JPS60209552A

JPS60209552A - ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法

Info

Publication number: JPS60209552A
Application number: JP6633984A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Hinenoya; 日根埜谷　昌良; Mamoru Endo; 護遠藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1984-04-03
Filing date: 1984-04-03
Publication date: 1985-10-22
Also published as: JPH0582380B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明ば塗料分野に″に１１用され、ユニークな機能を
イＪ′１ろ耐熱用慎）脂等の一重要な合成原料である・
ｉ．　（＋’ービス（カルボアルコキシメチレンアミノ
）ジフェニルメタンの製造法に関′１−るものである。

従来、アリーレン−Ｎ，Ｎ−ジグリシンエステル類の合
成法としては、特公昭’Ｉ　’ｌ　−　２　Ｆｌ　］　
１．　５公報に記載されるところに依れは、芳香族ジア
ミンとモノクロル酢酸エステルとを酢酸すｌ−　’Ｊウ
ムのような塩化水素受容体の存在で反応させて得られろ
ことか知られてし・る。

しかしながら、本発明者等が上記実施例に従って追試し
た結果、次の欠点を有し、必らずしも満し得なし・方法
であることが判った。（比較例２）■　水洗浄（彼処」
ｑｌ）の際、反応物が固化し、粘度が高い（アメ状態）
ため、副生じた塩化ナトリウムを充分に溶解除去できな
（・。また、移液及び結晶の取出しか困６！１１である
。

■　ｌＴＩ別（彼処１１１ｉ　）　して得られた湿結晶
は原料芳香族ジア−ミン及び副／Ａ：．物をかなり含有
しており、再結晶する必要がある。また、結晶は着色し
て℃・るため、活性炭処理等により脱色しなげればなら
ない。

■　上記等のため、彼処狸工程が複雑上つ長し・。

■　収率が２０１％と極めて悪℃・。

そこで、本発明者等は問題点を熟慮した上で、種々検肩
を重さね、これ等欠点を完全に解決し、且つ工業的に優
れた改良技術を見（・出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、Ｊ）　メタノール溶媒中で、脱塩化水素剤としてアルカ
リ金属の弱塩基性化合物を使用して、メチレンジアニリ
ンとモノクロル酢酸エステルとを反応させることを特徴
とする４、４′−ビス（カルボアルコキシメチレンアミ
ノ）ジフェニルメタンの製造法。

２）　脱塩化水素剤が炭酸ナトリウム若しくは炭酸水素
ナトリウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。

である。

本発明の方法は次の反応式によって進行される。

メチレンジアニリン　（、ｉ３　モノクロル酢酸エステ
ル　（ＩＩ）４．４′−ビス（カルボアルコキシメチレ
ンアミノ）ジフェニルメタン　（ＩＩＩ　）ここで、ＲばＣ１＝’Ｃ３の低級アルキル基てあろ０本
発明における反応溶媒としてはメタノールが適用される
。メタノールを使用した場合、水洗浄の際、内容物が固
化することがなくなり、移液及び結晶の取出しが容易に
なる。

さらに、メタノールが良好な溶媒であるのは原ＩＩ　（
Ｉ）及び副生物がメタノールに溶解し易く、目的物ｄｌ
ｌ）が溶解し難いので、濾過操作で固化の原因となる不
純物が除去できるからである。他方、水及びトルエン等
の芳香族炭化水素（・土上記利点がなく、適当でない。

（比較例３）溶媒メタノールの使用量は原料（Ｉ）に対し、通常少ぺ
とも２重量倍以上、好ましくは３〜４重量倍用いられる
。殊に原料（Ｉ）及び目的物（ＩＩＩ）が固体であり、
工業上肢移液や反応等を含んだ固液操作を円滑に進める
ため、適切なスラリー濃度を維持できる範囲から選ばれ
る。

本発明における脱塩化水素剤としてはアルカリ金属の弱
塩基性化合物、即ちアルカリ金属と弱酸とからなる弱塩
基性化合物が適用される。例えば炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム；炭酸水素ツートリウム、炭酸水素カリウム；
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等が挙げられる。この中
で炭酸ナトリウム、炭酸水素す）　ＩＪウムが特に有効
てあ７．）。炭酸ナトリウム若しくは炭酸水素ナトリウ
ムを使用した場合、湿結晶を直接乾燥して得られたｌｌ
的物（ＩＩＩ　）は純度も高（、全く着色して℃・な℃
゛の−（、イｉｒ東法のように、再結晶や活性炭処理等
の腹ＡＫ’ｊ　、　−１１つ高度な精製工程を全て省略
することが１す能てＡｒ）イ）。

他方、ウロトロピン及び水酸化ナトリウム等の単なる塩
基性化合物は目的物（１１，１）をイ冒ろことができず
、適当でなし・。（比較例Ｉ）脱塩化水素剤の使用量は原料（１）とス；」シ、少くと
もＪ当歌倍以上、好ましくは１〜２当１１；−倍用いら
れる。なお、過剰に使用された脱塩化水素剤は後処理工
程での水洗浄で除去される。

通常、原料（■）／原料（Ｉ）の仕込割合は少くとも１
当量倍程度、好ましくは１〜２当量倍用いられる。

又、反応温度は５０〜７　ｏ　℃（還流温度）が選ばれ
、これが低温の場合には反応速度か遅し・。反応は不活
性ガス雰囲気下、約５時間程５度で実施される。

かくして、該反応で得られた粗液（スラリー液）は筒壁
ｌｆ後処理工程を経て、容易に精製されろ。

次にその一例を示す。

先ず、粗液を室温ヤて冷却後濾過し、ｒ′液（溶媒）は
別途回収さＡ１、反応ヘリサイクルされろ。

Ｉ別された粗結晶如、このＩｆ／Ｊ２〜４容量倍の水を
加えて（水洗浄）、室温て約°（０分間（１１５件後、
ｆｉ過し　１ｌ＝ｉ液は取去される。ここては反応て副
生したアルカリ金属との塩等が溶解除去されろ。

続℃・て該湿結晶は常法に従って乾燥して、目的物ＧＩ
Ｉ）の精製品（白色固体）を得ろことができろ。

さらに、盛装に応じてメタノール古結晶や同リン５スを
行えば、より高度に精製することもできる。

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明の方法をさらに
詳細に説明する。なお、目的物（ＩＩＩ）は、ＩＲ，Ｎ
ＢＲ，融点及び元素分析を利用して同定した。

実施例〕窒素ガス雰囲気下に維持したフラスコ中に、メ、チレシ
ジアニリン（Ｉ）　２０．７　ｇ　（ｏ、　＋　５モル
）、モノクロル酢酸メチル（損（Ｊ　５．２　ｇ（＋１
．ｆｉ　０モル）、炭酸ナトリウム２　ｔＥ’、　２　
ｇ（０，２５モル）及びメタノール］、　（１９，４ｇ
を供給した。混合物を１ａ７拌しながら６５〜７０℃で
５時間還流加熱した。

次に、得られた反応相液を冷却後ｊＩ過し、溶媒を取去
した。粗結晶に水’１００　ｍ、ｅを加えて室温で３０
分間攪拌後、１１過し、ｆ液を取去した。

続いて湿結晶を真空乾燥して純白色の４，４′−ビス（
カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフェニルメタン（
■）　：４８．５９　（０，０ｊＪ　０モル）を得た。

（純度１１８９係、収率６１１０％）実施例２脱塩化水素剤として炭酸す）　ｌ）ラムに変えて炭酸水
素ナトリウム４　’、Ｉ６ｇ（ＣＪ、　’５０モル）を
使用した以外、実施例１と同様に処理したところ、純白
色の目的物（Ｉｌｌ）　”３　］、　Ｆｌ　ｙ　（ｏ、
　ｏ　＋）１モル）を得た。（純度１９８５係、収率６
０４係）比較例１゜脱塩化水素剤と１−て炭酸ナトリウムに変えてウロトロ
ピン３　／１．７　ｊＪ　（０，２５モル）及び水酸化
ナトリウムＪ、　０．０　ｇ（０，４，０モル）を使用
した以外、実施ｆｌＪ　］と同様に処理したところ、目
的物…）を得ろことが出来なかった。

実施例３．４反応工程で酢酸ナトリウム４０．６　ｇ（０，５０モル
）を使用した。さらに、後処理工程で洗浄水２５０　ｍ
、ｅを使用し、メタノール再結晶を追加採用した以外、
実施例１と同様に処理した。

結果は第１表に示ず。

比較しＩｊ２溶媒、メタノールを使用しなかった以外、実施例４と同
様に処理したところ、反応工程で反応物がフラスコ内で
固化したが、無理矢理、後処理工程を続行した。結果は
第２表に示す。

第２表比較例３溶媒としてメタノールに変えて水及ｏ・トルエンを使用
した以外、実施例・１と同様に処理したところ、前者の
場合、反応工程で反応物が１け拌機にイ」着し、又、後
者の場合、後見−鯉工程（水洗浄）で反応物が固化した
。

特許出願人ダイセル化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１）　メタノールＭ媒中て、脱塩化１１（素剤としてア
ルカリ金属の弱塩基１１１化合物を・便利」しで、メチ
レンジアニリンとモノクロル酢酸エステルとを反応さぜ
ろことをＩ］１１″向と−づ−ろ４、了−ヒス（カルボ
アルコギンメチレンアミノ２）　脱塩化水素剤か炭酸ナトリウム若しくは炭酸水素
す）　ｌ）ラムてあろ特バ′１請求の範囲第１項記載の
方法。