JPS60229793A - Dye transfer body - Google Patents
Dye transfer bodyInfo
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- JPS60229793A JPS60229793A JP59086538A JP8653884A JPS60229793A JP S60229793 A JPS60229793 A JP S60229793A JP 59086538 A JP59086538 A JP 59086538A JP 8653884 A JP8653884 A JP 8653884A JP S60229793 A JPS60229793 A JP S60229793A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱転写による記録に用いられる染料転写体に
関し、とくにサーマルヘッドやレーザービームなどの電
子デバイスによる高速記録に利用される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a dye transfer member used for thermal transfer recording, and is particularly used for high-speed recording using electronic devices such as thermal heads and laser beams.
従来例の構成とその問題点
従来この記録方法には、安定性に優れるポリエステル繊
維の転写捺染用染料を含有する転写体が使用されていた
が、かかる転写体は染料の昇華性が低いため着色力が劣
り、通常のサーマルヘッドの熱エネルギーでは充分な色
濃度を得ることは困難であった。Structure of the conventional example and its problems Conventionally, this recording method has used a transfer body containing a highly stable dye for transfer printing of polyester fibers, but such a transfer body has a low sublimation property and cannot be colored. It was difficult to obtain sufficient color density using the thermal energy of a normal thermal head.
又、昇華性の高いカラーフォーマ−を含むイオン系染料
は充分な色濃度を得ることはできるが、保一方、これら
による配録画像はとくに中間調の領域での画質の乱れが
問題になり、これらの主要原因はエネルギー印加部分の
記録のぬけ（ドロップアウト）とエネルギーを印加しな
い部分の染料の、昇華または飛散（ノイズ）によるもの
である。In addition, although it is possible to obtain sufficient color density with ionic dyes containing highly sublimable color formers, the images recorded with these dyes suffer from disturbances in image quality, especially in the midtone area. The main causes of these are dropouts in the recording in areas where energy is applied and dye sublimation or scattering (noise) in areas where energy is not applied.
発明の目的
本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を用いて十
分な色濃度を得中間調領域でのドロ７プアウトとノイズ
を低減させることにより、良好な記録画質を与える染料
転写体を捺供することを目的とする。Object of the Invention The present invention provides a dye transfer material that uses stable dyes with excellent sublimation ability to obtain sufficient color density and reduce dropout and noise in the halftone region, thereby providing good recorded image quality. The purpose is to provide a copy of.
発明の構成
本発明は基体上に下記一般式（＋） 、 （Ｉｔ） 、
（ＩＮ）で表わされる昇華性染料のうち少なくとも１
種類と非昇華性粒子とこれらを結着するバインダーを有
する色材層を設けたことを特徴゛とする染料転写体であ
る。Structure of the Invention The present invention has the following general formulas (+), (It),
At least one sublimable dye represented by (IN)
This dye transfer material is characterized by being provided with a coloring material layer having different kinds of particles, non-sublimable particles, and a binder for binding these particles.
以下余白
（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を、Ｒ及び１（／は
それぞれメチル基、エチル基、直鎖状もしくは分岐鎖状
のプロピル基又はブチル基を表わす）ここで、非昇華性
粒子とバインダーまたは昇華性染料との位置関係および
昇華性染料の存在する部分に関して、とくに次の構成が
効果が大きい。The following margins (wherein, Regarding the positional relationship between the particles and the binder or sublimable dye and the portion where the sublimable dye is present, the following configuration is particularly effective.
（１）非昇華性粒子の一部がバインダーまたは昇華性染
料のなす基底面の外部にある。(1) A portion of the non-sublimable particles is outside the basal plane formed by the binder or sublimable dye.
に））昇華性染料がバインダーの中に含まれる。)) A sublimable dye is included in the binder.
（３）昇華性染料が非昇性粒子の表面または非昇華性粒
子とバインダーとの境界面に存在する。(3) The sublimable dye is present on the surface of the non-sublimable particles or at the interface between the non-sublimable particles and the binder.
（４）昇華性染料が非昇華性粒子の中に含まれる。(4) Sublimable dye is contained in non-sublimable particles.
実施例の説明
、以下本発明の実施例について説明する。本発明の基本
構成は基体上に前記一般式（１） 、 （ＩＩ） 、
（Ｉ［ｌ）で表わされる昇華性染料のうち少なくとも１
種類と非昇華性粒子とこれらを結着するバインダーを有
する色材層を設けたものである。DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The basic structure of the present invention is that the general formulas (1), (II),
At least one sublimable dye represented by (I[l)
A coloring material layer is provided, which has different kinds of particles, non-sublimable particles, and a binder that binds these particles.
さらに具体的な実施態様例は次の通りである。More specific embodiments are as follows.
前記色材層が、前記一般式における置換基の異なる２種
以上の昇華性染料を含むもの。The coloring material layer contains two or more types of sublimable dyes having different substituents in the general formula.
一般式（＋） 、 （ＩＩ） 、 （ＤＩ）からそれぞ
れ選ばれた少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む色
相の異なる３面の色材層を面順次に配置したもの。Three color material layers having different hues each containing at least one type of sublimable dye selected from the general formulas (+), (II), and (DI) are sequentially arranged.
一般式（１） 、 （Ｉｔ） 、 （ＩＩＩ）からそれ
ぞれ選ばれた少なくとも１種類ずつの染料を含む３面の
色材層と、一般式（１） 、 （［１） 、 （ＩＩＩ
）のそれぞれから少なくとも１種類ずつ選ばれた染料を
含む第４の色材層を面順次に配置したもの。Three color material layers each containing at least one dye selected from the general formulas (1), (It), (III), and the general formulas (1), ([1), (III).
), in which a fourth coloring material layer containing at least one dye selected from each of the above is arranged in a plane-sequential manner.
このようにスペーサーとしての役割をはだす色材層中の
非昇華性粒子の存在により、染料面と画像を記録する受
像体面が必要以上の押圧力を受けることがなく、中間調
領域でのノイズを減少させることができ、又、前記化学
構造の昇華能力と、色相と安定性に優れた色素を色材層
中に含むことにより、記録濃度１色相の良好な銀塩写真
に近い安定な画像を得ることができる。Due to the presence of non-sublimable particles in the coloring material layer that act as spacers, the dye surface and the image receptor surface on which the image is recorded are not subjected to excessive pressing force, which reduces noise in the halftone region. In addition, by including the sublimation ability of the chemical structure and the dye having excellent hue and stability in the color material layer, stable images close to those of silver salt photographs with good recording density and hue can be obtained. can be obtained.
前記一般式（＋）、（■） 、 （ＩＩＩ）で表わされ
る昇華性染料の具体例としては、以下のものがあけられ
る。Specific examples of the sublimable dyes represented by the general formulas (+), (■), and (III) include the following.
（１）で表わされるシアン色を呈するもの１．５−ビス
（メチルアミノ）−４，ｓ−ナフトキノン、１．５−ビ
ス（エチルアミノ）−４゜８−ナフトキノン、１．６−
ビス（（ｎ）−プロピルアミン）−４，８−ナフトキノ
ン、１．６−ビス（（ｉｌｌＯ）−プロピルアミノ）
’ ＋ ｓ−ナフトキノン、１，６−ビス（（ｎ）−ブ
チルアミノ）−４゜８−ナフトキノン、１，６−ビス（
（１ｓｏ）−ブチルアミノ）−４，８−ナフトキノン、
１−メチルアミノ−５−エチルアミノ−４，８−ナフト
キノン、１−メチルアミノ−５−（ｎ）−プロピルアミ
ノ−４，８−ナフトキノン、１−メチルアミノ−５−（
ｎ）−ブチルアミノ−４，８−ナフトキノン、１−メチ
ルアミノ−５−（ｆｇｏ）−プロピルアミン、−４，８
−ナフトキノン、エチルアミノ−６−（ｎ）−プロビル
アミノ−４，８−ナフトキフノ、１−エチルアミノ−５
−（−）−ブチルアミノ−４，８−ナフトキノン、’Ｃ
”）−プロピルアミノ−６−（ｎン−）゛チルレアミノ
−４，８−ナフトキノン。Those exhibiting a cyan color represented by (1) 1.5-bis(methylamino)-4,s-naphthoquinone, 1.5-bis(ethylamino)-4°8-naphthoquinone, 1.6-
Bis((n)-propylamine)-4,8-naphthoquinone, 1,6-bis((illO)-propylamino)
' + s-naphthoquinone, 1,6-bis((n)-butylamino)-4゜8-naphthoquinone, 1,6-bis(
(1so)-butylamino)-4,8-naphthoquinone,
1-Methylamino-5-ethylamino-4,8-naphthoquinone, 1-methylamino-5-(n)-propylamino-4,8-naphthoquinone, 1-methylamino-5-(
n)-Butylamino-4,8-naphthoquinone, 1-methylamino-5-(fgo)-propylamine, -4,8
-naphthoquinone, ethylamino-6-(n)-propylamino-4,8-naphthokifuno, 1-ethylamino-5
-(-)-Butylamino-4,8-naphthoquinone, 'C
”)-propylamino-6-(n-)tyleaamino-4,8-naphthoquinone.
（ロ）で表わされるイエ０〜色を呈するもの４−（２，
２−ジンアノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４
−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジ（
ｎ）−プロピルアニリン、４〜（２１２−ジン７ノビニ
ル） −Ｎ 、 Ｎ−ジ（ｉ６） −プロピルアニリン
、４−（２，２−ジンアノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジ（−）
−プｆルア＝ １，１ン、４−（２，２−ジシアノビニ
ル） −Ｎ 、 Ｎ−ジ（ｉ−）−ブチルアニリン、４
−（２，２−ジシアノビニル） −Ｎ 、 Ｎ−ジ（−
ｅｃ）−ブチルアニリン、３−メチル−４・−（２，２
−ジシアノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、３−
メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ 、 Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジ
シアノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ）−プロピルアニリン
、３−メチル−４−（２，２−ジンアノビニル）−Ｎ。Yellow represented by (b) 0 to color 4-(2,
2-Zinanovinyl)-N,N-dimethylaniline, 4
-(2,2-dicyanovinyl)-N,N-diethylaniline, 4-(2,2-dicyanovinyl)-N,N-di(
n)-Propylaniline, 4-(212-Zine7novinyl)-N,N-di(i6)-Propylaniline, 4-(2,2-Zineanovinyl)-N,N-di(-)
-Plua=1,1,4-(2,2-dicyanovinyl)-N,N-di(i-)-butylaniline,4
-(2,2-dicyanovinyl) -N, N-di(-
ec)-butylaniline, 3-methyl-4・-(2,2
-dicyanovinyl)-N,N-dimethylaniline, 3-
Methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-N, N
-diethylaniline, 3-methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-N, N-di(n)-propylaniline, 3-methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-N.
Ｎ−ジ（ｉｓｏ）−プロピルアニリン、３−メチル−４
−（２，２−ジンアノビニル） −Ｎ 、 Ｎ〜ン（呻
−ブチルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ、Ｎ−ジ（１ｓｏ） −ブチルアニリン
、３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−ＮＩ
Ｎ−ジ（ｓ、Ｃ）−ブチルアニリン、４−（２，２−ジ
ンアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−プロピルア
ニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ −（ｎ）−プロピルアミ
ノ／、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル−
Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、３−メチル−４−（２，
２−ジシアノヒニ／ｌ／ ） −Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ
）〜プロヒルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジ
シアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニ
リン、３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）〜プロピルアニリン、３−メチ
ル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ
−（ｎ） −ブチルアニリン、＠）で表わされるマゼ
ンタ色を呈するもの４−トリシアノビニル−Ｎ 、Ｎ−
９メチルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチル７ニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ ｐ Ｎ
−シ（ｎ）−フロビルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ。N-di(iso)-propylaniline, 3-methyl-4
-(2,2-dicyanovinyl) -N,N-(o-butylaniline, 3-methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-N,N-di(1so)-butylaniline, 3-methyl -4-(2,2-dicyanovinyl)-NI
N-di(s,C)-butylaniline, 4-(2,2-dicyanovinyl)-N-ethyl-N-(n)-propylaniline, 4-(2,2-dicyanovinyl)-N-ethyl- N-(n)-Butylaniline, 4-(2,2-dicyanovinyl)-N-methyl-N-(n)-propylamino/, 4-(2,2-dicyanovinyl)-N-methyl-
N-(n)-butylaniline, 3-methyl-4-(2,
2-dicyanohini/l/ ) -N-methyl-N-(n
) ~ prohylaniline, 3-methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-N-methyl-N-(n)-butylaniline, 3-methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-
N-ethyl-N-(n) ~ propylaniline, 3-methyl-4-(2,2-dicyanovinyl)-N-ethyl-N
-(n) -butylaniline, @) exhibiting magenta color 4-tricyanovinyl-N, N-
9 methylaniline, 4-tricyanovinyl-N, N-diethyl 7-niline, 4-tricyanovinyl-N p N
-cy(n)-furobylaniline, 4-tricyanovinyl-N.
Ｎ−ジ（ｉｓｏ）−プロピルアミノ／、４−トリシアノ
ビニル−ＮＩＮ−ジ（ｎ）−ブチルアニリン、４〜トリ
シアノビニル−Ｎ、Ｎ−ジ（ｉ−ｏ）−ブチルアニリン
、４−トリシアノビニル−Ｎ、Ｎ−ジ（Ｓｅｃ）−ブチ
ルアニリン、３−メチル−４−トリシアノビニル−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−メ
チル−Ｎ −（ｎ）−プロピルアニリン、４−トリシア
ノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、
４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ −（ｎ）−プ
ロピルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン ４− ） １７シアノビ
ニル−Ｎ−エチル−Ｎ −（ｉａｏ）−ブチルアニリン
、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｓｅａ）
−ブチルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−（ｎ）
−プロピル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、３−メチル
−４−トリシアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアニ
リン、色材層を構成するためのインキを製造する方法と
しては、前記一般式（１）又は（Ｉｔ）又は（１）で表
わされる色素を融点又は軟化点の高い樹脂と溶剤又は水
等の溶媒と非昇華性粒子とを混合してつくることができ
る。N-di(iso)-propylamino/,4-tricyanovinyl-NIN-di(n)-butylaniline, 4-tricyanovinyl-N,N-di(io)-butylaniline, 4-tricya novinyl-N, N-di(Sec)-butylaniline, 3-methyl-4-tricyanovinyl-N,
N-dimethylaniline, 4-tricyanovinyl-N-methyl-N-(n)-propylaniline, 4-tricyanovinyl-N-methyl-N-(n)-butylaniline,
4-tricyanovinyl-N-ethyl-N-(n)-propylaniline, 4-tricyanovinyl-N-ethyl-
N-(n)-butylaniline 4-) 17cyanovinyl-N-ethyl-N-(iao)-butylaniline, 4-tricyanovinyl-N-ethyl-N-(sea)
-butylaniline, 4-tricyanovinyl-N-(n)
-Propyl-N-(n)-butylaniline, 3-methyl-4-tricyanovinyl-N-methyl-N-ethylaniline, as a method for producing an ink for forming the coloring material layer, the general formula The dye represented by (1) or (It) or (1) can be prepared by mixing a resin with a high melting point or softening point, a solvent or a solvent such as water, and non-sublimable particles.
上記のインキを調製するだめの樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニリロセルロース系、アルキルセルロー
ス、アルキルセルロース類、エーテル系、エステル系な
どの油性系の樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系
、カゼイン、シェラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使用
できるがより具体的には融点又は軟化点の高いポリカー
ボネート、ポリサルフォン、ポリフェニレンオキサイド
、ボリアリレート、セルロース誘導体等が特に有効であ
る。The resin used to prepare the above ink may be those used in ordinary printing inks, such as rosin-based, phenol-based, xylene-based, petroleum-based, vinyl-based, polyamide-based,
Oil-based resins such as alkyd-based, nilylocellulose-based, alkylcellulose, alkylcelluloses, ether-based, and ester-based resins, or water-based resins such as maleic acid-based, acrylic acid-based, casein, shellac, and glue can be used, but more Specifically, polycarbonates, polysulfones, polyphenylene oxides, polyarylates, cellulose derivatives, and the like having high melting points or softening points are particularly effective.
又、インキ調製のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、グロパノール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチ
ル、ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、リグロ
イン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類、ジ
メチルホルムアミド、塩化メチシン、クロロベンゼン。In addition, solvents for ink preparation include alcohols such as methanol, ethanol, gropanol, and butanol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, aromatics such as benzene, toluene, and xylene, and esters such as butyl acetate. , ketones such as acetone, methyl ethyl, ketone, and cyclohexanone, hydrocarbons such as ligroin, cyclohexane, and kerosene, dimethylformamide, methicine chloride, and chlorobenzene.
クロロホルム等のノ・ロゲン化炭化水素などが使用でき
るが、水性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の
溶剤類を混合し使用することもできる。Non-logenated hydrocarbons such as chloroform can be used, but when using an aqueous resin, water or a mixture of water and the above-mentioned solvents can also be used.
本発明に用いる基体は特に限定するものではな・いが高
分子フィルムであれば特に有用である。例エバ、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リカーボネート等のエステル系高分子、ナイロン等のア
ミド系高分子、アセチルセルロース、セロハン等のセル
ロース誘導体、ポリフソ化ヒニリデン、４フッ化エチレ
ン−６７フ化プロピレン共重合体、テフロン等のフッ素
系高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセタール等のエ
ーテル系高分子、ポリエチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、メチルペンテンポリマー等のオレフィン系高
分子、ポリイミド、ポリアミド系ミ ド、ポリエーテル
イミド等のイミド系高分子等を用いることができる。The substrate used in the present invention is not particularly limited, but polymer films are particularly useful. Examples include ester polymers such as EVA, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycarbonate, amide polymers such as nylon, cellulose derivatives such as acetylcellulose and cellophane, polyphenylidene, tetrafluoroethylene-67fluoropropylene copolymer Fluorine polymers such as Teflon, ether polymers such as polyoxymethylene and polyacetal, olefin polymers such as polyethylene, polyethylene, polypropylene and methylpentene polymers, polyimides, polyamides, polyetherimides, etc. Imide-based polymers and the like can be used.
特に、基体がポリエステル系高分子は薄く、ある程度の
耐熱性を有しており、安価であるので有用である。In particular, polyester-based polymers are useful because they are thin, have a certain degree of heat resistance, and are inexpensive.
又、基体がポリエステル系高分子より耐熱性のあるイミ
ド系、アミド系等の高分子は転写体を繰り返し使用する
場合、高速で使用する場合に耐熱的に優れているので有
用である。In addition, imide-based, amide-based, and other polymers whose substrates are more heat resistant than polyester polymers are useful because they have excellent heat resistance when the transfer body is used repeatedly or at high speeds.
これらの場合の非昇華性粒子の作用を説明する。The action of non-sublimable particles in these cases will be explained.
第１図のように昇華性染料１がバインダー２の中に含ま
れるときは、非昇華性粒子３の存在のために染料転写体
上にある昇華性染料１と受像体４とは接触せず、昇華性
染料１の溶融や受像体４との接触による不均質な移行は
防がれて昇華による移行のみが促進される。また、昇華
性染料１が非昇華性粒子３の表面または非昇華性粒子３
とバインダー２との境界面に存在する場合や非昇華性粒
子３の中に含まれる場合には、染料転写体の基体５に加
えられた熱は非昇華性粒子３に伝導し、さらに昇華性染
料１に円滑に伝導して昇華性染料１の均質な昇華が促進
される。第２図に、昇華性染料１が非昇華性粒子３の中
に含まれる場合の構成を図示する。When the sublimable dye 1 is contained in the binder 2 as shown in FIG. 1, the sublimable dye 1 on the dye transfer body does not come into contact with the image receptor 4 due to the presence of non-sublimable particles 3. Inhomogeneous transfer due to melting of the sublimable dye 1 or contact with the image receptor 4 is prevented, and only transfer due to sublimation is promoted. Further, the sublimable dye 1 may be applied to the surface of the non-sublimable particles 3 or
and the binder 2 or included in the non-sublimable particles 3, the heat applied to the substrate 5 of the dye transfer material is conducted to the non-sublimable particles 3, and the heat is further transferred to the non-sublimable particles 3. It conducts smoothly to the dye 1 and promotes homogeneous sublimation of the sublimable dye 1. FIG. 2 illustrates a configuration in which the sublimable dye 1 is contained in the non-sublimable particles 3.
ここで、非昇華性粒子３の粒径は０．１〜１００μｍの
間が適当である。粒径がこれよりも小さくなると染料転
写体の構造は均質となり、非昇華性粒子のもつ効果は低
減する。これよりも大きくなると昇華性染料はむしろ昇
華しにくくなり、逆効果である。この範囲内でもとくに
、１〜１０μｍの間が最も効果が大きい。Here, the particle size of the non-sublimable particles 3 is suitably between 0.1 and 100 μm. When the particle size is smaller than this, the structure of the dye transfer body becomes homogeneous and the effect of non-sublimable particles is reduced. If it is larger than this, the sublimable dye becomes difficult to sublimate, which has the opposite effect. Within this range, the effect is particularly greatest when the thickness is between 1 and 10 μm.
さらに、非昇華性粒子のバインダーに対する体積比率が
１０−３〜１ｏ２の範囲内にあるものがすぐれた効果を
もつ。これよりも低い比率では非昇華性粒子の効果は顕
著ではなく、高い比率ではバインダーで十分に結着され
ない。この範囲内でもとくに１ｏ−２〜１０の比率が最
も効果が大きい。Furthermore, excellent effects are obtained when the volume ratio of non-sublimable particles to binder is within the range of 10<-3> to 1<0>2. At lower ratios, the effect of the non-sublimable particles is not significant, and at higher ratios they are not sufficiently bound by the binder. Within this range, a ratio of 10-2 to 10 is particularly effective.
非昇華性粒子を構成する材料は金属、金属酸化物、金属
硫化物、黒鉛、カーボンブラック、シリコンカーバイド
、鉱物、無機塩、有機顔料または高分子組成物のうちど
れかから選ばれる。効果の高いものの一例を以下に列挙
する。The material constituting the non-sublimable particles is selected from metals, metal oxides, metal sulfides, graphite, carbon black, silicon carbide, minerals, inorganic salts, organic pigments, or polymeric compositions. Examples of highly effective methods are listed below.
金属ニアルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム。Metals Nialuminum, Silicon, Germanium.
スズ、銅、亜鉛、銀、鉄、コバルト、ニッケル。tin, copper, zinc, silver, iron, cobalt, nickel.
クロム、およびこれらを主体とする合金。Chromium and alloys based on chromium.
金属酸化物：アルミナ、酸化ベリリウム、酸化マグネシ
ウム、亜酸化鋼、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ
、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化鉄、酸化コバルト、酸
化ニッケル、酸化マンガン。Metal oxides: alumina, beryllium oxide, magnesium oxide, suboxide steel, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, silicon oxide, iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, manganese oxide.
μ東化タンタル、酸化バナジウム、酸化タングステン、
酸化モリブデンおよびこれらの化合物に不純物をドープ
したもの。μTohka tantalum, vanadium oxide, tungsten oxide,
Molybdenum oxide and these compounds doped with impurities.
金属硫化物：硫化銅、硫化亜鉛、硫化スズ、硫化モリブ
デン。Metal sulfides: copper sulfide, zinc sulfide, tin sulfide, molybdenum sulfide.
鉱物：苦土鉱物２石灰鉱物、ストロンチウム鉱物、バリ
ウム鉱物、ジルコニウム鉱物、チタニウム鉱物、スズ鉱
物、リン鉱物、アルミニウム鉱物（ろう石、カオリン、
クレー）、ケイ素鉱物（石英、雲母、タルク、ゼオライ
ト、ケインウ土）。Minerals: Magnesium minerals 2 lime minerals, strontium minerals, barium minerals, zirconium minerals, titanium minerals, tin minerals, phosphorus minerals, aluminum minerals (waxite, kaolin,
clay), silicon minerals (quartz, mica, talc, zeolite, cane earth).
無機塩：アルカリ土金属元素の炭酸塩または硫酸塩（炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム
、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、
硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム）。Inorganic salts: carbonates or sulfates of alkaline earth metal elements (magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate,
strontium sulfate, barium sulfate).
高分子組成物：フェノール樹脂、メラミン樹脂。Polymer composition: phenolic resin, melamine resin.
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ユリア樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、アセタ
ール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、セルロース系樹脂。Urethane resin, epoxy resin, silicone resin, urea resin, diallyl phthalate resin, alkyd resin, acetal resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, cellulose resin.
デンプンおよびその誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルア
セタール、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ホＩＪフェニレンオキ７ド、ポリフェニレンスルフィド
、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミノビスマレイ
ミド。Starch and its derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, fluororesin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone,
Ho IJ phenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyamino bismaleimide.
ボリアリレート、ポリエチレンテレフタレート。Polyarylate, polyethylene terephthalate.
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアクリロニト
リル、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、 ＳＢＲおよびこれらを
主体とする組成物。Polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamideimide, polyacrylonitrile, AS resin, ABS resin, SBR, and compositions based on these.
これらの材料はどれも大きな機械的強度をもち、たとえ
ば、染料転写体と受像体とを密着させる圧力で破壊され
ず、本発明の目的を達成するのに適している。また、上
に述べた高分子組成物以外にも融点または軟化点が１０
０℃以上のものはとくに効果が大きい。これは、用いる
昇華性染料の中には１００℃以下でも十分な昇華能をも
つものがＮく、この条件をみたす高分子組成物は受像体
に転写しないので、染料のみによる良質な透明画像が得
られるためである。All of these materials have high mechanical strength and will not be destroyed by the pressure of bringing the dye transfer member and receiver into intimate contact, for example, and are suitable for achieving the objectives of the present invention. In addition to the above-mentioned polymer compositions, there are also polymer compositions with a melting point or softening point of 10
Temperatures above 0°C are particularly effective. This is because some of the sublimable dyes used have sufficient sublimation ability even below 100°C, and polymer compositions that meet this condition will not be transferred to the image receptor, so high-quality transparent images made only with dyes can be obtained. This is because it can be obtained.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。The present invention will be explained in further detail by giving examples below.
実施例１
第（１）、第（２）、第（３）式の構造式で表わされる
昇華性染料をそれぞれ６体積部、ポリカーボネート６体
積部、ジクロロメタン１００体積部と平均粒径５μｍの
種々の非昇華性粒子を配合量をかえてそれぞれ別個にボ
ールミルで攪拌し、耐熱処理された９μｍのポリエステ
ルフィルム上に分散液をワイヤ・バーで塗工して３色の
転写体とした。（ここで第（１）式はシアン、第（２）
式はマゼンタ、第（３）式はイエローを呈する。）
（ｎ）Ｈ７ｃ ３ＨＮ ０
これらの転写体とポリエステルと無機微粒子を含むコー
ト層を有する受像体とのコート層を、互いに対向させて
密着し、サーマルヘッドで染料の記録画像を描かせた。Example 1 6 parts by volume of each of the sublimable dyes represented by the structural formulas (1), (2), and (3), 6 parts by volume of polycarbonate, 100 parts by volume of dichloromethane, and various dyes having an average particle size of 5 μm were prepared. Non-sublimable particles were mixed in varying amounts and stirred separately in a ball mill, and the dispersion was applied onto a heat-resistant 9 μm polyester film using a wire bar to obtain three-color transfer bodies. (Here, equation (1) is cyan, equation (2)
The formula shows magenta, and the formula (3) shows yellow. ) (n) H7c 3HN 0 The coat layers of these transfer bodies and an image receptor having a coat layer containing polyester and inorganic fine particles were brought into close contact with each other while facing each other, and a recorded image of the dye was drawn with a thermal head.
記録条件は次のとおりである。The recording conditions were as follows.
主走査、副走査の線密度：４ドツト／鴎記鋒電力 ：０
．７Ｗ／ドツト
ヘツドの加熱時間 ＝８ｍｓ
第１表に１０００ドツト当りのドロップアウトとノイズ
の発生個数を掲げる。なお、比較例として非昇華性粒子
を含まない液を塗工したものの結果をも掲ける。Line density of main scanning and sub-scanning: 4 dots / Oukifeng power: 0
．． 7W/dot head heating time = 8ms Table 1 lists the number of dropouts and noise generated per 1000 dots. In addition, as a comparative example, the results of coating with a liquid containing no non-sublimable particles are also shown.
又、記録濃度は、シアン、マゼンタ、イエローにつきそ
れぞれ１．６ 、１．４ 、０．９を得た。この時の濃
度特性を第３図に、色再現性を色度図で第４図に示す。The recording densities were 1.6, 1.4, and 0.9 for cyan, magenta, and yellow, respectively. The density characteristics at this time are shown in FIG. 3, and the color reproducibility is shown in a chromaticity diagram in FIG. 4.
さらにＪ Ｉ Ｓ 、 ＬＯ８４１の規格に従ってこれ
らの染料画像の耐日光堅牢試験をした。第２表に塗工液
Ａ、ＢおよびＣの体積比率、シアン、マゼンタ、イエロ
各色の耐日光堅牢度の等級を示す。Additionally, these dye images were tested for sunlight fastness according to the JIS, LO841 standard. Table 2 shows the volume ratios of coating solutions A, B, and C and the sunlight fastness grades of each color: cyan, magenta, and yellow.
以下余白
第２表
米比較例
実施例２
樹脂６０体積部、コａイダルシυカ２０体積部と実施例
１の染料１０体積部とを含む水分散液をスプレードライ
して平均粒径２０μｍの粒子を得た。これをポリスルフ
ォン５体積部と１，２−ジクロロエタン５０体積部とか
らなる溶液に投入し、分散させて２６μｍ幅のブレード
で１ｏａｒｎＮのコンデンサ紙上に塗工して染料転写体
とした。樹脂にはＳＢＲ，フェノール樹脂とメラミン樹
脂とを用いた。Table 2 Comparative Example Example 2 Spray-dried an aqueous dispersion containing 60 parts by volume of resin, 20 parts by volume of Coidulica, and 10 parts by volume of the dye of Example 1 to obtain particles with an average particle size of 20 μm. I got it. This was poured into a solution consisting of 5 parts by volume of polysulfone and 50 parts by volume of 1,2-dichloroethane, dispersed, and coated onto 1oarnN capacitor paper using a 26 μm wide blade to obtain a dye transfer material. SBR, phenol resin, and melamine resin were used as resins.
実施例１と同一条件で画像を得た。第３表にドロップア
ウトとノイズの発生個数を掲げる。Images were obtained under the same conditions as in Example 1. Table 3 lists the number of dropouts and noise occurrences.
第３表
実施例３
第（１） 、 （２） 、 （３）式の構造式で表わさ
れるシアン色。Table 3 Example 3 Cyan color represented by the structural formulas (1), (2), and (3).
マゼンタ色、イエロー色の昇華性染料のそれぞれについ
て、染料６体積部、ポリスルフオフ６体積部、クロロベ
ンゼン１００体積部と平均粒径５処理することＫよりイ
ンキを調整し、実施例１のを面順次に塗工して転写体と
した。この転写体を用いて前記記録紙上にサーマルヘッ
ドを用いて前記記録条件と類似の条件にて３色を重ねて
記録することにより写真に近いフルカラー画像を得るこ
とができた。Each of magenta and yellow sublimable dyes was treated with 6 parts by volume of dye, 6 parts by volume of polysulfate, 100 parts by volume of chlorobenzene and 5 parts of average particle size. It was coated to make a transfer body. By using this transfer body and recording three colors in a superimposed manner on the recording paper using a thermal head under conditions similar to the recording conditions described above, it was possible to obtain a full-color image close to a photograph.
実施例４
実施例１の第（１）式で用いた色素の代わりに、下記式
で表わされる色素を各々（１）＝２体積部、（４） ＝
２体積部、（ｅｓ）＝１体積部用い、実施例１と同様
の方法によりインキの調製、転写体の作成、転写記録を
行ない色濃度１．６のシアン色の記録を得た。Example 4 Instead of the dye used in formula (1) of Example 1, dyes represented by the following formulas were used, respectively (1) = 2 parts by volume, (4) =
Using 2 parts by volume, (es) = 1 part by volume, the ink was prepared, a transfer body was prepared, and transfer recording was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a cyan color record with a color density of 1.6.
比較例
実施例４で使用した混合色素の代わりに、下記色素（Ｃ
Ｉ−ディスパース−ブルー６ｏ）６体積部を使用し、実
施例１と同様の方法によりインキの調整、転写体の作成
及び転写記録を行なったが得られたシアン色の色濃度は
０．６以下であった。Comparative Example Instead of the mixed dye used in Example 4, the following dye (C
Using 6 parts by volume of I-Disperse Blue 6o), ink adjustment, transfer material preparation, and transfer recording were performed in the same manner as in Example 1, but the color density of the cyan color obtained was 0.6. It was below.
上記の実施例から本発明の染料転写体を用いて得た画像
はドロップアウト、ノイズともに比較例よりもはるかに
少なく色濃度、色再現性に優れた良好な画質をもつこと
がわかる。また、これらの実施例以外の本発明に関する
他の非昇華性粒子をもつ染料転写体も良好な結果を与え
た。なお、シアン、マゼンタ、およびイエａに発生する
三種類の染料転写体を用いてフルカラーの画像も得られ
る。From the above examples, it can be seen that the images obtained using the dye transfer material of the present invention have good image quality with far less dropout and noise than the comparative examples, and are excellent in color density and color reproducibility. In addition, dye transfer bodies having other non-sublimable particles according to the present invention other than these Examples also gave good results. Note that full-color images can also be obtained using three types of dye transfer bodies that generate cyan, magenta, and yellow a.
発明の効果
以上のように本発明の染料転写体はドロップアウトとノ
イズとが低減した良好な画質をもつ記録画像を与えるも
のである。Effects of the Invention As described above, the dye transfer member of the present invention provides recorded images of good image quality with reduced dropouts and noise.
第１図、第２図は本発明の実施例における染料転写体の
断面図、第３図、第４図は同染料転写体説明のための特
性図である。
１・・・・・・昇華性染料、２・・・・・・バインダー
、３・・・・・・非昇蘇性粒子、４・・・・・受像体、
６・・川・基体。
代理人の氏名 弁理士 中 尾敏 男 ほか１名第１図
第２図
第３図
２ ４ ６ ８
１ｙｚｖス’１１１ （ｔｒＬＳ）
第４図
（１，ｔ Ｏ，４０，６FIGS. 1 and 2 are sectional views of a dye transfer body according to an embodiment of the present invention, and FIGS. 3 and 4 are characteristic diagrams for explaining the same dye transfer body. 1... Sublimable dye, 2... Binder, 3... Non-sublimable particles, 4... Image receptor,
6. River/substrate. Name of agent: Patent attorney Toshio Nakao and one other person Figure 1 Figure 2 Figure 3 Figure 2 4 6 8 1yzvs'111 (trLS) Figure 4 (1, t O, 40, 6
Claims (1)
（ＩＩＩ）で表わされる昇華性染料のうち少なくとも１
種類と非昇華性粒子とこれらを結着するバインダーを有
する色材層を設けたことを特徴とする染料転写体。 へｌ＋； ＣＮ ｈ’ （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を、Ｒ及びＲ′はそ
れぞれメチル基、エチル基、直鎖状もしくは分岐鎖状の
プロピル基又はブチル基を表わす）（２）前記色材層が
、前記一般式における置換基の異なる２種以上の昇華性
染料を含む特許請求の範囲、第（１）項記載の染料転写
体。 （３）一般式（１） 、 （ＩＩ） 、 ０１ｌ）から
それぞれ選ばれた少なくとも１種類ずつの昇華性染料を
含む色相の異なる３面の色材層を面順次に配置した特許
請求の範囲第（１）項記載の染料転写体。 （４）一般式（１） 、 （Ｉｔ） 、 （Ｉｌｌ）か
らそれぞれ選ばれた少なくとも１種類ずつの昇華性染料
を含む３面の色材層と、一般式（υ、 （１１） 、
（ＩＩＩ）のそれぞれから少なくとも１種類ずつ選ばれ
た昇華性染料を含む第４の色材層を面順次に配置した特
許請求の範囲第（１）項記載の染料転写体。 （５）非昇華性粒子の一部がバインダーまたは昇華性染
料のなす基底面の外部にある特許請求の範囲第１項記載
の染料転写体。 （６）昇華性染料がバインダー中又は非昇華性粒子の表
面又は中に含まれる特許請求の範囲第１項記載の染料転
写体。 け）非昇華性粒子の粒径が０．１〜１００μｍの範囲に
ある特許請求の範囲第１項に記載の染料転写体。[Claims] (1) The following general formula (1), (It),
At least one of the sublimable dyes represented by (III)
What is claimed is: 1. A dye transfer material comprising a coloring material layer having non-sublimable particles and a binder for binding them. CN h' (wherein, X represents a hydrogen atom or a methyl group, and R and R' each represent a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, or a butyl group) (2) The dye transfer material according to claim 1, wherein the coloring material layer contains two or more sublimable dyes having different substituents in the general formula. (3) Claim No. 1, in which three coloring material layers containing at least one type of sublimable dye selected from the general formulas (1), (II), and 01l) and having different hues are sequentially arranged. The dye transfer material described in (1). (4) Three color material layers containing at least one sublimable dye selected from the general formulas (1), (It), and (Ill), and the general formulas (υ, (11),
The dye transfer body according to claim (1), wherein a fourth coloring material layer containing at least one sublimable dye selected from each of (III) is arranged in a plane-sequential manner. (5) The dye transfer material according to claim 1, wherein a part of the non-sublimable particles is outside the base surface formed by the binder or the sublimable dye. (6) The dye transfer material according to claim 1, wherein the sublimable dye is contained in the binder or on or in the non-sublimable particles. (k) The dye transfer material according to claim 1, wherein the non-sublimable particles have a particle size in the range of 0.1 to 100 μm.
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|---|---|---|---|
| JP59086538A JPS60229793A (en) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | Dye transfer body |
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