JPS6021986A - Improvement in fastness of dye or fluorescent brightener on base material - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 １）産業上の利用分野 本発明は、ヒドロキシ、アミノ及びチオール基を含有す
る基層上の染料及びイ＆光増白剤の堅牢性を改良する為
の後処理方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 1) Industrial Field of Application The present invention relates to a post-treatment method for improving the fastness of dyes and light brighteners on substrates containing hydroxy, amino and thiol groups. .

２）従来技術 以下の内容は英国特許出願２０９９００７および対応す
る米国特許４４３９２０３から公知である（これらの開
示は本発明中参考として示されている）。すなわち、ヒ
ドロキシ基含有基材上の染料および螢光増白剤、特に直
接染料および反応性染料の堅牢性が、 一官能価又は多官能価第一もしくは第二アミンとシアナ
ミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ　）　、グアニジン
又はピグアソニンとの反応生成物Ａ）（ここにお込てシ
アナミｌ−’、ＤＣＤＡ、グアソニン又はビクアニジン
の５０モル％までかそれらのソヵルポン酸又はモノ−も
しくはノーエステルと１６１俟することができ、該生成
物Ａ）は窒系に結合する反応性水素原子を含有する）お
よびエビハロヒドリンもしくはそれらの前駆物質Ｂ）と
を反応させることによって得られる初期縮合物を用いて
後処理し次いで引き続き架橋工程を行うことによって改
良され得る。2) Prior Art The following subject matter is known from British Patent Application No. 2099007 and corresponding US Pat. No. 4,439,203 (the disclosures of which are incorporated herein by reference). That is, the fastness of dyes and fluorescent brighteners, in particular direct dyes and reactive dyes, on hydroxy group-containing substrates can be improved by combining monofunctional or polyfunctional primary or secondary amines with cyanamide, dicyandiamide (DCDA), reaction products A) with guanidine or pyguasonine (herein included up to 50 mol % of cyanami-l-', DCDA, guasonine or biquanidine or with socarponic acids or mono- or no-esters thereof; The product A) is worked up with an initial condensate obtained by reacting the products A) containing reactive hydrogen atoms bonded to the nitrogen system and the shrimp halohydrins or their precursors B), followed by a crosslinking step. It can be improved by doing.

上記英国特許出願に開示されているごときアルカリを用
いて中和するかわシに、所望によシ水溶性ポリマーの存
在中酸性化する場合、これによシ安定な分散液が形成さ
れ初期縮合物の安定性が改良される事実が見い出された
。When neutralized with an alkali, such as that disclosed in the above-mentioned British patent application, and optionally acidified in the presence of a water-soluble polymer, this forms a stable dispersion and an incipient condensate. It was found that the stability of

又、以下の事実も見い出″された。すなわち中和もしく
は酸性化する場合のいずれであっても初期縮合物による
後処理は、アミノもしくはチオール基を含有する基材、
特にウール及び組上の染料の堅牢性を改良する。The following facts were also discovered. That is, post-treatment with the initial condensate, whether for neutralization or acidification, is effective against substrates containing amino or thiol groups,
In particular it improves the fastness of dyes on wool and sets.

３）問題点を躊決するための手段及び作用かくして本発
明はヒドロキシ基、アミン基又はチオール基を含む繊維
を含んでなる基材上の染料又は螢光増白剤の堅牢性の改
良方法を提供するものでろって、この方法は、 一官能価又は多官能価第一もしくは第二アミン二ジン又
はビグアジニンとの反応生成物ＡＸここにおいてシアナ
ミド、ＤＣＤＡ、グアジニン又はビグアニジンの５０モ
ルチまでがそれらのジヵル？ン酸又はモノ−もしくはノ
ーエステルと置換することができ、該生成物Ａ）は窒素
に結合する反応性水素原子を含有する）およびエビへロ
ヒドリンモシくはそれらの前駆物質Ｂ）とを反応させ次
いで反応淳合物を酸性化することによって得られる初期
縮合物を、染色され、プリントされもしくは増白された
基材上に適用し次いで引き続き又は基材への適用と同時
に架橋工程を行うことを特徴とする。3) Means and effects for overcoming the problem The present invention thus provides a method for improving the fastness of dyes or fluorescent brighteners on substrates comprising fibers containing hydroxyl, amine or thiol groups. This method may be used to prepare the reaction product AX with a monofunctional or polyfunctional primary or secondary amine didine or biguanidine, in which up to 50 moles of cyanamide, DCDA, guanidine or biguanidine are reacted with their dicarboxylic acid. ? by reacting the products A) with nitrogen-bonded reactive hydrogen atoms) and shrimp herrohydrins or their precursors B) and then characterized in that the initial condensate obtained by acidifying the reaction mixture is applied onto a dyed, printed or brightened substrate and then subsequently or simultaneously with the application to the substrate a crosslinking step is carried out. shall be.

「初期縮合物」とは水溶性であシがっ非ダル化の状態が
残っておシ、更に架橋全行なうことができる反応生成物
を意味するものとする。The term "initial condensate" shall mean a reaction product that is water-soluble, remains in a shrunk, non-dulled state, and is capable of further crosslinking.

成分Ａ）は、好ましくはシアナミド、ノシアンジアミド
（ＤＣＤＡ　）又はグアニジン、更に好１しくはＤＣＤ
Ａとポリアルキレ／ポリアミンとの反応生成物でおる。Component A) is preferably cyanamide, nocyandiamide (DCDA) or guanidine, more preferably DCD
It is a reaction product of A and polyalkylene/polyamine.

ポリアミンは式Ｉで表わされる物が好ましい。Preferably, the polyamine is of formula I.

ＲＲＮ−（−ｚ　−ｘ＋Ｖ−ｚ　−ＮＲＲＩ式中、各々
のＲは独立に、水素又は非置換もしくはヒドロキシ、Ｃ
１〜４アルコキシ又はシアノで一置換された自〜１０ア
ルキル基であシ、ｎは０〜１００の数であシ、 ２又は各々の２は独立にＢ　）　ｏである場合Ｃ１〜４
アルキレン又はヒドロキシアルキレンであシ、 更にＸｌ又は各Ｘは独立にｎ　）　１である場合−０−
、−８−又は−ＮＲ−（Ｒは先に定義した意味である）
である、ただし式１のアミンは少なくとも１個の反応性
−Ｎｕ−又は−ＮＨ２基を有することを条件とする。RRN-(-z -x+V-z -NRRI, where each R is independently hydrogen or unsubstituted or hydroxy, C
1-10 alkyl group monosubstituted with 1-4 alkoxy or cyano, n is a number from 0 to 100, 2 or each 2 is independently B) C1-4 when o;
is alkylene or hydroxyalkylene, and furthermore, Xl or each X is independently n) 1, -0-
, -8- or -NR- (R has the meaning defined above)
, provided that the amine of formula 1 has at least one reactive -Nu- or -NH2 group.

より好ましくは各８は水素で１１はＯ〜４であり、Ｘは
ＮＨ又は−ＮＣＨ３−でわシにに２又は各２は独立にｎ
〉０の場合Ｃ１〜４アルキレンである。More preferably, each 8 is hydrogen, 11 is O-4, X is NH or -NCH3-, and each 2 or each 2 is independently n
>0, it is C1-4 alkylene.

特に好ましい化合物はジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、２−アミ
ノエチル−３−アミノグロビルアミン、ジエチレントリ
アミン及びＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノエチル）メチル
アミンである。Particularly preferred compounds are diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 2-aminoethyl-3-aminoglobylamine, diethylenetriamine and N,N-bis-(3-aminoethyl)methylamine.

成分Ａは公知であり、たとえば英国特許６５７７５３、
米国特許２６４９３５４及び英国公告出願２０７０００
６Ａに記載された方法に従って製造できる。遊離塩基又
は塩の形態にあるアミンを、所望によシ非水性溶剤の存
在中、無水の条件下高温で他の出発物質と反応させるの
が適当である。好ましくは反応は溶剤の存在下１４０〜
１６０℃の温度で行なわれ、更に試剤の多くの組み合わ
せに対し、アンモニアが放出される。試剤は好ましくは
反応性−ＮＨ又は−ＮＩ（２基の１モルに対しシアナミ
ド、ＤＣＤＡ　、グアニジン又はビグアニジンの０．１
〜１モルのモル比で好ましく反応せられ、更にＤＣＤＡ
をポリアルキデンポリアミンと反応させる場合、反応剤
のモル比は２：ｌから１：２が更に好ましく特に約ｌ：
１が好ましい。反応生成物は、遊離塩基形態にしておく
こともできあるいは又、酸、好ましくは硫酸を添加する
ことによシすべてをあるいは部分的に塩の形態に変換さ
せることもできる。Component A is known, for example British patent 657753,
US Patent No. 2,649,354 and UK Publication Application No. 207,000
It can be manufactured according to the method described in 6A. It is suitable to react the amine in free base or salt form with the other starting materials under anhydrous conditions at elevated temperature, optionally in the presence of a non-aqueous solvent. Preferably the reaction is carried out in the presence of a solvent.
It is carried out at a temperature of 160° C., and for many combinations of reagents, ammonia is released. The reagent is preferably reactive -NH or -NI (0.1 of cyanamide, DCDA, guanidine or biguanidine per mole of two groups).
It is preferably reacted at a molar ratio of ~1 mole, and further DCDA
When reacting with a polyalkydene polyamine, the molar ratio of the reactants is more preferably from 2:1 to 1:2, especially about 1:1:
1 is preferred. The reaction product can be in free base form or can be converted wholly or partially into salt form by adding an acid, preferably sulfuric acid.

生成物（Ａ）は、はとんど無色の粘性液体もしくは固体
であり、これは塩基性であり、遊離塩基もしくは塩の形
態のいずれかで水可溶性でオシ、更にチッ素に結合した
反応性水素原子を含有する。The product (A) is a mostly colorless viscous liquid or solid, which is basic and water-soluble in either the free base or salt form, and is also a reactive compound bound to nitrogen. Contains hydrogen atoms.

アミンと結合すべき５０モルチまでの好ましくは２０モ
ルチまでのＤＣＤＡ又は他の試剤を、二カル？ン酸又社
それらの１−又は２−エステルによジ置換する仁とがで
きる。適当な酸には、アジピン酸、シュウ酸及びテレフ
タール酸をたとえばそれらのジメチルエステルの形態で
含むことができるＯ エビハロヒドリ／又はその前駆物質と成分Ａ）の反応は
、好ましくは水性溶液又は分散液中室温〜１００℃、好
ましくは４０℃以下の温度で行なわれる。好ましい試剤
は、エピクロルヒドリン及びジクロルヒドリン、ＣＩ　
ＣＨ２、ＣＨＯＨ，ＣＨ２Ｃｌ、更に好ましくはエピク
ロルヒドリンである。エビハロヒドリンに対する成分’
Ａ）のモル比は、Ａ）中のＤＣＤＡ又は類似化合物のモ
ル数を基準にして、好ましくは１：０．１〜０．５更に
好ましくは１：０．１〜０．４、特に好ましくは１：０
．１〜０．２９である。Up to 50 molt, preferably up to 20 molt of DCDA or other reagent to be combined with the amine is added to the dical? These acids can also be di-substituted with their 1- or 2-esters. Suitable acids may include adipic acid, oxalic acid and terephthalic acid, for example in the form of their dimethyl esters. It is carried out at a temperature of room temperature to 100°C, preferably 40°C or less. Preferred reagents are epichlorohydrin and dichlorohydrin, CI
CH2, CHOH, CH2Cl, more preferably epichlorohydrin. Ingredients for shrimp halohydrin'
The molar ratio of A) is preferably 1:0.1-0.5, more preferably 1:0.1-0.4, particularly preferably 1:0
．． It is 1 to 0.29.

成分Ａ）がＤＣＤＡ及びアミ／の好ましいｌ：１モル反
応生成物である場合、エビハロヒドリンに対するＤＣＤ
Ａのこれらのモル比は、英国特許出願２０９９００７に
おいて例示されたものよルもよシ高い（すなわちよシ少
いエビハロヒドリフカ使用される）。反応混合物の初期
ｐＨを、酸、好ましくは硫酸を添加することによシロ〜
９に調節するのが好ましい。Where component A) is a preferred l:1 molar reaction product of DCDA and amino/DCD to shrimp halohydrin
These molar ratios of A are much higher (ie less shrimp is used) than those exemplified in UK Patent Application 2099007. The initial pH of the reaction mixture is adjusted to between 1 and 2 by adding an acid, preferably sulfuric acid.
It is preferable to adjust it to 9.

安定な分散液の形態で初期縮合物をイ０るために、反応
生成物を所望によ浸水溶性ポリマーたとえばポリビニル
アルコール、？リアクリルアミド又はヒドロキシエチル
セルロースの存在中で酸性化する。水溶性ポリマーは酸
性化する前に反応混合物に加えることができ、あるいは
又Ａ）及びＢ）との反応中に存在せしめることもできる
。第二の択一的方法が好ましいが用いる反応条件の下で
エビハロヒドリンによシ優先的に攻撃されない水溶性ポ
リマーを使用すべきである。To prepare the precondensate in the form of a stable dispersion, the reaction product is optionally soaked in a water-soluble polymer, such as polyvinyl alcohol, etc. Acidification in the presence of lyacrylamide or hydroxyethylcellulose. The water-soluble polymer can be added to the reaction mixture before acidification or can also be present during the reaction with A) and B). The second alternative method is preferred but should use a water-soluble polymer that is not preferentially attacked by shrimp halohydrin under the reaction conditions used.

最終ｐＨ２〜５、好ましくは４〜４．５を得るため、無
機酸もしくは有機酸、好ましくは硫酸又はフマル酸を添
加することにより酸性化を行なうことができる。次いで
酸性化した生成物を溶液の形態よりもむしろ分散液の形
態にあり、こノｔは良好な化学的安定性及び長期保存寿
命を有する。沈降に対し分散液の物理的安定性を確保す
るため、水溶性ポリマーの存在が望ましい。Acidification can be carried out by adding inorganic or organic acids, preferably sulfuric acid or fumaric acid, in order to obtain a final pH of 2 to 5, preferably 4 to 4.5. The acidified product is then in the form of a dispersion rather than a solution, which has good chemical stability and long shelf life. The presence of water-soluble polymers is desirable to ensure the physical stability of the dispersion against sedimentation.

もしも酸性化を硫酸を用いて行なう場合、スルフェート
塩の低安定性のため水溶性ポリマーを添加する必要がな
く安定な分散がもたらされる。If the acidification is carried out with sulfuric acid, the low stability of the sulfate salt results in a stable dispersion without the need to add a water-soluble polymer.

本発明に係る生産物の改良された化学的安定性は、本発
明の生産物並びに英国特許出願２０９９００７に記載さ
れた方法に従って製造された対応生産物を用い（各々の
場合において貯蔵前及び４０℃で２週間貯蔵後の生並物
のサンプルを用いる）、綿布の染色物の後処理試験を行
なうことによＱ実証される。本発明製品の有効性はこの
処理によシ影響されないことが見い出された。一方英国
特許出顧２０９９００７の製品は、グル化しそしてもし
ｌ厚溶液では不溶性であシ、一方希釈溶液は相当に有効
性を損失する。The improved chemical stability of the products according to the invention is due to the use of the products of the invention as well as the corresponding products manufactured according to the method described in UK patent application 2099007 (in each case before storage and at 40°C). Q is demonstrated by carrying out post-processing tests on dyed cotton fabrics (using fresh samples after two weeks of storage). It has been found that the effectiveness of the product of the invention is not affected by this treatment. On the other hand, the product of UK Patent Application No. 2,099,007 is glued and insoluble in thick solutions, whereas dilute solutions lose considerable effectiveness.

基材は好ましくはセルロース、再生セルロース又は天然
ポリアミド、特に綿、レーヨン、ウール又は絹単独又は
合成繊維との混紡である。基材は通常の方法によシ染色
、プリント又は螢光漂白でき、たとえば染色又は螢光漂
白は吸尽法にょシ支は・ぐデングし次いで熱固定又は冷
保持固定にょシあるいは又、反応性染料の場合にはアル
カリ固定によシ行なうことができる。本発明に係る方法
は、それをセルロース基材に適用した場合、反応性及び
直接染料に対し特に安定であり、この白金属錯体直接染
料、特に同錯体染料は好ましい。天然？リアミドに対し
、酸性及び金属錯体染料、特にクロム及びコバルト錯体
染料が好ましい。The substrate is preferably cellulose, regenerated cellulose or natural polyamide, especially cotton, rayon, wool or silk alone or blended with synthetic fibres. The substrate can be dyed, printed or fluorescently bleached by conventional methods, such as dyeing or photobleaching by exhaustion, followed by heat fixation or cold fixation, or by reactive fixation. In the case of dyes, alkali fixation can be used. The method according to the invention is particularly stable towards reactive and direct dyes when it is applied to cellulosic substrates, and the white metal complex direct dyes, especially the same complex dyes, are preferred. Natural? For lyamides, acidic and metal complex dyes, especially chromium and cobalt complex dyes, are preferred.

本発明に係るプロセスを必要な固定工程を含めた染色又
はプリント工程が完了した基材について行なう。基材は
乾燥してもよくあるいは又湿ったままでも良いが、更に
ピックアップできない程湿潤であってはならない。後処
理材は、水溶液中長もしくは短吸尽法又唸浸演法、スプ
レー法、発泡法、・やディング又は他の通常の適用方法
によシ基材に適用される。好ましい適用方法は、室温な
いし５０℃で吸尽法による場合である。The process according to the invention is carried out on a substrate that has been dyed or printed, including any necessary fixing steps. The substrate may be dry or may remain wet, but must not be so wet that it cannot be picked up further. The post-treatment material is applied to the substrate by aqueous medium or short exhaustion, blowing, spraying, foaming, blowing, or other conventional application methods. A preferred method of application is by exhaustion at room temperature to 50°C.

吸尽法において、長浴比（＞ｉ　ｏ　：　ｉ　）を用い
る場合、染液中の初期縮合物の一度は好ましくは０．２
５〜３１１／ｌ、更に好ましくは０．５〜１，５．１ｉ
ｌ／１であり、一方短吸尽法に対し、３０ｇ／ｌまでの
量が必要である。（すべての重量は活性成分の乾燥重量
を基準にする。）基材の乾燥重量を基準にして、使用さ
れる初期縮合物の量は好ましくは１〜３重Ｍ％、更に好
ましくは約２．５重量％であるＯ 架橋工程は吸尽浴中アルカリ条件の下で行なうこともで
き、あるいは又中性もしくは酸性条件の下吸尽法を適用
した後あるいは又・やディング法を適用した後、連続熱
硬化工程において行なうことができる。基材をたとえば
７０〜１２０℃で乾燥することができ更に最終釣札は１
３０〜１８０℃で３０秒から８分間で架橋させることが
できる。In the exhaust method, when using a long bath ratio (>io:i), the initial condensate in the dye liquor is preferably 0.2
5-311/l, more preferably 0.5-1.5.1i
l/1, whereas for short exhaustion methods amounts of up to 30 g/l are required. (All weights are based on the dry weight of the active ingredient.) Based on the dry weight of the substrate, the amount of precondensate used is preferably 1 to 3% by weight M%, more preferably about 2.5% by weight. 5% by weight of O. The crosslinking step can also be carried out under alkaline conditions in an exhaustion bath, or after applying the exhaustion method under neutral or acidic conditions, or after applying the carbonation method. It can be carried out in a continuous heat curing process. The base material can be dried at, for example, 70 to 120°C, and the final tag can be dried at 1
Crosslinking can be carried out at 30 to 180°C for 30 seconds to 8 minutes.

綿布の染色に対し、本発明プロセスの使用に対し特に好
ましい直接染料は次のごときである二〇、Ｉ・　ダイレ
クト　レッド　８０１８３１８４．９２，９５，２０１
７゜２１１．２１８： Ｃ，１，ダイレクト　イエロー　３９．５０．９８，１
０６．１２９：Ｃ，１，タイレクＦＪ督オレット　４７
，６６．９５：Ｃ，１，ダイレクト　ブルー　７１．７
７．７’１．８０，８５．９０，９４゜９８．２１７．
２５１： ｃ、ｒ、ダイレクト　グリ−；／　２７，３１．６５＋
６７゜ｃ、ｒ、ダイレクトブラウン　ｌ０Ｌ１１１，１
１３，１］Ｃｉ、２２０：Ｃ，１，ダイレクト　ブラッ
ク　６２，１１７．１１８：及び特に好ましい反応性染
料は、 Ｃ，１，リアクティブノ何オレット　２３゜Ｃ，１，リ
アクティブブルー　２３ 及びＣ，１，リアクティブブルー　７９で６る。Particularly preferred direct dyes for use in the process of the invention for dyeing cotton fabrics are: 20. I. Direct Red 80183184.92,95,201
7゜211.218: C, 1, Direct Yellow 39.50.98, 1
06.129: C, 1, Tirek FJ Kan Oret 47
,66.95:C,1,Direct Blue 71.7
7.7'1.80, 85.90, 94°98.217.
251: c, r, direct green; / 27, 31.65+
67°c, r, direct brown l0L111,1
13,1] Ci, 220: C, 1, Direct Black 62,117.118: and particularly preferred reactive dyes are C, 1, Reactive Blue 23 and C, 1, 1, Reactive Blue 79 and 6.

直接染料による浸染物及び捺染物の洗ａＡ堅牢性はしば
しば不十分である。セルロース繊維表面に結合した染料
はセルロース繊維表面に結合している染料は、そのくシ
返し洗浄中繊維からほとんど除去され、更に洗液への染
料のブリードは未染色セルロース素材上への部分再吸着
を引き起こし得るＯ これらの欠点を克服するため多くの試みがなされてきて
いる。たとえば繊維を金属塩で錯化し、繊維上に染料を
形成し、ホルムアルデヒドを用い染料及び／又は繊維を
処理し、合成樹脂を用い含浸させ次いでカチオン性助剤
を用いた後処理による方法な−どである。カチオン性後
処理助剤の使用は特に有効であることが判明した。The wash aA fastness of dyes and prints with direct dyes is often insufficient. Most of the dye bound to the cellulose fiber surface is removed from the fiber during repeated washing, and the dye bleed into the washing solution is partially reabsorbed onto the undyed cellulose material. Many attempts have been made to overcome these drawbacks. For example, by complexing the fibers with metal salts, forming dyes on the fibers, treating the dyes and/or fibers with formaldehyde, impregnating them with synthetic resins and post-treatment with cationic auxiliaries, etc. It is. The use of cationic post-processing aids has been found to be particularly effective.

従来用いられたすべての方法の欠点は、堅牢性は実際改
良されるけれども結果が不規則であることである。カチ
オン性後処理の場合においてさえ、助剤はくシ返しの洗
濯によシ、特にアルカリ条件下かつ５０〜１００℃の高
温下では繊維から除去される。カチオン性助剤の損失は
、染色が再びその改良された湿堅牢性を失う。A drawback of all previously used methods is that the results are irregular, although the robustness is indeed improved. Even in the case of cationic post-treatment, the auxiliary agent is removed from the fiber by repeated washing, especially under alkaline conditions and at high temperatures of 50 DEG to 100 DEG C. Loss of the cationic auxiliary causes the dyeing to once again lose its improved wet fastness properties.

繊維に対し化学結合を形成する、反応性染料を用いるこ
とによる湿堅牢性の問題を解決することが望まれた。し
かるに、反応性染料の使用の欠点は以下の点にある。す
なわち繊維に対し化学的に結合した染料は優れた堅牢性
を有するが、染色後、洗濯堅牢性が劣る残留米固定染料
を除去するため布地は完全に洗浄されねばならない＠ 本発明に係る乾燥セルロース暴利を処理することによ）
、アルカリ条件の下４０〜９０℃の温度で特に６０℃あ
るいはそれ以上の温度での洗浄を含め、改良された湿堅
牢性、特に洗浄堅牢性を得る。たとえば浴比ｌ：５０で
５／ｌ／ｌソープ及び２９／ｌソーダを含有する洗液を
用い６０℃で３０分間のくシ返し洗濯に対し容易に耐え
得る。It was desired to solve the wet fastness problem by using reactive dyes that form chemical bonds to the fibers. However, the disadvantages of using reactive dyes are as follows. That is, dyes chemically bonded to the fibers have excellent fastness, but after dyeing, the fabric must be thoroughly washed to remove residual rice-fixed dyes that have poor washing fastness @ dried cellulose according to the present invention (by dealing with profiteering)
Improved wet fastness properties, particularly wash fastnesses, are obtained, including washing under alkaline conditions at temperatures of 40 to 90°C, especially at temperatures of 60°C or higher. For example, it can easily withstand repeated washing at 60° C. for 30 minutes using a washing solution containing 5/l/l soap and 29/l soda at a bath ratio of l:50.

反応性染料を用いて染色する場合、未固着染料の洗濯堅
牢性は、固着染料のそれとほぼ同じレベルにまで達する
ことができ、これによシ未固着染料を除去する必要性が
なくなる。When dyeing with reactive dyes, the wash fastness of unfixed dyes can reach almost the same level as that of fixed dyes, thereby eliminating the need to remove unfixed dyes.

羊毛の染色に対しては、酸性もしくは含金属染料が通常
の方法で用いられ、引き続きおだやかなアルカリ条件の
下で後処理が行なわれる。特に適当な染料にはたとえば
以下の物が含まれる二〇、１．　アシッドイエロー　１
２７ Ｃ・■・　アシッドオレンジ　６７ Ｃ，１，アシッドレッド　４１２，３３６，３３９，３
９９Ｃ，１，アシッドブルー　１２６．２９６゜羊毛基
材は塩素化することができあるいは又塩素化しなくとも
良い。For dyeing wool, acidic or metallized dyes are used in the customary manner, followed by post-treatment under mild alkaline conditions. Particularly suitable dyes include, for example: 20.1. acid yellow 1
27 C・■・ Acid Orange 67 C, 1, Acid Red 412, 336, 339, 3
99C,1, Acid Blue 126.296° The wool substrate may or may not be chlorinated.

本発明に係る染色羊毛基材の処理は、ある程度の収縮加
工性を付与し更に染色の湿堅牢性を改良する。The treatment of dyed wool substrates according to the invention imparts a certain degree of shrink processability and further improves the wet fastness of the dyeing.

羊毛及び絹の双方の処理に対し、アルカリ及び酸性初期
縮合物が使用できるけれども、先に説明したごとく酸性
化によシ得られた初期縮合物の安定な分散液を使用する
のが好ましい。Although alkaline and acidic precondensates can be used for the treatment of both wool and silk, it is preferred to use stable dispersions of precondensates obtained by acidification as explained above.

以下の実施例は本発明を例示する。例中すべての部及び
チは重量単位であシ更に温度は℃の単位である。The following examples illustrate the invention. In the examples, all parts and parts are by weight and temperatures are in °C.

〃実施例 例１〜４：初期縮合物の調製 例１ １０３部のジエチレントリアミ／及び８４部のＤＣＤＡ
を１１０℃に加熱する。この温度で発熱反応が起とシ更
にアンモニアが発生する。温度を１５０℃に上昇せしめ
、次いで１６０℃で６時間保持し反応を完結させ、これ
によシアンモニア３４部が発生した。最後に反応混合物
を室温に冷却し次いで粉末化する。Examples 1 to 4: Preparation example 1 of initial condensate 103 parts of diethylene triamine/and 84 parts of DCDA
is heated to 110°C. At this temperature, an exothermic reaction occurs and further ammonia is generated. The temperature was raised to 150°C and then held at 160°C for 6 hours to complete the reaction, which resulted in the evolution of 34 parts of cyanmonia. Finally, the reaction mixture is cooled to room temperature and powdered.

固体生成物１２５部を、ポリビニルアルコール（ポバー
ル２０４）０．７５部を含有する水８０部に分散させ次
いで５０°以下の温度で２８％塩酸９６．２５部を用い
ｐＨ７〜７．５に中和する。次いで混合物を９０℃に上
昇させ更にすべての固体が溶解するまで攪拌する。この
溶液２５０倍を室温に冷却し次いで１２．５部のエピク
ロルヒドリンを、室温で攪拌させながら徐々に添加し、
温度が４０℃を越えないようにする。攪拌を３時間継続
させ、この間温度は室温に低下し、しかる後８５％の蟻
酸１２．５部を加えｐＨ４〜４，５を得る。乳白状の分
散液を得、これを綿布ウール又は絹の染色に対しこれは
後処理剤として用いられる０ 例２，３ エピクロルヒドリン１２．５ｍ（０，２モル１七ルＤＣ
ＤＡ　）の変わりにエピクロルヒドリン６．２５１Ｂ又
は２５部（０，１及び０．４モル１壬ルＤＣＤＡ　）を
用い例１をくり返す。125 parts of the solid product are dispersed in 80 parts of water containing 0.75 parts of polyvinyl alcohol (Poval 204) and then neutralized to pH 7-7.5 using 96.25 parts of 28% hydrochloric acid at a temperature below 50°. do. The mixture is then raised to 90° C. and further stirred until all solids are dissolved. 250 times this solution was cooled to room temperature, and then 12.5 parts of epichlorohydrin was gradually added while stirring at room temperature.
Make sure the temperature does not exceed 40℃. Stirring is continued for 3 hours, during which time the temperature falls to room temperature, after which 12.5 parts of 85% formic acid are added to obtain a pH of 4-4.5. A milky dispersion is obtained, which is used as a post-treatment agent for the dyeing of cotton wool or silk.Example 2,3 Epichlorohydrin 12.5 m (0.2 mol 17 mol DC)
Example 1 is repeated using epichlorohydrin 6.251B or 25 parts (0,1 and 0.4 mol 1 liter DCDA) instead of DA).

例４ 例１の手順の第１節の内容をくシ返す。得られた固体生
成物を氷水中に溶解し次いで５０チの硫酸を用いて中和
し、約５５重量％を含有するｐＨ７，５〜７．８の黄色
溶液を得る。Example 4 Repeat the contents of the first section of the procedure in Example 1. The solid product obtained is dissolved in ice water and neutralized using 50 g of sulfuric acid to obtain a yellow solution with a pH of 7.5-7.8 containing about 55% by weight.

この溶液１００部にエビクロルヒビ９フ１０．フ部を室
温で１時間にわたって添加する。。温度は３５℃に上昇
し次いで一夜攪拌を継続する。最終的に生成物のｐＨを
、５０％硫酸約９．５部を添加することによシ４〜４．
５に調節する。反応生成物のスルフェート塩の生成分散
液を、均質になるまで攪拌する。生成物は安定な分散液
であシ、これは綿、羊毛又は絹の染色に対し後処理剤と
して使用できる。Add 100 parts of this solution to 9 parts of shrimp chlorophyll and 10 parts. Add the fluff over a period of 1 hour at room temperature. . The temperature rises to 35°C and stirring is continued overnight. The final pH of the product was adjusted to between 4 and 4 by adding about 9.5 parts of 50% sulfuric acid.
Adjust to 5. The resulting dispersion of the sulfate salt of the reaction product is stirred until homogeneous. The product is a stable dispersion, which can be used as a post-treatment agent for the dyeing of cotton, wool or silk.

例５，６：綿布の直接染色の後処理 例５ カラーインデックスダイレクトブルー２５１３　Ｍｆｔ
％で染色した綿基材を、２０：１の浴比で後処理液を用
いて処理する。この液は基材の乾燥重量に対し例１で得
られた分散液６重量％及び硫酸ナトリウム５９／ｌを含
有する（基材の乾燥重量に対し約２．６重量％の活性固
形分）。Examples 5 and 6: Post-processing example 5 for direct dyeing of cotton fabric Color Index Direct Blue 2513 Mft
% dyed cotton substrates are treated with a post-treatment liquid at a bath ratio of 20:1. This liquid contains 6% by weight of the dispersion obtained in Example 1, based on the dry weight of the substrate, and 59/l of sodium sulfate (approximately 2.6% by weight active solids, based on the dry weight of the substrate).

浴を、室温から４０℃に５〜１０分をかけて上昇させ４
０℃で５分間保持する。この浴に３０％の苛性ソーダ溶
液４　ｍｌ　／　ｌｌを添加し、次いで浴を更に２５分
間４０℃に保持する。最後に基材を水洗し次いで５０℃
で乾燥する。優れた湿堅牢性を有する染色物を得る。Raise the bath from room temperature to 40°C over 5 to 10 minutes.
Hold at 0°C for 5 minutes. Add 4 ml/ll of 30% caustic soda solution to this bath and then keep the bath at 40 °C for a further 25 minutes. Finally, wash the base material with water and then
Dry with. Dyeings with excellent wet fastness properties are obtained.

例６ 後処理浴に苛性ソーダを添加しない以外は例１と同様に
その操作をくシ返す。４０℃で３０分経過後基材を１５
０℃で５分間乾燥する。同様の結果を得る。Example 6 The procedure is repeated as in Example 1, except that no caustic soda is added to the after-treatment bath. After 30 minutes at 40℃, the substrate was
Dry for 5 minutes at 0°C. get similar results.

例７〜１０：羊毛及び絹の金属錯体染色の後処理 ｐＨ６，５を有し硫酸アンモニウム３％（基材を基準）
を含有する浴中で、カラーインデックスアシッドレッド
３９９のｔ５％を用い羊毛基材を染色するＯ 水洗後、Ｎａ２ＨＰＯ４／ＮａＨ２ＰＯ４緩衝系により
ｐＨ８に保持されかつ例１の分散液６重量％（記載の乾
燥重量に対する）を含有する後処理浴を用い浴比３０：
１で乾燥基材を処理する。浴を、５〜１０分にかけて４
０°に上昇せしめ次いで４０℃で３０分間保持する。水
洗及び乾燥後、良効な湿堅牢性を有する染色物を得る。Examples 7 to 10: Post-treatment of metal complex dyeing of wool and silk with pH 6.5 and 3% ammonium sulphate (based on substrate)
A wool substrate is dyed with t5% of Color Index Acid Red 399 in a bath containing O. (based on weight) using a post-treatment bath containing a bath ratio of 30:
Treat the dry substrate in step 1. 4. Leave the bath for 5-10 minutes.
Raise to 0° and hold at 40°C for 30 minutes. After washing and drying, a dyed product with good wet fastness properties is obtained.

例８ かるく塩素化した羊毛基材を、ｐＨ６，５を有し、硫酸
ア／モニウム３％（基材に対し）を含有する浴中でカラ
ーインデックスアシッドレッド３９９の３．０％を用い
て染色する。Example 8 A lightly chlorinated wool substrate is dyed with 3.0% of Color Index Acid Red 399 in a bath having a pH of 6.5 and containing 3% am/monium sulphate (based on the substrate). do.

水洗後側４の分散液４．０％（暴利の乾燥重量に対する
）を含有する後処理浴を用い浴比３０：ｌで乾燥基材を
処理する。５分後、６．０％（暴利の乾燥重量基準）の
ソーダー族を添加し、次いで更に２５分間処理を継続す
る。後処理浴の温度を、処理中３０°に保持し次いで浴
の最終ｐＨは９．８である。水洗乾燥後、良効な湿堅牢
性の染色物を得る。After washing with water, the dried substrate is treated with a post-treatment bath containing 4.0% (based on the dry weight of the profiteer) of the dispersion of Side 4 in a bath ratio of 30:l. After 5 minutes, 6.0% (on a dry weight basis of profiteer) of the soda family is added and the process is then continued for an additional 25 minutes. The temperature of the post-treatment bath is maintained at 30° during treatment and the final pH of the bath is 9.8. After washing with water and drying, a dyed product with good wet fastness is obtained.

以下≦、白 例９ ２．４％のカラーインデックス１アシツドプル２９６を
用い、例８をくり返す。同様に良効な結果を得る。White Example 9 Repeat Example 8 using 2.4% Color Index 1 Acid Pull 296. Get good results as well.

例１０ １．０チの酢酸及び１０．０％の人絹芒硝を含有する浴
中銅基材を、４．０％のカラーインデックスアシッドレ
ッド３９９を用い染色する（すべて基材の重量基準であ
る）。Example 10 A copper substrate is dyed using 4.0% Color Index Acid Red 399 in a bath containing 1.0% acetic acid and 10.0% Glauber's Salt (all values are based on the weight of the substrate). ).

水洗後、例４の分散液４．０％を含有する後処理浴を用
い、乾燥基材を浴比３０：１で処理する。After washing with water, the dried substrate is treated with a post-treatment bath containing 4.0% of the dispersion of Example 4 at a bath ratio of 30:1.

５分後、６．０％のソーダー族を添加し次いで更に２５
分間処理を継続する。処理浴を処理中３０℃に保持し、
最終ｐＨは１０．１である。After 5 minutes, add 6.0% of the soda family and then add an additional 25% of the soda family.
Continue processing for minutes. The treatment bath was maintained at 30°C during the treatment,
Final pH is 10.1.

水洗及び乾燥後、非常に良効な湿堅牢性を有する染色物
を得る。After washing and drying, a dyeing with very good wet fastness properties is obtained.

例１１：羊毛の酸性染色の後処理 羊毛基材を次の酸性染料の組み合わせを用いて染色する
（すべて暴利のＭ、量基準である）：ｐＨ５，０の酢酸
３．０％（基材基準）を含有する浴中、４．０係のＣＩ
アシッドレッド　３３６０．６％のＣＩアシッドブルー
　１２６゜水洗後、乾燥基材を、例６の分散液２．０％
（基材基準）を含有する後処理浴を用い浴比３０：１で
処理する。５分後、ソーダー族３．０％（基材の重量基
準）を添加し次いで処理を更に２５分間継続する。後処
理浴の温度を３０℃に保持し、浴の最終ｐＨは９．９で
ある。水洗し更に乾燥後、良効な湿堅牢性、特に汗堅牢
性を有する染色物を得る。Example 11: Post-treatment of acid dyeing of wool A wool substrate is dyed using the following combinations of acid dyes (all profiteering M, quantity basis): 3.0% acetic acid at pH 5.0 (substrate basis) ) in a bath containing CI of 4.0.
Acid Red 3360.6% CI Acid Blue 126° After washing with water, the dry substrate was mixed with the 2.0% dispersion of Example 6.
(based on the base material) using a post-treatment bath containing 30:1 bath ratio. After 5 minutes, 3.0% of the soda family (based on the weight of the substrate) is added and the process is continued for an additional 25 minutes. The temperature of the post-treatment bath is maintained at 30°C and the final pH of the bath is 9.9. After washing with water and drying, a dyed product having good wet fastness properties, especially sweat fastness properties, is obtained.

水洗及び乾燥後、 例１２：綿布の反応性染料の後処理 綿基材を、Ｃ，１，リアクティブブルーフ９の６％（基
材の乾燥重量基準）を用い通常の方法で染色し次いで染
色基材を冷水洗する。水洗後、基材の第１部分は更に処
理することなく放置し、第２の部分は例４の分散液４％
（基材基準）を用い４０℃で３０分間処理し次いで水洗
し、一方第３部分は例４の分散液４％を用い４０℃で１
５分間処理し次いで水酸化ナトリウム２９／ノを浴に添
加し次いでサンプルを４０℃で更に１５分間処理し次い
で水洗する。三個のすべてのす／プルを乾燥し次いで複
数の繊維から成る糸条又は布帛に対し１．Ｓ、Ｏ・ＮＩ
ＩＬ３洗浄試験を用い試験する。綿添付布に対する汚染
は、処理物に対しては未処理染色基材に対するよシも非
常に少ないものである。After washing with water and drying, Example 12: Post-treatment of reactive dyes on cotton fabric A cotton substrate is dyed in a conventional manner using 6% (based on the dry weight of the substrate) of C,1, Reactive Blue 9 and then dyed. Wash the substrate in cold water. After washing with water, the first part of the substrate was left without further treatment and the second part was treated with 4% dispersion of Example 4.
(base material basis) at 40°C for 30 minutes and then washed with water, while the third part was treated with 4% dispersion of Example 4 at 40°C for 30 minutes.
After treatment for 5 minutes, 29/ml of sodium hydroxide is added to the bath and the sample is treated at 40° C. for a further 15 minutes and then washed with water. Dry all three sutures/pulls and then apply 1. to the multi-fiber yarn or fabric. S.O.NI
Test using the IL3 wash test. Contamination on cotton attached fabrics is very low compared to treated materials as well as on untreated dyed substrates.

特許出願人 サノド　アクチェ／ｒゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士西舘和之 弁理士内田幸男 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也patent applicant Sanodo Akche/r Zelshaft patent application agent Patent attorney Akira Aoki Patent attorney Kazuyuki Nishidate Patent attorney Yukio Uchida Patent attorney Akira Yamaguchi Patent Attorney Masaya Nishiyama

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　ヒドロキシ基、アミン基又はチオール基を含む繊
維を含んでなる基材上の染料又は螢光増白剤の堅牢性の
改良方法であって、 一官能価又は多官能価第一もしくは第二アミンと、シア
ナミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ　）　、グアニジ
ン又はビグアジニンとの反応生成物Ａ）（ここにおいて
シアナミド、ＤＣＤＡ１グアジニン又はビグアニジン０
５０モル％までがそれらのノカルボン酸又はモノ−もし
くはノーエステルと置換することができ、該生成物Ａ）
は窒素に結合する反応性水素原子全含有する）およびエ
ビハロヒドリンもしくはそれらの前駆物Ｖｔ　Ｂ）とを
反応させ次いで反応混合物ヲ１波性化することによって
得られる初期鰯合物金、染色され、グリントされもしく
は増白された基材上に通用し次いで引き枕き又は基材へ
の適用と同時に架橋工程を行うことを特徴とする前記方
法。 ２、前記Ａ）及びＢ）の反応生成物を−Ｉ２〜５に酸性
化する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記Ａ）及びＢ）の反応生成物を硫酸で酸性化する
、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、前記Ａ）及びＢ）の反応生成物を水溶性ポリマーの
存在中で酸性化する、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ５、前記水溶性Ｉリマーがポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド又はヒドロキシエチルセルロースである
、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、−官能価又は多官能価第一もしくは第二アミンとシ
アナミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ　）、グアニジ
ン又はビグアノニンとの反応生成物Ａ）（ここにおいて
、シアナミド、ＤＣＤＡ、グアノニン又はビグアニジン
の５０モル％までがそれらのソカルはン酸又はモノ−も
しくはノーエステルと置換することができ、該生成物Ａ
）は窒素に結合する反応性水素原子を含有する）および
エビハロヒドリンもしくはそれらの前駆物質Ｂ）とを反
応させ次いで反応混合物を酸性化することによって得ら
れる初期縮合物の安定な水性分散液。 ７、ｐＨ２〜５を有する特許請求の範囲第６項記載の分
散液。 ８、硫酸を用いて酸性化する、特許請求の範囲第６項又
は第７項記載の分散液・ ９、前記Ａ）及びＢ）を反応させ次いで水浴性ポリマー
の存在中反応生成物を酸性化することによって得られる
、特許請求の範囲第６項記載の分散液。 １０、前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド又はヒト日キシエチルセルロースで
ある、特許請求の範囲第９項記載の水溶液。 １１、−官能価又は多官能価第一もしくは第二アミンと
、シアナミド、ジシアンジアミド（Ｄ（：ＤＡ　）、グ
アニジン又はビグアジニンとの反応生成物Ａ）（ここに
おいてシアナミド、ＤＣＤＡ、グアジニン又はビグアニ
ジンの５０モル俤までがそれらのジカルがン酸又はモノ
−もしくはジ−エステルと置換することができ、該生成
物Ａ）は窒素に結合する反応性水素原子を含有する）お
よびアミノ・ロヒドリンもしくはそれらの前駆物質Ｂ）
とを反応させ次いで反応混合物を酸性化することによっ
て得られる初期縮合物を安定化する方法であって、該反
応生成物を酸性化する工程を含んでなる前記方法。 １２、前記Ａ）及びＢ）の反応生成物の酸性化の工程を
水溶性ポリマーの存在中で行なうことを含んで成る、特
許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、実質的に等モル量のポリアルキレン、ｒ？ＩＪア
ミンとＤＣＤＡとの反応生成物Ａ）およびアミノ・ロヒ
ドリンＢ）とをＮ　Ａ）中のＤＣＤＡのモル数を基準に
エビハロヒドリンに対する成分Ａのモル比が１：０１な
いし１：０５で反応させることによって得られる初期縮
合物。 １４、ヒドロキシ基、アミノ基又はチオール基を含む繊
維を含んでなる基材上の染料又は螢光増白剤の堅牢性の
改良方法であって、 一官能価又は多官能価第一もしくは第二アミンと、シア
ナミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ）　、グアニジン
又はビグアノニンとの反応生成物Ａ）（ここにおいてシ
アナミド、ＤＣＤＡ、グアゾニン又ハビグアニジンの５
０モル％までがそれらのツカルピン酸又はモノ−もしく
はジ−エステルと置換することができ、核生成物Ａ）は
窒素に結合する反応性水素原子を含有する）およびエピ
−・ロヒドリンもしくはそれらの前駆物質Ｂ）とを反応
させることによって得られる初期縮合物を、染色され、
プリントされもしくは増白された基材上に適用し次いで
引き続き又は基材への適用と同時に架橋工程を行うこと
を特徴とする前記方法。 １５、前記染料が含金属又は酸性染料であシ更に基材が
羊毛もしくは絹である、特許請求の範囲第１４項記載の
方法。 １６、前記初期縮合物がＡ）及びＢ）の反応生成物ｔ−
ｉ性化することによって得られる安定な水性懸濁液であ
る、特許請求の範囲第１４項又は１５項記載の方法。[Claims] 1. A method for improving the fastness of a dye or a fluorescent brightener on a substrate comprising fibers containing hydroxyl groups, amine groups or thiol groups, the method comprising: Reaction products A) of primary or secondary amines with cyanamide, dicyandiamide (DCDA), guanidine or biguanidine (where cyanamide, DCDA1 guanidine or biguanidine)
Up to 50 mol % can be substituted with those nocarboxylic acids or mono- or no-esters, said product A)
Initial sardine alloy gold, dyed and glint, obtained by reacting Vt (containing all reactive hydrogen atoms bonded to nitrogen) and shrimp halohydrin or their precursors Vt B) and then waverizing the reaction mixture. The method is characterized in that the crosslinking step is carried out simultaneously with the coating or application to the substrate. 2. The method according to claim 1, wherein the reaction products of A) and B) are acidified to -I2-5. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the reaction products of A) and B) are acidified with sulfuric acid. 4. The method according to claim 1, wherein the reaction products of A) and B) are acidified in the presence of a water-soluble polymer. 5. The method according to claim 4, wherein the water-soluble I remer is polyvinyl alcohol, polyacrylamide or hydroxyethyl cellulose. 6. - Reaction products A) of functional or polyfunctional primary or secondary amines with cyanamide, dicyandiamide (DCDA), guanidine or biguanonine, in which up to 50 mol % of the cyanamide, DCDA, guanidine or biguanidine These socals can be substituted with acid or mono- or no esters, and the product A
) contains a reactive hydrogen atom bonded to nitrogen) and shrimp halohydrins or their precursors B) and are obtained by acidifying the reaction mixture. 7. The dispersion according to claim 6, having a pH of 2 to 5. 8. The dispersion according to claim 6 or 7, which is acidified using sulfuric acid. 9. Reacting the above A) and B) and then acidifying the reaction product in the presence of a water bathable polymer The dispersion according to claim 6, which is obtained by: 10. The water-soluble polymer is polyvinyl alcohol,
The aqueous solution according to claim 9, which is polyacrylamide or human xyethylcellulose. 11. - Reaction product A of a functional or polyfunctional primary or secondary amine with cyanamide, dicyandiamide (D(:DA ), guanidine or biguanidine), where 50 mol of cyanamide, DCDA, guanidine or biguanidine up to these radicals can be replaced by phosphoric acids or mono- or di-esters, the product A) containing a reactive hydrogen atom bonded to the nitrogen) and amino lohydrins or their precursors. B)
1. A method for stabilizing an incipient condensate obtained by reacting with and then acidifying the reaction mixture, the method comprising the step of acidifying the reaction product. 12. The method of claim 11, comprising the step of acidifying the reaction products of A) and B) in the presence of a water-soluble polymer. 13. substantially equimolar amounts of polyalkylene, r? Reacting the reaction product A) of IJ amine with DCDA and amino lohydrin B) in a molar ratio of component A to shrimp halohydrin of 1:01 to 1:05 based on the number of moles of DCDA in NA). The initial condensate obtained by 14. A method for improving the fastness of a dye or a fluorescent brightener on a substrate comprising fibers containing hydroxyl groups, amino groups or thiol groups, comprising a monofunctional or polyfunctional first or second Reaction products A) of amines with cyanamide, dicyandiamide (DCDA), guanidine or biguanonine (where cyanamide, DCDA, guazonine or habiguanidine
up to 0 mol % can be substituted with their tucarpic acid or mono- or di-esters, the nuclear product A) containing a reactive hydrogen atom bonded to the nitrogen) and epi-lohydrins or their precursors. The initial condensate obtained by reacting with substance B) is dyed,
A process as described above, characterized in that it is applied onto a printed or whitened substrate and then a crosslinking step is carried out subsequently or simultaneously with the application to the substrate. 15. The method according to claim 14, wherein the dye is a metal-containing or acidic dye and the substrate is wool or silk. 16. The initial condensate is the reaction product t- of A) and B)
16. The method according to claim 14 or 15, which is a stable aqueous suspension obtained by i.