JPS60228149A - 複合ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、芯層に紫外線吸収剤が含有され、かつ９表層
に高級脂肪酸ワックスが含有されてなる複合ポリエステ
ルフィルムに関するものである。

〔従来技術〕

芯層に、ポリマよりも低融点である添加剤が含有され２
両表面層に芯層の添加剤を含まない層を共押出法で積層
させることによって、押出時の添加剤が発煙したり製膜
工程中でブリードアウトしたりするトラブルを防止せし
めた６層板合フィルム（例えば、英国特許１２３１５６
９号）は知られている。

しかしながら、ポリマにポリエステルを用い。

添加剤として紫外線吸収剤を用いて得られる従来の６層
板合ポリエステルフィルムは、インキや接着材や写真乳
剤などの塗布、あるいは、他のフィルムとの積層などの
後加工に際して加えられる熱でフィルム表面に紫外線吸
収剤がブリードアウトする欠点、すなわち、耐熱性が不
十分な欠点がありフィルムの透明性が悪くなったり、接
着工程中で接着不良をきたすなどの欠点があった。

このブリードアウトを防止するためには１両表層の厚み
を十分に厚くする必要がある。しかし。

紫外線吸収剤が含有されていない両表層は、耐候性が乏
しいため、劣化しやすく１層を厚くすることは複合フィ
ルムとしての機械的強度を氏下せしめることになる。

また、たとえ機械的強度が低下せずとも１両表層を厚く
すると相対的に芯層を薄くしなければならず、芯層は薄
くなる分、紫外線吸収剤を多量に含有していなければ紫
外線吸収力が劣ることになる。

一方、紫外線吸収剤を多量に含有せしめようとすると１
分散が悪くなったり、押出時に溶融粘度が急激に低下す
るなどの欠点が生じる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、紫外線吸収剤
がブリードアウトせず、紫外線吸収力と透明性と機械的
強度がともに優れた複合ポリエステルフィルムを提供せ
んとするものである。

〔発明の構成〕

本発明は上記目的を達成するために次の構成。

すなわち、紫外線吸収剤含有のポリエステル層Ｂの両面
に、高級脂肪酸ワックス含有のポリエステル層Ａが積層
された複合ポリエステルフィルムであって、かつ、該ポ
リエステル層Ａは両層とも高級脂肪酸ワックスの含有量
Ｗが００１〜１重量係。

層の厚みａが２〜２０μｍ、該厚みａ（単位＝μｍ）と
該含有量Ｗ（単位二重量％）との積ａ−Ｗが０５〜２０
である複合ポリエステルフィルムを特徴とするものであ
る。

本発明の複合ポリエステルフィルムは、上記のように、
ポリエステル層Ｂ（以下、単にＢ層という）の両面に、
ポリエステル層Ａ（以下、単にＡ層という）が積層され
１層構成がＡ層／Ｂ層／Ａ層となったものである。なお
、Ｂ層の一方に積層されたＡ層と、Ｂ層の他方に積層さ
れたＡ層とは。

以下に説明する範囲内であれば異なっていてもよく、ま
た、全く同じであってもよい。

以下に、Ｂ層の一方に積層されたＡ層について説明する
。

Ａ層におけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、アルキレングリコールを主たるグリ
コール成分とするポリエステルである。

芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸。

ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジ
カルボン酸、アンスラセンジカルボン酸。

α、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸などが挙けられる。これらのうち、特
にテレフタル酸が望ましい。

アルキレングリコールの具体例としては、エチレンクリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレンクリコール、ヘキサメチレング
リコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これ
らのうち、特にエチレングリコールが望ましい。

もちろん、これらのポリエステルは周知のもので、具体
的にはホモポリエステルであってもコポリエステル（共
重合ポリエステル）であってもよく、共重合する成分と
しては、たとえば、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレン
グリコール。

ｐ−オキシリレングリコール、１．４−シクロヘキサン
ジメタツール、５−ナトリウムスルホレゾルシンなどの
ジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、５−ナ
トリウムインフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボ／酸成
分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン
酸成分などが挙げられる。

Ａ層に含有される高級脂肪酸ワックスとは、主成分が、
炭素原子数１７〜３乙の高級脂肪酸と炭素原子数が１７
〜５３の多価アルコールからなる脂肪酸エステル化合物
のことであシ、具体例としン ては、セラ句クロウ、ヌカロウ、虫ロウ、モンタンロウ
、羊毛ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、綿ロウ
、合成ロウなどのロウ、ならびにとれらのロウの脂肪酸
エステルの一部あるいは全部を他のアルコール成分で置
換したり、あるいはナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属あるいはカルシウム、マグネシウム、バリウムな
どのアルカリ土類金属などの金属塩に改質した変成物で
炭化水素化合物含量が５０重量係以下で常温で固体のも
のである、これらの中で特に望ましいものは。

カルナウバロウ、モンタンロウ、合成ロウ、ならびにそ
の変成物である。ここで主成分とは、炭素原子数１７〜
５乙の高級脂肪酸と炭素原子数が１７〜５６の多価アル
コールからなる脂肪酸エステル化合物が総量で５０重量
％以上含有されたものをいう。

ここで高級脂肪酸や多価アルコールの炭素原子数が１７
未満の場合は、高級脂肪酸ワックスのフィルム表面への
ブリードアウトが激しく、製膜工程上トラブルが生じた
り、印刷や接着工程での接着性が著しく劣る。炭素原子
数が３３を越える場合は、透明性が悪くなる。

該高級脂肪酸ワックスの含有量は、その層のポリエステ
ルに対して、００１〜１重量係である必要があり、好ま
しくは、０．０５〜０５％である。

上記含有量が００１重量重量溝の場合は、フィルムの耐
熱性と紫外線吸収力が両立せず、また、１重量係を越え
る場合は、高級脂肪酸ワックスのフィルム表面へのブリ
ードアウトが激しくなって。

加工時の熱で、透明性が悪くなったシ接着性が悪化する
などの欠点となる。

なお、Ａ層のポリエステル中には、勿論、公知の添加剤
９例えば、不活性無機粒子、帯電防止剤。

熱安定剤、染料、螢光増白剤など、さらには、Ｂ層に含
有されている紫外線吸収剤と同じもの、あるいは、異種
の紫外線吸収剤が９本発明の効果を損わない量で含有さ
れていてもよい。

また、Ａ層の厚み（一方の層の厚み）ａは、２〜２０μ
ｍでなければならない。２μｍ未満では。

押出時の発煙防止がむずかしくなり、かつ、紫外線吸収
剤がブリードアウトしやすいフィルムとなる。２０μｍ
を越えると、紫外線吸収力の不足や機械的強度の低下が
大きくなる。なお、押出時の発煙防止ができる範囲でＡ
層の厚みａはできるだけ薄い方が好ましい。

本発明では、該Ａ層の厚みａ（単位：μｍ）とその芯の
高級脂肪酸ワックスの含有量Ｗ（単位：重量％）との積
ａ−Ｗが０５〜２０（単位：μｍ・重量％）の範囲でな
ければならない。該ａａＷが０５未満では、後加工時の
耐熱性がなく、紫外線吸収剤がブリードアウトしやすく
なる。一方。

ａａｌｌＶが２０を越えると、紫外線吸収力と機械的強
度が低下する。

以上、Ｂ層の片面に積層されたＡ層について述べたが、
Ｂ層の他面に積層されたＡ層についても。

厚みａ（単位二μｍ）１高級脂肪酸ワックスの含有量Ｗ
（単位：重量％）、ａ−Ｗ（単位：　／１ｍ　＋＋重量
％）は上記の範囲でなければならない。

次に、Ｂ層について説明する。

Ｂ層におけるポリエステルとは、上記Ａ層のポリエステ
ルと同じポリエステルであってもよく。

Ａ層がコポリエステルでＢ層がホモポリエステル。

また、その逆もよく、ポリエステル樹脂を限定するもの
ではない。

Ｂ層に含有される紫外線吸収剤とは、特に限定されず０
周知の紫外線吸収剤の少なくとも１種である。

なお、これらの中でもトリアゾール系、ベンゾフェノン
系の紫外線吸収剤が好ましい。具体例としてば、′チヌ
ビン”−５２８，“チヌビン”−サ ２５４（日本チパ・ガイギー社製）、“文イアソープ“
−ＵＶ２４（日本サイアナミツド社製）。

“マーク”−１４１５（アデカ・アーガス社製）。

−ユピナール“Ｄ−５０（ＢＡＳＦ社製）などを挙げる
ことができる。

紫外線吸収剤は、融点が４０°Ｃ以上、２８Ｄ’ｃ以下
のものが好ましい。４０°Ｃ未満のものは、添加時にト
ラブルを生じ、一方、２８０°Ｃを越えるものは、押出
時に未溶融状態となり、フィルムの透明性不良や紫外線
吸収剤の分散不良を生じることがある。

また、紫外線吸収剤の中でも、その最大吸収波長が３１
０ｎｍ〜３７０ｎｍのものが好ましい。

３１Ｄｎｍ未満では、紫外線領域全域を吸収できず、３
７０ｎｍを越えるものでは、可視部まで吸収するのでフ
ィルムが黄味着色するなどの欠点を生じ０本発明の効果
が低下する。

Ｂ層に含有されている紫外線吸収剤の量は、Ｂ層のポリ
エステルに対して、０．１〜１重量係が好ましい、０１
重重量％満では、フィルムの紫外線吸収力が不足し、１
重量％を越えると、透明性が悪くなったり９分散性が悪
くなって異物を生じたシ、押出時に粘度低下が大きくな
るため厚み斑の大きいフィルムになりやすいので好１し
くない。

本発明の複合ポリエステルフィルムは、−軸まだは二軸
方向に配向されたものが好ましく、無配向の場合は、加
工時の熱でフィルムの白化に伴なう透明性の悪化や機械
的強度の低下があったり。

あるいは紫外線吸収剤がブリードアウトし、透明性が悪
くなるので好１しくない。

本発明の複合ポリエステルフィルムの層構成は。

紫外線吸収剤含有のＢ層の両面に高級脂肪酸ワックス含
有のＡ層が積層されていることが必要であり、Ａ層の両
面にＢ層が積層されるもの、あ□るいは、Ａ層とＢ層か
らなる２層のものは、紫外線吸収剤がブリードアウトす
るので好ましくない。

本発明では、複合ポリエステルフィルムの全厚み、およ
び、複合厚み比は特に限定されるものではないが９通常
ｊ全厚みは１０〜４００μｍが好ましい。

次に９本発明の複合ポリエステルフィルムの製造方法に
ついて説明する。但し、これに限定されるものではない
。

まず、共押出法、たとえば２台の押出機を同時に使用す
る共押出製膜法で、無延伸の複合ポリエステルシートを
つくり、引続いて機械方向（以下Ｍ　Ｄ方向）、引続い
て横方向（以下ＴＤ力方向に延伸し、その後熱固定する
ことにより本発明の複合ポリエステルフィルムを得るこ
とができる。

なお、上記共押出法、延伸法、熱固定法等は。

いずれも周知の方法を適用することができる。

〔特性の測定方法〕

本発明の特性値は次の測定によるものである。

クトルを測定し、ワックス無含有フィルムとの相対比較
から、Ａ層のワックス含有量をめた。

装置：ＪＥＯＬ　ＧＸ−４００型パルスＦＴスペクトロ
メータ（日本電子株式会社製）溶媒：　ＣＤ、ＧＯＯＤ
またはＣＤＣｌ　。

濃度：　５０＋ｎ＋ｇ／Ｄ、６ｃｃ 温度：２５℃ （２）厚み： フィルムを、ミクロトームで厚み方向にカットし、この
カット片を位相差顕微鏡（日本光学株式会社製）で断面
写真をと９．Ａ層の厚みａ、Ｂ層の厚みす、および全厚
みをめた。

〔本発明の作用・効果〕

本発明は上述したように、紫外線吸収剤含有のポリエス
テル層Ｂの両面に、高級脂肪酸ワックス含有のポリエス
テル層Ａが積層された複合ポリエステルフィルムであっ
て、該ポリエステル層Ａは両層とも高級脂肪酸ワックス
の含有量Ｗが００１〜１重量係９層の厚みａが２〜２０
μｍ、該厚みａ（単位μｍ）と該含有量Ｗ（単位重量Ｃ
Ｉ））との積ａ、Ｗが０．５〜２０としたので、つきの
ごとき優れた効果を得ることができた。

（１）　フィルム加工時の熱による紫外線吸収剤のブリ
ードアウトがなく、すなわち、耐熱性が良いため、透明
性悪化しない。

（２）Ａ層にワックスが含有されているため、Ｂ層の紫
外線吸収剤がブリードアウトしにくくなシ。

Ａ層の厚みはワックスを含まない時にくらべて格段に薄
くすることができ、それによって機械的強度の低下もな
く、かつ、全厚みが一定の場合、Ｂ層の厚みを厚くする
ことができるので紫外線吸収力が増加する。

つ捷り、上記フィルム構成のため、押出時の発煙が防止
でき、しかも加工時の熱による紫外線吸収剤のブリード
アウト防止、紫外線吸収カ、透明性１機械的強度がとも
に優れているという効果が得られた。

本発明の複合ポリエステルフィルムは、上記の効果があ
るので、写真乳剤や画像に対する紫外線から保護を目的
とする写真用ベースフィルム、また９食品や医薬品の紫
外線から保護のための包装基材、あるいは、耐候性を必
要とする農業用フィルムなどの用途に好適である。特に
好ましいのは写真用ヘースフィルムである。

〔効果の評価方法と評価基準〕

本発明の効果は、つぎの基準により、評価したものであ
る。

（１〕　耐熱性： フィルムを熱風オープン中で、１６Ｄ’０．３０分間加
熱した後、室温で１時間放冷後９分光光度計（日立株式
会社製、３０２型分光光度計）で。

波長６ＤＯｎｍの光線透過率を測定し、加熱前（Ｐ）、
加熱後（Ｑ）で比較し、つぎのどとく評価基準とした。

（２）　紫外線吸収カニ フィルムに含有される紫外線吸収剤の最大吸収波長にお
ける光学濃度ＣＩ）を、前述した分光光度計を用いて測
定し、つぎのごとく評価基準とした。

但し、◎は非常に良好、○は良好、×は不良を示し、実
用上、◎と○がよい。なお。

Ｉ　＝ｔｏｃｔＣＴｏ　／Ｔ＋　） Ｔ。：　入射光の透過率（１００係） Ｔ１：　フィルムの透過率（俤）を示す。

（３）押出時の発煙： 口金のリップ部からでる紫外線吸収剤の発煙を溶融押出
時に観察して判定した。

〔実施例〕

次に、実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。

実施例１〜６．比較例１〜３ テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールから重合し
てなる固有粘度０６２のポリエチレンテレフタレート樹
脂の原料チップを減圧下で乾燥後。

吸湿しない状態で室温まで冷却し、該原料チップ１００
部に対して、０５部の“チヌビン＃２５４（紫外線吸収
剤、０ＶＡ−Ｉ）をブレンドし、Ｂ層の原料とした。つ
ぎに、高級脂肪酸ワックスとして、カルナウバロウを用
いて、その添加量を各々かえ、上記原料チップにブレン
ドし、Ａ層の原料とした。

上記の２種の原料を２台の押出機を用いて、Ａ／Ｂ／Ａ
となるように、２９０°Ｃで共に溶融押出し、同一口金
中で合流せしめて、共押出し、続いて、６０°Ｃの冷却
ドラム上にキャストして、複合熱延シート状とした後９
周速差をもたせた一対のロール間で９０°ＣでＭＤ力方
向３６倍延伸して一軸延伸フイルムとした。続いてテン
ター内で両端をクリップで把持して、９５°ＣでＴＤ力
方向３５倍延伸し、同じくテンター内でＴＤ力方向５％
弛緩させつつ、２１５℃で５秒間熱処理し、テンター出
口で巻取り、３層板合二軸配向ポリエステルフィルムと
した。

得られたフィルムの厚みは１２５μｍで、厚み構成ばａ
　／　ｂ　／　ａ　（ａ　：　Ａ層の厚み、ｂ：Ｂ層の
厚み）が５μｍ　／　１１５μｍ　／　５μｍであった
。

第１表のごとく、実施例１，２．５は、紫外線吸収力と
耐熱性がともに優れていた。

比較例１はワックス無添加で耐熱性が悪かった。

比較例２はワックスを微量添加したものであるが、ａ−
Ｗ値が小さすぎて、耐熱性がなかった。

すな、わち１両比較例とも、加熱されることにより紫外
線吸収剤がフィルム表面にブリードアウトし透明性が悪
くなった。

比較例６はワックスの含有量が多過ぎた場合のフィルム
であり、加熱されることによシワックスがブリードアウ
トして、透明性が悪くなった。

実施例４〜６ 上記実施例１〜３および比較例１〜３と同じポリエステ
ル原料と紫外線吸収剤を用いて、カルナウバロウの含有
量を一定にし、厚み構成をかえて６層積合ポリエステル
フィルムとした。フィルムの全厚みは８０μｍで、ワッ
クスの含有量ハ０２重量％であった。

実施例４，５．６はいずれも耐熱性が優れていた０ 比較例４ 第１表のフィルムを得た。Ａ層の厚みが薄すぎるため、
押出時に発煙があり、耐熱性も悪かった。

比較例５ 第１表のフィルムを得た。Ａ層のワックスは無含有であ
るが、Ａ層が厚すぎて、耐熱性は良かったが紫外線吸収
力が悪かった。

実施例７．比較例６ 実施例７は、実施例５における紫外線吸収剤（ＯＶＡ−
Ｉ）を−”ｊイア７−プ’−ＵＶ２４（ＵＶＡ−ＩＩ）
にかえた例である。紫外線吸収力と耐熱性がともに優れ
ていた。

比較例６は、実施例７のワックスが含有されていないフ
ィルムであり、耐熱性が悪かった。

比較例７ 比較例７は、比較例５において、紫外線吸収力を増加さ
せるために、紫外線吸収剤の含有量を多くしたフィルム
である。比較例５とは逆に、紫外線吸収力は良かったが
、耐熱性が悪かった。

手続補正歯 １１ｉ（＄１１　ｆｆ・６９角８・８６特許庁長官　志
　賀　学　殿 １、事イ１の表示 昭和５９年特訂願第８３６８７号 ２、発明の名称 複合ポリエステルフィルム ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 なし ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　明細書　第２頁１８行目 「氏下せしＪを「低下せしＪと補正する。

（２）　同　第８頁１８行目 「その芯」を「その層」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　紫外線吸収剤含有のポリエステル層Ｂの両面に
   、高級脂肪酸ワックス含有のポリエステル層Ａが積層さ
   れた複合ポリエステルフィルムであって、かつ、該ポリ
   エステル層Ａは両層とも高級脂肪酸ワックスの含有量Ｗ
   が００１〜１重量係、層の厚みａが２〜２０μｍ、該厚
   みａ（単位二μｍ）と該含有量Ｗ（単位二重量係）との
   積ａ、Ｗが０．５〜２０である複合ポリエステルフィル
   ム。