JPS6022693B2 - メタクリル酸エステルの製法 - Google Patents
メタクリル酸エステルの製法Info
- Publication number
- JPS6022693B2 JPS6022693B2 JP52057433A JP5743377A JPS6022693B2 JP S6022693 B2 JPS6022693 B2 JP S6022693B2 JP 52057433 A JP52057433 A JP 52057433A JP 5743377 A JP5743377 A JP 5743377A JP S6022693 B2 JPS6022693 B2 JP S6022693B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- reaction
- acid ester
- producing
- acid amide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタクリル酸アミドとアルコールからメタク
リル酸ェステルを製造する方法に関する。
リル酸ェステルを製造する方法に関する。
メタクリル酸ェステルは、工業原料として重要な化合物
である。
である。
現在、このメタクリル酸ェステルは、当モルの硫酸存在
下でアセトンシアンヒドリン、水及びアルコールから製
造されているが、原料のアセトンシアンヒドリンの供総
合が制限されてきており、もっと安定的に多量に供Ｖ給
できる安価な原料への転換が望まれる上に、上記製造法
では多量の硫安が副生する為その処理に窮するという大
きな問題点がある。本発明者等は、メタクリル酸アミド
がィソブチレンのアンモ酸化により縛られるメタクリロ
ニトリルの水和反応により製造され、その製造法も技術
的に確立しており、安価に多量に供聯合され得ること及
びメタクリル酸アミドとアルコールからメタクリル酸ェ
ステルを製造する場合に硫安の創生がないことから、こ
の製造法について鋭意研究をかさねた。
下でアセトンシアンヒドリン、水及びアルコールから製
造されているが、原料のアセトンシアンヒドリンの供総
合が制限されてきており、もっと安定的に多量に供Ｖ給
できる安価な原料への転換が望まれる上に、上記製造法
では多量の硫安が副生する為その処理に窮するという大
きな問題点がある。本発明者等は、メタクリル酸アミド
がィソブチレンのアンモ酸化により縛られるメタクリロ
ニトリルの水和反応により製造され、その製造法も技術
的に確立しており、安価に多量に供聯合され得ること及
びメタクリル酸アミドとアルコールからメタクリル酸ェ
ステルを製造する場合に硫安の創生がないことから、こ
の製造法について鋭意研究をかさねた。
一方これまで或る種のカルポン酸アミドとアルコールを
反応させてカルボン酸ェステルを製造する方法は公知で
あり、例えばＱーヒドロキシィソブチルアミドのアルコ
ーリシスによりＱーヒドロキシィソ酪酸ェステルを得る
方法が特関昭５２−３０１５号公報に開示されている。
反応させてカルボン酸ェステルを製造する方法は公知で
あり、例えばＱーヒドロキシィソブチルアミドのアルコ
ーリシスによりＱーヒドロキシィソ酪酸ェステルを得る
方法が特関昭５２−３０１５号公報に開示されている。
しかしこれらの公知文献に記載されているァルコーリシ
ス触媒は、メタクリル酸アミドのアルコーリシスにおい
ては活性が低く、低収率であり、転化率をあげると、選
択率のズ印富な低下をきたす等技術的には十分に解決さ
れていないのが現状であった。その理由としては、出発
物質であるメタクリル酸アミドおよび生成物のメタクリ
ル酸ェステルが重合し易く、かつ不飽和二重結合へのア
ルコールの付加、および生成アンモニアの付加、その他
の副反応がおこる為と考えられ、その為高収率、高選択
率でメタクリル酸ェステルを得ることは困難であった。
本発明者等は、メタクリル酸アミドとアルコールから、
重合物を生成せず、かつ高収率、高選択率を示す反応方
法を検討した結果、後掲の如き特殊な触媒を用いること
により、上記重合反応及び副反応ないこ、メタクリル酸
ェステルを高収率、高選択率で極めて有利に製造し得る
ことを見出し、本発明をなすに至った。即ち、本発明は
、メタクリル酸アミドとアルコールからメタクリル酸ェ
ステルを製造するに当たり、触媒として、鉛、スズの臭
化物、フッ化物、ョゥ化物、硝酸塩、リン酸塩及びホゥ
酸塩；チタンの臭化物；カドミウムの硝酸塩、フッ化物
、臭化物及びョゥ化物からなる群より選ばれる少なくと
も１種を用いて反応を行わせることを特徴とするメタク
リル酸ェステルの製造法に関するものである。
ス触媒は、メタクリル酸アミドのアルコーリシスにおい
ては活性が低く、低収率であり、転化率をあげると、選
択率のズ印富な低下をきたす等技術的には十分に解決さ
れていないのが現状であった。その理由としては、出発
物質であるメタクリル酸アミドおよび生成物のメタクリ
ル酸ェステルが重合し易く、かつ不飽和二重結合へのア
ルコールの付加、および生成アンモニアの付加、その他
の副反応がおこる為と考えられ、その為高収率、高選択
率でメタクリル酸ェステルを得ることは困難であった。
本発明者等は、メタクリル酸アミドとアルコールから、
重合物を生成せず、かつ高収率、高選択率を示す反応方
法を検討した結果、後掲の如き特殊な触媒を用いること
により、上記重合反応及び副反応ないこ、メタクリル酸
ェステルを高収率、高選択率で極めて有利に製造し得る
ことを見出し、本発明をなすに至った。即ち、本発明は
、メタクリル酸アミドとアルコールからメタクリル酸ェ
ステルを製造するに当たり、触媒として、鉛、スズの臭
化物、フッ化物、ョゥ化物、硝酸塩、リン酸塩及びホゥ
酸塩；チタンの臭化物；カドミウムの硝酸塩、フッ化物
、臭化物及びョゥ化物からなる群より選ばれる少なくと
も１種を用いて反応を行わせることを特徴とするメタク
リル酸ェステルの製造法に関するものである。
本発明の反応は、メタクリル酸アミドとアルコールとを
、反応媒体を用い、又は用いずして、上記触媒の存在下
で行われる。
、反応媒体を用い、又は用いずして、上記触媒の存在下
で行われる。
本発明において用いられるアルコールは、メタノール、
エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール等の第一級
アルコールである。
エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール等の第一級
アルコールである。
これらのアルコールはメタクリル酸アミドに対して概略
２〜５０倍モルが用いられる。本発明に用いる触媒は前
記のとおりのものであるが、メタクリル酸アミドに対し
て０．０１〜１００モル％の量が用いられ、０．０１モ
ル％より少ない場合は、メタクリル酸ェステルの収率が
低下し好ましくない。
２〜５０倍モルが用いられる。本発明に用いる触媒は前
記のとおりのものであるが、メタクリル酸アミドに対し
て０．０１〜１００モル％の量が用いられ、０．０１モ
ル％より少ない場合は、メタクリル酸ェステルの収率が
低下し好ましくない。
反応温度は５０午０〜３００ｑＣが好ましく、１００午
０〜２５０ｑｏが更に好ましい。
０〜２５０ｑｏが更に好ましい。
反応圧力は、使用されるアルコールの種類および使用量
、水量および反応温度により適宜きめられるが、５〜１
００ｋ９／地、さらに好ましくは１０〜５０ｋ９／がが
保たれる。
、水量および反応温度により適宜きめられるが、５〜１
００ｋ９／地、さらに好ましくは１０〜５０ｋ９／がが
保たれる。
本発明における反応は、生成するアンモニアを反応系外
へ間欠的あるいは連続的に除去しつつ行なう方が、メタ
クリル酸ェステルの着色および収率、選択率の点から好
ましい。
へ間欠的あるいは連続的に除去しつつ行なう方が、メタ
クリル酸ェステルの着色および収率、選択率の点から好
ましい。
除去方法としては、反応に関与しない気体、例えば、窒
素、空気、アルゴン等をキャリアーガスとして反応系へ
導入し、生成するアンモニアを効果的に除去する方法や
、あるいは、反応媒体とともに反応系外へ蟹去する方法
等も可能である。又、本発明の反応系には水が存在しな
い方が収率の点からは好ましいが、メタクリル酸アミド
‘こ対して１折音モル量存在しても反応を行なうことが
できる。
素、空気、アルゴン等をキャリアーガスとして反応系へ
導入し、生成するアンモニアを効果的に除去する方法や
、あるいは、反応媒体とともに反応系外へ蟹去する方法
等も可能である。又、本発明の反応系には水が存在しな
い方が収率の点からは好ましいが、メタクリル酸アミド
‘こ対して１折音モル量存在しても反応を行なうことが
できる。
以下に実施例を示す。
実施例 １
メタクリルアミド８５夕、メタノール２００夕、硝酸鉛
５夕を５００ｃｃオートクレープに仕込み、圧力を２０
ｋ９′のに保ち、鷹梓下、１７０ｑｏ、５時間反応させ
た。
５夕を５００ｃｃオートクレープに仕込み、圧力を２０
ｋ９′のに保ち、鷹梓下、１７０ｑｏ、５時間反応させ
た。
この間反応器へ窒素ガスを毎分１その割合で吹き込み、
生成するアンモニアは操圧装置から窒素ガスと共に放出
された。反応後、反応液は冷却し、ガスクロマトグラフ
ィ一により反応生成物の分析をおこなった。
生成するアンモニアは操圧装置から窒素ガスと共に放出
された。反応後、反応液は冷却し、ガスクロマトグラフ
ィ一により反応生成物の分析をおこなった。
結果を次に示す。実施例 ２
メタクリルアミド８５夕、エタノール２００夕、臭化カ
ドミウム７夕を５００ｃｃオートクレープに仕込み、圧
力を３０ｋ９／鮒に保ちながら、麓梓下、１９０℃、４
時間反応させた。
ドミウム７夕を５００ｃｃオートクレープに仕込み、圧
力を３０ｋ９／鮒に保ちながら、麓梓下、１９０℃、４
時間反応させた。
この間反応器へ窒素ガスを毎分２その割合で導入し、生
成するアンモニアは保圧器から窒素ガスと共に放出させ
た。反応後、反応液は冷却後、ガスクロマトグラフイ一
により分析した。
成するアンモニアは保圧器から窒素ガスと共に放出させ
た。反応後、反応液は冷却後、ガスクロマトグラフイ一
により分析した。
結果は次のとおりであった。実施例 ３
メタクリルアミド８５夕、メタノール３００夕、水２０
夕を硝酸鉛５夕と共に実施例１と同様の反応条件下にお
いて、反応させた。
夕を硝酸鉛５夕と共に実施例１と同様の反応条件下にお
いて、反応させた。
結果は次のとおりであった。実施例 ４
メタクリルアミド８５夕、メタノール２００夕、ヨゥ化
カドミウム２夕、Ｐｂ１２夕を実施例１と同様の反応条
件下において、反応させた。
カドミウム２夕、Ｐｂ１２夕を実施例１と同様の反応条
件下において、反応させた。
結果は次のとおりであった。実施例 ５
メタクリルアミド８５夕、メタノール３００夕、を実施
例１と同様の反応条件下で第１表に示す各種触媒５夕を
用いて、反応をおこなった結果を第１表に示す。
例１と同様の反応条件下で第１表に示す各種触媒５夕を
用いて、反応をおこなった結果を第１表に示す。
第１表
比較例
メタクリルアミド８５９、メタノール２００夕、及び第
２表に示す触媒５夕を用い、実施例１と同様の反応条件
下において反応をおこなった。
２表に示す触媒５夕を用い、実施例１と同様の反応条件
下において反応をおこなった。
結果は第２表に示す。
２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタクリル酸アミドとアルコールからメタクリル酸
エステルを製造するに当たり、触媒として、鉛、スズの
臭化物、フツ化物、ヨウ化物、硝酸塩、リン酸塩及びホ
ウ酸塩；チタンの臭化物；カドミウムの硝酸塩、フツ化
物、臭化物及びヨウ化物からなる群より選ばれる少なく
とも１種を用いて反応を行わせることを特徴とするメタ
クリル酸エステルの製造法。 ２ 反応により生成するアンモニアを反応系外に間欠的
又は連続的に除去しながら反応を行わせる特許請求の範
囲第１項記載のメタクリル酸エステルの製造法。 ３ 反応をメタクリル酸アミドに対し１０倍モル以下の
量の水の共存下に行う特許請求の範囲第１項又は第２項
記載のメタクリル酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52057433A JPS6022693B2 (ja) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | メタクリル酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52057433A JPS6022693B2 (ja) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | メタクリル酸エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53144524A JPS53144524A (en) | 1978-12-15 |
| JPS6022693B2 true JPS6022693B2 (ja) | 1985-06-03 |
Family
ID=13055509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52057433A Expired JPS6022693B2 (ja) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | メタクリル酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6022693B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4613684A (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| JP2580706B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1997-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸エステルの製造方法 |
| JP2580707B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1997-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸エステルの製造法 |
| US5268503A (en) * | 1992-03-16 | 1993-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acid esters |
-
1977
- 1977-05-18 JP JP52057433A patent/JPS6022693B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53144524A (en) | 1978-12-15 |
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