合
体−ａ、共重合体−ｂと必要に応じへキサ（メトキシメ
チル）メラミン、硬化促進剤、フローコントロール剤を
第１表に示した割合で混合し、ｎーブタノール６の重量
部、酢酸４匹重量部、キシレン２の重量部に溶解し、調
整した塗料を、比較例４を除き、上記下塗り処理を施し
たポリカーボネートシ−トに塗布し１３０℃の熱風乾燥
機で２時間加熱乾燥し硬化させて厚みが約１０ミクロン
の上塗り塗膜を得た。これらの塗膜の性質は第２表に示
す通りであり、表中耐熱水性は８０℃の熱水に浸潰して
２時間放置した後の塗膜の状態を調べた。またヒートサ
イクルテストは、サンプルを８０００の熱水と一２００
０の氷塩水に交互に１現砂づつ浸債することを１０回繰
り返した後の塗膜の状態を調べた。第１表 Ｕ：酢酸ソーダ ０．４重量部 Ｖ：チオシァン酸カリ０．４重量部およびＮＵＣシリコ
ーンＹ７００６ ０．２重量部Ｗ：酢酸ソーダ０．４重
量部およびＮＵＣシリコーンＹ７００６ ０．２重量部 第２表 ※ 塗膜の付着性が悪いためスチールウールで塗膜が剥
れる。Solutions of the above components 1, 0, m, and W, copolymer-a, copolymer-b, and, if necessary, hexa(methoxymethyl)melamine, a curing accelerator, and a flow control agent as shown in Table 1. The paint prepared by mixing 6 parts by weight of n-butanol, 4 parts by weight of acetic acid, and 2 parts by weight of xylene was applied to polycarbonate sheets subjected to the above-mentioned undercoating process, except for Comparative Example 4. The mixture was coated on a sheet of paper and dried by heating in a hot air dryer at 130° C. for 2 hours to cure, thereby obtaining a top coat film with a thickness of about 10 microns. The properties of these coating films are as shown in Table 2, and the hot water resistance in the table was determined by examining the state of the coating films after being immersed in 80° C. hot water and left for 2 hours. In addition, the heat cycle test was conducted by testing the sample with 8,000 ml of hot water and 1,200 ml of hot water.
The condition of the coating film was examined after repeating 10 times of alternately dipping one layer of sand into 0.0 ml ice salt water. Table 1 U: 0.4 parts by weight of sodium acetate V: 0.4 parts by weight of potassium thiocyanate and 0.2 parts by weight of NUC Silicone Y7006 W: 0.4 parts by weight of sodium acetate and 0.2 parts by weight of NUC Silicone Y7006 Table 2 * Due to poor adhesion of the paint film, the paint film can be peeled off with steel wool.

表中メラミンはへキサ（メトキシメチル）メラミンであ
り、ＮＵＣシリコーンＹ７００６は、日本ュニカー社製
界面活性剤である。In the table, melamine is hexa(methoxymethyl)melamine, and NUC silicone Y7006 is a surfactant manufactured by Nihon Junika Co., Ltd.

実施例６〜９及び比較例５ 前記の成分１の溶液と共重合体ｃの溶液、共重合体ｄの
溶液と必要に応じメチル化メチロールメラミン、硬化促
進剤、（酢酸ソーダ０．４重量部）を第３表に示した割
合で混合しィソプロパノール２０重量部、酢酸１の重量
部、エチルセロソルプ２の重量部に溶解し調整した塗料
を、あらかじめ洗浄し、実施例１〜５と同様下塗り塗料
ａを施したポリカーボネートシートに塗布し１３０ｑｏ
の熱風乾燥機で１時間加熱乾燥し硬化させた。Examples 6 to 9 and Comparative Example 5 A solution of component 1, a solution of copolymer c, a solution of copolymer d, and optionally methylated methylolmelamine, a curing accelerator, (0.4 parts by weight of sodium acetate) ) in the proportions shown in Table 3 and dissolved in 20 parts by weight of isopropanol, 1 part by weight of acetic acid, and 2 parts by weight of ethyl cellosolve, and the paint was washed in advance and used as an undercoat in the same manner as in Examples 1 to 5. 130qo applied to a polycarbonate sheet with paint a
It was heated and dried in a hot air dryer for 1 hour to harden it.

その結果は第３表に示す通りであり、表中耐温水性は６
０ｏｏの温水に３０分間浸債後の塗膜の状態を調べた。The results are shown in Table 3, and the hot water resistance in the table is 6.
The state of the coating film was examined after being immersed in 000 warm water for 30 minutes.

第３表また表中メラミンは住友化学工業■製スミマール
Ｍ５５（メチル化メチロールメラミン７０％のエチルセ
ロソルブ溶液）である。In Table 3, the melamine in the table is Sumimaru M55 (70% ethyl cellosolve solution of methylated methylolmelamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

また共重合体溶液ｃ、ｄの固型分はともに２の重量％で
ある。実施例１０〜２１及び比較例６〜９前記の成分１
、成分０、成分Ｖの溶液とへキサ（メトキシメチル）メ
ラミン（Ｃ成分）とＢ成分であるポリオールまたはそれ
らの予備縮合物溶液（ａ〜ｅ）と硬化促進剤添加物を第
４表に示した割合で混合し固型分重量％で１０〜４０％
となる様エチルセルロソルブを添加し、調整した塗料を
比較例７、９を除きあらかじめ前記の下塗り塗料ａまた
はｂで処理したポリカーポネートシートに塗布し１３０
００の熱風乾燥し硬化させた。Further, the solid content of both copolymer solutions c and d was 2% by weight. Examples 10-21 and Comparative Examples 6-9 Component 1 above
Table 4 shows solutions of component 0, component V, hexa(methoxymethyl)melamine (component C), polyol or precondensate solutions (a to e) thereof as component B, and curing accelerator additives. The solid content is 10-40% by weight.
Ethylcellulosolve was added and the prepared paint was applied to a polycarbonate sheet that had been previously treated with the above-mentioned undercoat paint a or b, except for Comparative Examples 7 and 9.
00 hot air drying and hardening.

これらの塗膜の性質は第５表に示す通りであり、なお表
中耐熱水性は沸騰水に６０分浸債後の塗膜の状態を調べ
た。また耐熱水試験前の耐摩耗性の評価として、前記ス
チールウール評価の他に、テーバ−摩耗硬度評価も合せ
示した。すなわちＡＳＴＭＤ−１０４４に準じてテーバ
−式摩耗試験機にてＣＳ−１岬ホイールを使用し５００
タ荷重下５００回転後の曇価（％）で示した。なお禾処
理ポリカーボネートシートの雲価は４５〜５０％であっ
た。ヒートサイクルテストは試料を−２０００と８００
０に交互に２時間づつ保持することを１０回繰り返した
後の塗膜の状態を調べた。また可榛性の評価は、室温の
試料（５仇吻×１０物肌×厚み０．７肋）を曲率半径１
５肌に曲げた際のクラックの発生状況により評価した。
第４表 Ｐ：チオシァン酸ァンモン０．７重量部 Ｑ：パラトルェンスルホン酸０．２重量部Ｒ：硝酸ァン
モン ０．５重量諸Ｂ 第５表 ※は塗膜の付着性が惑いえめスチールウールで塗暖か剥
れる。The properties of these coating films are as shown in Table 5, and in the table, hot water resistance was determined by examining the state of the coating films after immersion in boiling water for 60 minutes. In addition to the above-mentioned steel wool evaluation, Taber abrasion hardness evaluation was also shown as an evaluation of the abrasion resistance before the hot water resistance test. That is, in accordance with ASTM D-1044, using a CS-1 Misaki wheel on a Taber type abrasion tester, 500
It is expressed as a haze value (%) after 500 rotations under a load. The cloud value of the hardened polycarbonate sheet was 45 to 50%. Heat cycle test samples at -2000 and 800
The state of the coating film was examined after repeating 10 times of holding the temperature at 0 for 2 hours each time. In addition, to evaluate the flexibility, a sample at room temperature (5 ribs x 10 pieces x 0.7 ribs) with a radius of curvature of 1
Evaluation was made based on the occurrence of cracks when bending into a 5-skin shape.
Table 4 P: 0.7 parts by weight of ammonium thiocyanate Q: 0.2 parts by weight of paratoluenesulfonic acid R: 0.5 parts by weight of ammonium nitrate It is warm and peels off when coated with wool.

実施例 ２２第６表に示した如くコモノマー（またはモ
ノマー）、溶媒、開始剤を用いてコポリマー（またはホ
モポリマー）を合成し、それらに第７表に示すような、
架橋剤、硬化促進剤および溶媒を加えて下塗り塗料（ｃ
ー〜（１）を調整した。Example 22 A copolymer (or homopolymer) was synthesized using a comonomer (or monomer), a solvent, and an initiator as shown in Table 6, and a copolymer (or homopolymer) as shown in Table 7 was synthesized.
A crosslinking agent, curing accelerator and solvent are added to prepare an undercoat (c
- Adjusted (1).

あらかじめ洗浄したポリカーポネートシートに、それぞ
れ上記調整した下塗り塗料｛ｃ）〜（１）を塗布し、１
３０００の熱風乾燥機で１０分加熱乾燥し硬化させた。Apply the above-prepared undercoat paints {c) to (1) to a polycarbonate sheet that has been washed in advance, and apply 1
It was heated and dried for 10 minutes in a 3000° hot air dryer to harden it.

上記各【ｃ｝〜（１）の下塗り処理を施したポリカーボ
ネートシートに実施例１６の上塗り塗料を塗布し１３０
３０２時間加熱乾燥し硬化させた各サンプルの耐熱水試
験前後における付着性はいずれも良好であった。略 概 第７表The top coat of Example 16 was applied to the polycarbonate sheet that had been subjected to the undercoat treatment of each of the above [c} to (1).
The adhesion of each sample, which was cured by heating and drying for 302 hours, was good before and after the hot water resistance test. Outline Table 7

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ （Ａ） 一般式Ｓｉ（ＯＲ＾１）＿４（但し式中Ｒ
＾１は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で示される四
アルコキシ珪素と一般式Ｒ＾２＿ｎＳｉ（ＯＲ＾３）＿
４＿−＿ｎ（但し式中ｎは１〜３の整数、Ｒ＾２は炭素
数１〜６の炭化水素基、Ｒ＾３は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示す）で示される有機珪素化合物との共部分加水
分解物または／および各々の部分加水分解物の混合物で
あつてＳｉＯ＿２として計算された上記四アルコキシ珪
素の部分加水分解物とＲ＾２＿ｎＳｉＯｍ（但しｍ＝１
／２（４−ｎ）として計算された上記有機珪素化合物の
部分加水分解物との重量比が５／９５〜９５／５の範囲
内にある珪素化合物加水分解物と、 前記珪素化合物加
水分解物（Ａ）中のＳｉＯ＿２として計算された四アル
コキシ珪素部分加水分解物と前記Ｒ＾２＿ｎＳｉＯ＿ｍ
として計算された有機珪素化合物部分加水分解物の合計
１００重量部に対して、（Ｂ） ２個またはそれ以上の
水酸基をもつモノマーまたはオリゴマー（Ｂ−３）１０
〜４００重量部と、（Ｃ） エーテル化メチロールメラ
ミン３００重量部以下でかつ前記モノマーまたはオリゴ
マーに対してグラム当量比で０．５〜１．５倍を含む組
成物を上塗り層となし、一般式（１）▲数式、化学式、
表等があります▼ （式中Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、カルボキシル基を表わしＸはカルボキ
シル基、またはアミノ基を有する側鎖である。 ）で示される繰り返し構造単位を有するポリマー（I）
または一般式（２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿６およびＲ＿７はそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、カルボキシル基を表わしＹは水酸基含
有側鎖を表わす。 ）で示される繰り返し構造単位および一般式（３）▲数
式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿８およびＲ＿９はそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、カルボキシル基を表わしＺは、カルボ
キシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基または
テトラヒドロフリル基を有する側鎖である。 ）で示される繰り返し構造単位のそれぞれを有するポリ
マー（II）よりなる組成物を下塗り層とし、これら上塗
り層および下塗り層を硬化した耐摩耗性が改善された被
覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。[Claims] 1 (A) General formula Si(OR^1)_4 (provided that R in the formula
^1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and the general formula R^2_nSi(OR^3)_
An organosilicon compound represented by 4_-_n (where n is an integer of 1 to 3, R^2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R^3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and/or a mixture of each partial hydrolyzate and the partial hydrolyzate of the above tetraalkoxy silicon calculated as SiO_2 and R^2_nSiOm (where m=1
a silicon compound hydrolyzate whose weight ratio to the partial hydrolyzate of the organosilicon compound calculated as /2(4-n) is within the range of 5/95 to 95/5; and the silicon compound hydrolyzate. Tetraalkoxy silicon partial hydrolyzate calculated as SiO_2 in (A) and the R^2_nSiO_m
(B) a monomer or oligomer having two or more hydroxyl groups (B-3) 10 parts by weight of the organosilicon compound partial hydrolyzate calculated as
~400 parts by weight, and (C) etherified methylol melamine 300 parts by weight or less and 0.5 to 1.5 times the gram equivalent ratio to the monomer or oligomer as an overcoat layer, and the composition has the general formula (1) ▲Mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc. ▼ (In the formula, R_4 and R_5 are each independently a hydrogen atom,
It represents a lower alkyl group or a carboxyl group, and X is a side chain having a carboxyl group or an amino group. ) Polymer (I) having a repeating structural unit represented by
Or general formula (2) ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (In the formula, R_6 and R_7 are each independently a hydrogen atom,
It represents a lower alkyl group or a carboxyl group, and Y represents a hydroxyl group-containing side chain. ) and general formula (3) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_8 and R_9 each independently represent a hydrogen atom,
It represents a lower alkyl group or a carboxyl group, and Z is a side chain having a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, an epoxy group or a tetrahydrofuryl group. ) A coated polycarbonate resin molded article having improved abrasion resistance, which is obtained by using a composition consisting of a polymer (II) having each of the repeating structural units shown in the following as an undercoat layer, and curing the topcoat layer and undercoat layer.