JPS6021694B2 - フイラ−入りポリテトラフルオロエチレン成形粉末の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリテトラフルオロェチレン（以下、ＰＴＦＥ
という）成形粉末の新規な製造方法に関する。

ＰＴＦＥ成形粉末は懸濁重合してえられる粗粉を微粉砕
したもので、圧縮成形またはラム押出法による成形に使
用される。

粉砕後の粒径（一次粒径）はせし、ぜし、５ｒ以上、大
きなものでｌｏｏＯＡ程度までであるが、通常は１００
ｒ以下である。この成形粉末に、ガラス、ガラス繊維、
カーボン、グラフアィト、二硫化モリブデン、青銅、ま
たは、たとえばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフ
ェニレンオキシドなどの各種耐熱性合成樹脂など夕の粉
末をフィラーとして均一配合したフィラー入りＰＴＦＥ
成形粉末はＰＴＦＥそのものより、耐摩耗性、硬度など
の向上に効果のあるものをして使用されている。ＰＴＦ
Ｅへのこれらのフィラーの均一混合は、特０殊な混合機
器を用いて達成可能であるが、近年成形の自動化が重視
して行なわれるのに伴ない、粉末の取扱い性とくに粉末
流動性を改良し、高い見蜜密度を有するフィラ−入り成
形粉末として集塊化造粒タイプのものが製造され使用さ
れるように夕なつてきた。

かかる集塊化造粒の方法には、大別して乾式法と湿式法
とがある。

このうち前者は水を使用しない方法をいい、その代表的
なものとしては、ＰＴＦＥとフイラーとをＰＴＦＥを湿
潤することのできる液体、たとえばＣＣ１４、アセトン
、トリクロロェチレン、フッ化塩化炭化水素などの有機
液体で湿潤させて、濃伴などの機械力を作用させる方法
（特公昭４４−２２６２ぴ号）が知られている。後者の
方法は水を使用する方法をいい、代表例として前記乾式
法のＰＴＦＥ、フィラーおよび有機液体の混合物を水中
で鷹拝する方法が知られている。この湿式法は乾式法に
比べ処理後の水に分離乾燥などの工程が加わるとはいう
ものの、工程の生産の自動化が比較的容易である点です
ぐれている。ところがこの方法は水を使うため、親水性
フィラーの場合フィラ−が水と親水性のため水相に移行
しやすく、ＰＴＦＥに均一に混合し‘こくい、すなわち
使用したフィラーの全部がＰＴＦＥと混合した集魂化粉
末がえられず、一部処理水中に残留するという難点があ
る。この現象はフィラーの分離とよばれる。この問題に
対処し、フイラーをあらかじめ疎水化表面処理して、そ
の表面活性を低下させてＰＴＦＥの表面活性に近づけて
おいてから水中燈梓を行なうか、または燈梓の際このよ
うな作用のある物質を水性媒体へ添加して蝿梓を行なう
などの方法が採用される。この種の処理剤または添加剤
として知られているものには、‘ａーアミノ官能基を有
するシランおよび（または）可溶なシリコーン（持開昭
５１−５４８号、特開昭５１−５４ｙ号）、‘ｂー炭素
数１２〜２の固のモノカルボン酸炭化水素（特公昭４８
一３７５７６号）、‘ｃ’８旨肪族カルボン酸のクロム
銭化合物（侍公昭４８−３３７５７６号）、側シリコー
ン（特関昭５３一１３９６６ぴ号）などがあり、また｛
ｅー親水性フィラーをＰＴＦＥそのもので被覆する方法
（特開昭５１一１２１４１７号）も知られている。

しかしこれらの公知方法はいずれもＰＴＦＥ粉末３とフ
ィラ−とをいったん混合して均一配合物を調製したのち
これを水中損梓処理するという方法をとらなければなら
ないから、工程上短縮の利益が比較的えられに〈いうえ
、フィラ−の種類によっては粉塵による作業環境の悪化
の問題を必然的に４伴なう点でなお問題を有している。

さらに前記‘ａ）、‘ｂ’および‘ｄ）の方法ではフィ
ラーの分離防止がきわめて不充分であり「｛ｄは重金属
を使うことから焼成後の粉末に着色を残すという問題が
ある。｛ｅ’の方法はフィラーの分離防止は比較的よい
が、ＰＴＦＥファインパウダーが混合されるため生成粉
末の流動性が充分でない。本発明者らは叙上の欠点を克
服すべく鋭意研究夕を重ねた結果、つぎのごとき新規な
方法を見出し、本発明を完成するにいたつた。

すなわち本発明は、平均粒径１００仏以下のポリテトラ
フルオロェチレン成形粉末と親水性または半親水性フィ
ラ−とを水不溶性有機液体の共存下に水中で縄拝し０て
集塊化造粒粉末を製造するに際し、あらかじめアミノシ
ラン化合物によって表面処理した親水性または半親水性
フィラーを陰イオン系界面活性剤の存在下に水中で縄拝
しながらＰＴＦＥ成形粉末および水不溶性有機液体を順
次加え集塊化造粒せし夕めることを特徴とするフィラー
入りＰＴＦＥ成形粉末の製造方法に関するものである。
このような本発明の製法は従来法に対し、‘１１ ＰＴ
ＦＥとフイラーとをあらかじめ均一混合しておかなくて
も、同一鷹梓槽に順次投入するこ０ とにより、分離す
ることなく均一に混合した集塊化造粒粉末がえられる、
‘２１ ガラスや青銅または親水性のとくに強いフィラ
ーのみに限定せず、半親水性フィラーにも適用できる、
タ｛３’ 焼成後の成形品の表面粗さが改善される、｛
４１粉末流動性が充分高い、換言すればフイラー入りは
フィラーなしより普通粉末流動性がよくないが、本発明
のものはフィラーなしに近い〈らし、粉末流動性が高い
、ひなどの特徴である。

本発明に用いる材料としては、ＰＴＦＥ、親水性フィラ
−または半親水性フイラ−、アミノシラン化合物、陰イ
オン系界面活性剤、水不縁性有機液体、水およびそのほ
かの添加物である。

本発明に用いるＰＴＦＥ成形粉末としては、たとえばテ
トラフルオロェチレン（ＴＦＥ、以下同様）の単独重合
体、２重量％以下の共重合可能な単量体で変性されたＴ
ＦＥの共重合体が含まれる。

前記変性剤の例としては、炭素数３〜６個のバーフルフ
ロアルケン（たとえばへキサフルオロプロピレン）、炭
素数８〜８個のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル
）（たとえばパーフルオロ（プロピルビニルヱーテル）
）などがあげられ、これらで変性された共重合体はＰＴ
ＦＥ同様、溶融加工性を有しない。これら重合体は平均
粒径１００仏以下に粉砕した粉末として使用される。以
上のＰＴＦＥ成形粉末のほかに本発明の方法においては
、平均慮径０．１〜０．５４のＰＴＦＥコロイド状分散
液を少割合に使用することができ、その使用はフィラー
の分離防止のうえで効果を発揮するから、とくにフィラ
ーの配合割合が多い場合に有用である。コロイド状ＰＴ
ＦＥの使用量はＰＴＦＥ成形粉末に対し１〜５重量％が
好ましい。またその添加時期は水不溶性有機液体を添加
する前が適当である。本発明に用いるフィラーとしては
、水中に入れ粥拝したときに容易に分散させることので
きるもの、たとえばガラス、ガラス繊維、ガラスマイク
ロバルーン、青銅などの親水性の高いもの、またはカー
ボン繊維、二硫化モリブデン、グラフアィト粉末などの
親水性のあまり高くない半親水性のものであり、平均粒
径１０〜１０００〆のものを用い、使用量としてはＰＴ
ＦＥに対し５〜４舷容量％が好ましい。

本発明に用いるアミノシラン化合物としては、たとえば
ヅーアミノプロピルトリエトキシシラン〔日２Ｎ（ＣＨ
２）３Ｓｉ（ＯＣ２日５）３〕、ｍ一またはｐ−アミノ
フエニルトリエトキシシラン〔日２Ｎ−Ｃ６日４−Ｓｉ
（ＯＣ２日５）３〕、ｙ−ウレイドプロピルトリエトキ
シ シ ラ ン〔日２ＮＣＯＮＨ（Ｃは）３Ｓｉ（Ｏ
Ｃ２日５）３〕、Ｎ一（８−アミノエチル）一ｙーアミ
ノプロピルトリメ トキシシ ラ ン〔日２Ｎ（ＣＨ
２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３〕、Ｎ一（
８ーアミノエチル）−ｙ−アミノープロピルメチルジメ
トキシシランなどが上げられ、使用量は徴量でよい。

本発明に用いる陰イオン系界面活性剤としては、高級脂
肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸
ェステルなど既知のものが使用できるが、とくに好まし
い陰イオン系界面活・性剤としては高級アルコール硫酸
ェステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あるい
はフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキル基
を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スルホン
酸系の陰イオン界面活性剤があげられ、代表的な化合物
としては一般式： ×（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ（ＣＨ２）ｍＡ または Ｘ（ＣＦ２ＣＦＣＩ）ｎ（ＣＨ２）ｍＡ （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属塩もしくはアンモニウム塩を表わす）で示される化合
物があげられる。

これら化合物の使用量はＰＴＦＥに対して０．１〜５重
量％の範囲内にあり、ＰＴＦＥおよびフィラーの使用量
に比例して増減することが好ましい。本発明の目的に用
いることのできる水不溶性有機液体は表面張力が４の机
ｅ／伽以下（２０００）および沸点が４０ｑｏ以上であ
ることが必要であり、これを例示すればペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族０炭化水素、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ベンゼン、トル
ェン・キシレンなどの芳香族炭化水素、テトラクロロェ
チレン、トリクロロヱチレン、クロ。フオルム、クロロ
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、など夕が用いられ
るが、テトラクロロジフルオロエタソ、トリク。ロトリ
フルオロエタン、トリクロロフルオロメタンなどの常温
で液状のフッ化塩化炭化水素が好ましくこの中でも１０
０℃近い高温まで加熱できる点でとくにテトラクロロジ
フルオロェ０タンを用いることが好ましい。これら有機
液体の使用量はＰＴＦＥとフイラーとの合計量１００夕
当り１０〜１５０の‘、なかんづく２５〜７５の‘が好
ましい。本発明の方法においては前記以外に疎水性フィ
ラーである、カーボンブラックなどを適宜に共存夕させ
ることができ、これらは本発明の目的に対し何ら障害と
ならない。本発明における親水性フィラーまたは半親水
性フイラーのアミノシランによる処理は、これらフィラ
ーをアミノシランの水溶液に浸潰して引上げｏたのち、
１００つ０以上好ましくは約１２５〜１８０午０で乾燥
し、同時に加熱処理する方法によって実施することがで
きる。

その際アミノシラン水溶液の濃度は０．００１〜０．５
重量％程度で充分であり、その量はフィラーを湿潤させ
るに必要な最小量で充分である。湿潤させたのち遠心脱
水処理して、水を切るのが好ましい。つぎに本発明の製
法について順次説明する。

まず陰イオン系界面活性剤の共存下に前記処理をしたフ
ィラ−を水中で灘拝する。混合のｈ贋序は最初水に陰イ
オン系界面活性剤を加え、つぎにフィラーを加えてもよ
いし、最初水にフイラーを加えついで陰イオン系界面活
性剤を加えてもよいが、この間擬洋する。この段階でフ
ィラ−は陰イオン系界面活性剤により疎水化し水により
湿潤されにくい状態となるので水面に浮いてくるか濃拝
槽の底に沈んでくる。このようにフィラーが疎水化され
ることが必要であって、この段階で疎水化されない場合
は、以降ＰＴＦＥや水不溶性有機液体または他の添加剤
をどのように加えてもフイラーのＰＴＦＥとの均一混合
は蓬せられないから、この疎水化の段階をまず確認する
ことが必要である。このあとは櫨拝しながら、ＰＴＦＥ
粉末、水不溶性有機液体をこの順序で加える。ただしＰ
ＴＦＥ粉末の添加までは損拝はむしろ雛断力を伴なう程
度の高エネルギー下での蝿洋を行ない同時に均一混合さ
せることが必要であるが、水不溶性有機液体添加後はＰ
ＴＦＥとフィラ−との集塊化造粒を完遂させるために頚
拝を比較的ゆるやかにすることが好ましい。一般にこの
段階で高速蝿拝をするほど平均粒径は小さくなり、低速
にするほど粒径は大きくなる傾向がある。雛洋処理の際
の温度はとくに制限はないが、常温以上が好ましい。

また蝿拝しながら温度を上げてゆくことは、各粉末粒子
の内部構造を密にする３うえで効果があり、同時に粉末
の見掛密度と流動性を上昇させることができる。温度を
徐々にあげながら水中に分散している有機液体を蒸発さ
せ、これを回収することもでき、この方法によって集塊
化が完了するときほとんど大部分の有機液体の３回収を
終えることも可能である。本明細書における各粉末物性
の測定方法はつぎのとおりである。

平均粒蓬：上から順に１０、２０、３２、４８および６
０メッシュ標準筋を重ね、１０メッシュ節上に粉末を４
のせてふるい、各筋上に残る粉末の重量を求め、この各
重量に基づいて対数確率紙上での５０％粒径を平均粒径
と定める。

引張り強さおよび伸び：５００ｋｇ／地の圧力下で予備
成形を行ない、滋０℃で３時間焼成したのち、炉外で放
冷してえられた厚さ１．５肋のシートよりＪＩＳＫ６３
０１に規定されたダンベル状３号型で打抜いた試料によ
る破断時の強度および伸びを測定した値を引張強さおよ
び伸びと定める。

比重：５００ｋ９／地の圧力下、３７０℃で５．曲時間
焼成したのち、５０午０／時間の速度で冷却した直径５
０肋、長さ５仇舷の成形品から直径３比舷、長さ５側の
試料を機械切削により作成し、この試料の比重をｏｎー
プタノール中で置換法により測定した値を比重と定める
。

収縮率：内径５仇帆の金型を使い、高さ５仇舷の予備成
形品を圧力５００ｋｇ／ので予備成形して製作したのち
、３７０ｏｏで５．即時間焼成し、５０ｑｏ／時間で室
夕温まで冷却して成形品をうる。

この成形品の直径を５仇舷で割った値を収縮率と定める
。粉末流動度：測定装置としては第１図に示されるごと
く支持台１２に中心線を一致させて支持した上下のホツ
パーーおよび２を用いる。

これらホッパーはステンレススチール製で、上部のホツ
パー１は、入口３の直径７４肌、出口４の直径１２帆、
これら入口３から出口４までの高さ１２３脚で、出口４
に仕切板５がありこれによって中の粉末を保持したり落
したりすることができる。下部ホッパー２は入口６の直
径？６肌、出口７の直径１２柳、入口６から出口７まで
の高さ１２仇舷で、上部ホッパーと同様出口７に仕切板
８が設けられている。上部ホッパ−と下部ホッパーとの
距離は各仕切板の間が１５肌となるように調節されてい
る。なお第１図中９および１０はそれぞれ各ホッパーの
出口カバーであり、１１は落下した粉末の受器である。
被測定粉末約２００夕を２３．５〜２４．５００に調温
した室内に４時間以上放置し、１０メッシュ（目の開き
１６８０ミクロン）でふるったのち、同温度で行なわれ
る。（１）まず、容量３０ｃｃのコップに丁度１ぱし、
の被測定粉末を上部ホッパ−１へ入れたのち、ただちに
仕切板５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落す。

落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホッパ
ー２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したのち下部
ホッパーの仕切板８を引抜いて粉末が出口７から流れ落
ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に全部流れ落
ちたぱあし、を落ちたものと判定する（０）以上と同じ
測定を３回くり返して落ちるかどうかをみ、３回のうち
２回以上流れ落ちたぱあし・は流動性「良一と判定し、
１回も落ちないぱあし・は流動性「不良」と判定する。

３回のうち１回だけ流れ落ちたぱあし、は、さらに２回
と夕同じ測定を行ない、その２回とも落ちた‘まあし、
は結局その粉末の流動性は「良一と判定し、それ以外の
ぱあし・は「不良」と判定する。

皿）以上の測定で流動性「良一と判定された粉末につい
ては、つぎに同じ容量３０ｃｃのコップ２ Ｚはし、の
粉末を上記ホッパーへ入れて前述したところと同様にし
て測定を行ない、結果が流動性「良一とでたときは順次
粉末のはし、数を増加してゆき「不良」となるまで続け
、最高８はいまで測定する。

各測定の際には、前回の測定で下Ｚ部ホッパーから流出
した粉末を再使用してもよい。（Ｗ）以上の測定でポリ
テトラフルオロェチレン粉末は使用が多いほど、すなわ
ち使用粉末のはし、数が多くなるほど流れ落ちにくくな
る。

そこ２で流動性「不良」となったときのはし、数から１
を引いた数をもってその粉末の「粉末流動度」と定める
。表面平滑度：■小坂研究所製の表面あらさ測定機ＳＥ
迄型‘こより、前記引張り強さ測定用に成形し ２たシ
ートの表面を測定した中心線平均粗さ（Ｈａ：仏ｍ）の
値を表面平滑度と定める。

つぎに本発明を実施例、比較例および参考例をあげて詳
細に説明する。実施例 １〜９
３使用した櫨洋装層は瀦梓槽と損梓機とからなる
。

蝿梓槽は内蓬１８仇肋、高さ２０仇肋のステンレス製容
器で、内壁に邪魔板２枚を突設し温調用ジャケットを囲
総して有する。潤梓機は楓梓槽の中心に垂下させて使用
するものであり、回転軸の下端に羽根を有し、羽根は第
２図に示されるごとくＡおよびＢの２種を使用する。羽
根Ａは回転外径５６脚のほぼ円形状の４枚羽根をスクリ
ュー式に配列したものであり、羽根Ｂは平板から各３辺
の中２０側のコの字型をカットして軸下端にコの字が上
向きになるようにつけたもので、回転外径は８仇舷、高
さは５０肋である。前記燈杵槽に水２そを入れ、約４０
ｑｏに調溢し、ガラス繊維粉末を加えて羽根Ａをつけた
礎梓機により回転速度３００仇ｐｍで５分間燈拝したの
ち陰イオン系界面活性剤を添加してさらに５分間燈拝し
、ＰＴＦＥ成形用微粉末（平均粒径３５ｒ）３７５夕を
入れ、磯拝する。

これに水不落性有機液体を加えて５分間燈拝したのち縄
投機の羽根Ｂに変えて回転速度３０びｐｍで４０分間鷹
拝した。水温は澱梓開始後羽根交換時まで徐々に昇温し
、その後昇温の速度をあげ最終温度が７０〜７チ○とな
るようにする。濃伴終了後、混合物を６０メッシュ金網
で炉過し、炉遇された固形物をそのまま１３５００の乾
燥炉中で１曲時間乾燥し、最終製品をうる。

一方炉液を炉紙で炉過して炉紙ごと乾燥し、炉液中に遊
離したガラス繊維粉末の量を求め、その量を、使用した
ガラス繊維粉末の全重量で除した値をフィラー分離度と
する。

以上の手順にしたがって、フィラーとしては後述の方法
でアミノシラン処理をしたガラス繊維粉末（日東紡績■
製のガラス繊維粉末ＰＦＡ−００１、平均直径１２仏、
平均長８０ｒ）を、陰イオン系界面活性剤としては、パ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム塩を、水不溶性有機
液体としてはテトラクロロジフルオロエタンをそれぞれ
用い、フイラーの処理に用いたアミノシランの種類を種
々変更夕し、かつ各材料の使用量を第１表のとおり変更
して実施した。

その結果を第１表に示す。なお前記ガラス繊維粉末のア
ミノシランによる処理はつぎのようにして行なった。

すなわちァミノシランの０．０１％水溶液にガラス繊維
粉末を浸済０し、充分婿拝してから静贋し、ガラス繊維
粉末が沈降してからこれを炉別し、１６０００の加熱炉
中で乾燥した。実施例 １０ 陰イオン系界面活性剤であるパーフルオロオクタタン酸
アンモニウムに代えてのーハィドロパーフルオロカルボ
ン酸アンモニウム塩〔日（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＯＯＮ凡
〕を用いたほかは実施例１と同様にして実施した。

その結果、フィラー分離率は０．５％以下で乾燥粉末中
にも遊離フィラーは成０形に影響を与えるほどには存在
しなかった。実施例 １１フィラーとしてガラス繊維粉
末に代えて平均粒径２０〆のガラスビーズを用いたほか
は実施例１と同様にして実施した。

その結果、フィラー分離率は１．５％で、乾燥粉末中に
も遊離フィラ−は成形に影響を与えるほどには存在しな
かった。比較例 １〜７ 比較例１は陰イオン系界面活性剤を添加しなかったほか
は実施例１と同様にして実施した場合、比較例２〜５は
アミノシランに代えて他の処理剤で処理したガラス繊維
粉末を用いたほかは実施例１と同様にして実施した場合
である。

比較例６はｙ−アミノェトキシシランに代えてｙ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランを用いたほかは実施
例１と同様にして実施した場合、比較例７は陰イオン系
界面活性剤のパーフルオロオクタン酸アンモニウム塩に
代えて陽イオン系界面活性剤〔ライオン油脂■製アーマ
ック（Ｒ−Ｎは・ＨＯＯＣＣＨ３）〕を用いたほかは比
較例６と同様にして実施した場合である。

以上実施例１〜１１および比較例１〜７の結果を第１表
に示す。

第１表 第１表から、実施例のフィラー分離度は比較例のそれに
比してきわめて低いうえに、各実施例の場合はえられた
乾燥後のフイラー入り粉末はフィラーのガラス繊維粉末
が均一に浪合された繊密な成形体がえられる集塊化造粒
粉末であるのに対し、比較例の場合えられた粉末はおお
むねガラス繊維粉末が多割合に遊離して含まれており、
乾燥粉末もこのまま成形に使用しても遊離のガラス粉末
のために異常に高い成形圧力を要し、繊密な成形体をう
るうことができないものであることがわかる。

実施例１２〜１６および比較例８〜９ フィラーの処理剤、陰イオン系界面活性剤、有機液体の
種類および温度条件を第２表に表示のとおり変えたほか
は実施例１と同様にして実施した。

結果を第２表に示す。実施例１７〜１８および比較例１
０〜１１フィラーとしてガラス繊維粉末に代えて青銅粉
末１２０夕を用い、ＰＴＦＥ粉末の量をいずれも８０夕
とし、最初仕込む水の量を表示のとおり変えたほかは実
施例１と同様にして実施した。

結果を第２表に示す。船 舵 参考例 前記実施例１、８、９、１０１１および１６でえられた
各フィラ−入りＰＴＦＥ粉末の見鶏密度、比軍、収縮率
、引張り強さ、伸び、粉末流動性および表面平滑度を測
定した。

結果を第３表に示す。第３表

【図面の簡単な説明】

第１図は粉末流動性の測定装置を示す概略図、第２図は
蝿梓機の羽根の概略図である。 図面の符号、１，２・・・・・・ホツパ−、３，６・・
・・・・入口、４，７・・・・・・出口、６，８・・・
・・・仕切板、９，１０・・・・・・出口カバー、１１
・・・・・・受器、１２・…・・支持台、Ａ・・・・・
・円形状羽根、Ｂ・・・・・・コの字状羽根。 才２図の）才２図側 オー図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 平均粒径１００μ以下のポリテトラフルオロエチレ
   ン成形粉末と親水性または半親水性フイラーとを水不溶
   性有機液体の共存下に水中で撹拌して集塊化造粒粉末を
   製造するに際し、あらかじめアミノシラン化合物によつ
   て表面処理した親水性または半親水性フイラーを陰イオ
   ン系界面活性剤の共存下に水中で撹拌しながらポリテト
   ラフルオロエチレン成形粉末および水不溶性有機液体を
   順次加え集塊化造粒せしめることを特徴とするフイラー
   入りポリテトラフルオロエチレン成形粉末の製造方法。 ２ 水不溶性有機液体を添加する前に、平均粒径０．１
   〜０．５μのポリテトラフルオロエチレンコロイド状水
   性分散液を加えることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。３ 親水性フイラーがガラス繊維粉末ま
   たは青銅粉末である特許請求の範囲第１項または第２項
   記載の方法。 ４ 半親水性フイラーがカーボン繊維粉末、二硫化モリ
   ブデン粉末またはグラフアイト粉末である特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の方法。 ５ 陰イオン系界面活性剤が疎水基としてパーフルオロ
   アルキル基またはパークロロフルオロアルキル基を含有
   する含フツ素界面活性剤である特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の方法。 ６ 陰イオン系界面活性剤が高級アルコール硫酸エステ
   ル塩である特許請求の範囲第１項または第２項記載の方
   法。