JPS6020943A - 無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子 - Google Patents
無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子Info
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- JPS6020943A JPS6020943A JP58126940A JP12694083A JPS6020943A JP S6020943 A JPS6020943 A JP S6020943A JP 58126940 A JP58126940 A JP 58126940A JP 12694083 A JP12694083 A JP 12694083A JP S6020943 A JPS6020943 A JP S6020943A
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- polyethylene resin
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- resin
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は型内発泡成形に使用しうる無架橋のポリエチレ
ン樹脂発泡粒子に関し、さらに詳しくは、特定のポリエ
チレン樹脂を基材として、無架橋状態のま＼で予備発泡
したポリエチレン樹脂発泡粒子であって、当該発泡粒子
に二次発泡能を付与する事により型内発泡成形が可能な
無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子に関する。
ン樹脂発泡粒子に関し、さらに詳しくは、特定のポリエ
チレン樹脂を基材として、無架橋状態のま＼で予備発泡
したポリエチレン樹脂発泡粒子であって、当該発泡粒子
に二次発泡能を付与する事により型内発泡成形が可能な
無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子に関する。
近年、ポリエチレン樹脂を基材とした発泡用粒子を型内
で加熱膨張させて発泡成形体を製造するポリエチレン型
内発泡成形の分野における技術の進歩は著しく、従来か
らの型内発泡成形に使用されているポリスチレン樹脂発
泡体にない強靭性、耐候性、耐薬品性、耐油性等優れた
特性をもつ所から広い産業分野において使用される様に
なった。
で加熱膨張させて発泡成形体を製造するポリエチレン型
内発泡成形の分野における技術の進歩は著しく、従来か
らの型内発泡成形に使用されているポリスチレン樹脂発
泡体にない強靭性、耐候性、耐薬品性、耐油性等優れた
特性をもつ所から広い産業分野において使用される様に
なった。
しかしながら、これら従来のポリエチレン型内発泡成形
は、基材樹脂を架橋状態にして発泡させる必要があり、
基材樹脂に架橋剤を添加して化学架橋したり、放射線照
射により架橋した後１発泡成形していた。この理由は、
ポリスチレン樹脂と比ベポリエチレン樹脂が加熱した時
の粘弾特性の温度依存性が著しく犬きく発泡成形の適切
な加熱条件が極めて狭く、工業的に実施不可能であった
り、たとえ出来たとしても成形品の寸法精度、表面外観
、機械的物性の劣ったものしか出来ない為である。これ
ら架橋ポリエチレン樹脂を基材とする発泡成形品は、基
材樹脂が架橋しである為、成形品を使用後再生利用しよ
うとしても加熱流動性が無く再生出来ず、焼却処理せね
ばならないし、架橋のための余分な工程、架橋剤等が必
要であり汎用発泡体としては価格が前く、ポリスチレン
樹脂発泡体はど普及するに到っていない。
は、基材樹脂を架橋状態にして発泡させる必要があり、
基材樹脂に架橋剤を添加して化学架橋したり、放射線照
射により架橋した後１発泡成形していた。この理由は、
ポリスチレン樹脂と比ベポリエチレン樹脂が加熱した時
の粘弾特性の温度依存性が著しく犬きく発泡成形の適切
な加熱条件が極めて狭く、工業的に実施不可能であった
り、たとえ出来たとしても成形品の寸法精度、表面外観
、機械的物性の劣ったものしか出来ない為である。これ
ら架橋ポリエチレン樹脂を基材とする発泡成形品は、基
材樹脂が架橋しである為、成形品を使用後再生利用しよ
うとしても加熱流動性が無く再生出来ず、焼却処理せね
ばならないし、架橋のための余分な工程、架橋剤等が必
要であり汎用発泡体としては価格が前く、ポリスチレン
樹脂発泡体はど普及するに到っていない。
なお、無架橋ポリエチレン樹脂を押出発泡し、これを粉
砕した粒状発泡体を使用して型内成形する試みも行なわ
れているが（％公昭４６−２９０３６号公報、米国特許
３５０４０６８号公報）架橋ポリエチレン樹脂を基材樹
脂とする発泡成形品と比べ、外観の劣ったものしか得ら
れず、押出発泡後粉砕する為、切断面の気泡が破壊され
たり、粒子内部の気泡も破損され重置の劣った成形品し
か得られていない。又、これら問題点を解決する為、特
定の発泡方法で予備発泡粒子を製造する方法（特開昭５
ｏ−１５１２６９号公報）が提案されているが、無架橋
のポリエチレン樹脂にそのま＼適用出来る墨は明示され
ていないし、本発明者らが追試した結果見掛は密度０．
５，９／ｃ＋＋＋”以上の低発泡粒子しか得られなかっ
た。
砕した粒状発泡体を使用して型内成形する試みも行なわ
れているが（％公昭４６−２９０３６号公報、米国特許
３５０４０６８号公報）架橋ポリエチレン樹脂を基材樹
脂とする発泡成形品と比べ、外観の劣ったものしか得ら
れず、押出発泡後粉砕する為、切断面の気泡が破壊され
たり、粒子内部の気泡も破損され重置の劣った成形品し
か得られていない。又、これら問題点を解決する為、特
定の発泡方法で予備発泡粒子を製造する方法（特開昭５
ｏ−１５１２６９号公報）が提案されているが、無架橋
のポリエチレン樹脂にそのま＼適用出来る墨は明示され
ていないし、本発明者らが追試した結果見掛は密度０．
５，９／ｃ＋＋＋”以上の低発泡粒子しか得られなかっ
た。
本発明者らは、これら架橋ポリエチレン樹脂発泡成形品
の欠点を解決し、かつ当該発泡成形品と同等ないしはそ
れ以上の機械的強度、寸法安定性をもつ成形品を提供し
、優れた成形性を有する無架橋のポリエチレン樹脂発泡
粒子を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリエ
チレン、特に直鎖状ポリエチレンを基材１ケｉ脂とし／
ζ発泡粒子がその目的を達成するのに適している事倉見
出し、この知見に基づいて本発明會光成するに至った。
の欠点を解決し、かつ当該発泡成形品と同等ないしはそ
れ以上の機械的強度、寸法安定性をもつ成形品を提供し
、優れた成形性を有する無架橋のポリエチレン樹脂発泡
粒子を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリエ
チレン、特に直鎖状ポリエチレンを基材１ケｉ脂とし／
ζ発泡粒子がその目的を達成するのに適している事倉見
出し、この知見に基づいて本発明會光成するに至った。
すなわち、本発明は、基材樹脂が、メルトインデックス
０．７ｇ／１０分以下、メルトインデックス比４０以上
、かつ結晶融点１１６℃以上である無架橋ポリエチレン
樹脂から成る、見掛は密度０．３ｇ／Ｃｍ３以下のポリ
エチレン樹脂発泡粒子に関する。
０．７ｇ／１０分以下、メルトインデックス比４０以上
、かつ結晶融点１１６℃以上である無架橋ポリエチレン
樹脂から成る、見掛は密度０．３ｇ／Ｃｍ３以下のポリ
エチレン樹脂発泡粒子に関する。
本発明におけるポリエチレン樹脂は、そのメルトインデ
ックスが０．７１’７１０分以下のものであッテ、０．
７ ｇ／ １ （３分より太さいポリエチレン樹脂１脂
は発泡粒子とした時に、粒子を構成する気泡の大きさが
不均一となり、場合により気泡が破壊しボイドが生じや
すく、文型内成形しても寸法収縮率が極めて大きく外観
の劣った成形品しか得られず好ましくない。
ックスが０．７１’７１０分以下のものであッテ、０．
７ ｇ／ １ （３分より太さいポリエチレン樹脂１脂
は発泡粒子とした時に、粒子を構成する気泡の大きさが
不均一となり、場合により気泡が破壊しボイドが生じや
すく、文型内成形しても寸法収縮率が極めて大きく外観
の劣った成形品しか得られず好ましくない。
本発明におけるポリエチレン樹脂は、そのメルトインデ
ックス比が４０以上のものであって、４０より小さいポ
リエチレン樹脂は、型内成形時の適性成形時間範囲が狭
く、成形品の肉厚みが異なる複雑成形品を成形する場合
肉厚の厚い部分と、薄い部分とも外観及び引裂強度等物
性に優れた成形品とする成形条件がとり難く、成形出来
るものが限られ、又成形品の引裂強度も劣り、好ましく
ない。
ックス比が４０以上のものであって、４０より小さいポ
リエチレン樹脂は、型内成形時の適性成形時間範囲が狭
く、成形品の肉厚みが異なる複雑成形品を成形する場合
肉厚の厚い部分と、薄い部分とも外観及び引裂強度等物
性に優れた成形品とする成形条件がとり難く、成形出来
るものが限られ、又成形品の引裂強度も劣り、好ましく
ない。
本発明におけるポリエチレン樹脂は、その結晶融点が１
１３℃以上のものであって、１１６℃より低いポリエチ
レン樹脂は無架橋ではもはや発泡粒子とする皇が出来な
い。又、たとえ分子量を上げて溶融粘弾性を改良しても
型内発泡成形の時、冷却時間に長時間を要し、寸法収掩
率も大きく外観の劣った成形品しか得られない。
１３℃以上のものであって、１１６℃より低いポリエチ
レン樹脂は無架橋ではもはや発泡粒子とする皇が出来な
い。又、たとえ分子量を上げて溶融粘弾性を改良しても
型内発泡成形の時、冷却時間に長時間を要し、寸法収掩
率も大きく外観の劣った成形品しか得られない。
本発明で用いる基材樹脂（徒、上記の６条件を同時に満
たした無架橋のポリエチレン樹脂である。
たした無架橋のポリエチレン樹脂である。
このポリエチレン樹脂としては、エチレン単位を５０モ
ル係以上含ｔｒエチレンのホモポリマー、エチレンと共
重合可能なモノマーとの結晶性の共重合体、及びこれら
の混合物が使用出来る。これらポリエチレン樹脂の例と
しては低圧法あるいは中圧独で製造された畠密度ポリエ
チレン、ｌへ頭状低密朋ポリエチレン、中密度ポリエチ
レンおよび」”♀定の低密度ポリエチレンがある。
ル係以上含ｔｒエチレンのホモポリマー、エチレンと共
重合可能なモノマーとの結晶性の共重合体、及びこれら
の混合物が使用出来る。これらポリエチレン樹脂の例と
しては低圧法あるいは中圧独で製造された畠密度ポリエ
チレン、ｌへ頭状低密朋ポリエチレン、中密度ポリエチ
レンおよび」”♀定の低密度ポリエチレンがある。
本発明の基材園脂は、上記の無架橋ポリエチレン樹脂を
混合する事も出来る。又、帯屯防止剤、核剤、着色剤、
数比防止剤、融着防止剤、滑剤にψ公知の添加剤を混合
する事も出来る。
混合する事も出来る。又、帯屯防止剤、核剤、着色剤、
数比防止剤、融着防止剤、滑剤にψ公知の添加剤を混合
する事も出来る。
本発明におけるポリエチレン樹脂発泡粒子は、見掛は密
度０．３ 、ｊ９ ／ ｃｙｎ”以下のものであり、時
に見掛は密度０．０３３ ｇ／Ｃｍ３以下の商発泡粒子
である。
度０．３ 、ｊ９ ／ ｃｙｎ”以下のものであり、時
に見掛は密度０．０３３ ｇ／Ｃｍ３以下の商発泡粒子
である。
本発明のポリエチレン樹脂発泡粒子は主として型内発泡
成形に用いられるが、発泡粒子の見掛は密度が０．３９
／ｃｙｎ３より大きいものは成形する場合型締め圧力が
大きくなり、又粒子間の融着を死金にしようとするとよ
り高温が必要となり、成形品表面に収縮シワ、後発爪に
よるフクレ等が生じやすくなり好ましくない。又本発明
のポリエチレン樹脂発泡粒子をそのま＼で上向流ｒ逸機
用のＰ過材として使用し、メッキ廃液中の重金属スラッ
ジを収着・−過分離する場合にも、発泡粒子の見掛は密
度がｏ、３ｇ／♂より太きいと、収着・ヂ過効率が低下
する為好ましくない。
成形に用いられるが、発泡粒子の見掛は密度が０．３９
／ｃｙｎ３より大きいものは成形する場合型締め圧力が
大きくなり、又粒子間の融着を死金にしようとするとよ
り高温が必要となり、成形品表面に収縮シワ、後発爪に
よるフクレ等が生じやすくなり好ましくない。又本発明
のポリエチレン樹脂発泡粒子をそのま＼で上向流ｒ逸機
用のＰ過材として使用し、メッキ廃液中の重金属スラッ
ジを収着・−過分離する場合にも、発泡粒子の見掛は密
度がｏ、３ｇ／♂より太きいと、収着・ヂ過効率が低下
する為好ましくない。
さらに、本発明のポリエチレン樹脂発泡粒子は無架橋状
態であるため、見掛は密度０．３９／ｃｒｎ３より大き
な発泡粒子は、気泡が不均一になり、特に中心部に大き
なポイＰ状の空洞が生じ、たとえ型内成形したとしても
品質の劣った成形品しか得られない。
態であるため、見掛は密度０．３９／ｃｒｎ３より大き
な発泡粒子は、気泡が不均一になり、特に中心部に大き
なポイＰ状の空洞が生じ、たとえ型内成形したとしても
品質の劣った成形品しか得られない。
本発明のポリエチレン樹脂発泡粒子は従来公知の予備発
泡方法で製造する事が出来る。たとえば。
泡方法で製造する事が出来る。たとえば。
押出機内に基材樹脂を供給し、溶融状態にある基材樹脂
に、低沸点の揮発性有機化合物（発泡剤）を圧注入して
均一に含有させ、この発泡性樹脂を大気圧下にストラン
ド状に成形する金型を通じ押し出し、金型面で同時に切
断し予備発泡させる方法、ポリエチレン樹脂粒子を、密
閉容器内に入れ、低沸点の揮発性有機化合物と接触させ
て加圧加熱して樹脂内に含浸させ、これを加熱発泡させ
る方この内特に、耐圧容器内で水性懸濁状態に分散保持
した樹脂粒子に、揮発性有機化合物を加圧、加熱下で接
触含浸させ、次いでこのＩｂｉ濁液を低温低圧の雰囲気
中に放出して発泡する方法が広範囲の見掛は密度の発泡
粒子を製造出来る事から好ましい。
に、低沸点の揮発性有機化合物（発泡剤）を圧注入して
均一に含有させ、この発泡性樹脂を大気圧下にストラン
ド状に成形する金型を通じ押し出し、金型面で同時に切
断し予備発泡させる方法、ポリエチレン樹脂粒子を、密
閉容器内に入れ、低沸点の揮発性有機化合物と接触させ
て加圧加熱して樹脂内に含浸させ、これを加熱発泡させ
る方この内特に、耐圧容器内で水性懸濁状態に分散保持
した樹脂粒子に、揮発性有機化合物を加圧、加熱下で接
触含浸させ、次いでこのＩｂｉ濁液を低温低圧の雰囲気
中に放出して発泡する方法が広範囲の見掛は密度の発泡
粒子を製造出来る事から好ましい。
１ヂ用する揮発性有様化合物としては、ｆｉ−８Ｔ Ｍ
Ｄ−１１３３に準じめたＫＢ値が１２〜８０の範囲にあ
る有機化合物が好ましく、たとえばフ０ロパン、プロピ
レン、ブタン、ブテン、（メタン、ペンテン、ヘキサン
、ヘキセン、ヘプタン、等の脂肪族炭化水素類、シクロ
ブタン、シクロ（メタン、シクロヘキサンなどの脂肪族
炭化水素類、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロ
ロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン
、メチルクロライド、メチレンクロライド、エチルクロ
ライド、エチレン久ロライドなどの７１０デン化炭化水
素類から選ばれたＫＢ値が１２〜８０の範囲内となる一
種、又は二組以上の混合物が使用出来る。
Ｄ−１１３３に準じめたＫＢ値が１２〜８０の範囲にあ
る有機化合物が好ましく、たとえばフ０ロパン、プロピ
レン、ブタン、ブテン、（メタン、ペンテン、ヘキサン
、ヘキセン、ヘプタン、等の脂肪族炭化水素類、シクロ
ブタン、シクロ（メタン、シクロヘキサンなどの脂肪族
炭化水素類、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロ
ロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン
、メチルクロライド、メチレンクロライド、エチルクロ
ライド、エチレン久ロライドなどの７１０デン化炭化水
素類から選ばれたＫＢ値が１２〜８０の範囲内となる一
種、又は二組以上の混合物が使用出来る。
本発明のポリエチレン４ｍ脂発泡粒子は、従来公知のビ
ーズ型内成形法によって発泡（膨張）成形する事により
緩衝材料、緩衝容器、通雨、断熱材。
ーズ型内成形法によって発泡（膨張）成形する事により
緩衝材料、緩衝容器、通雨、断熱材。
浮材等として利用される。又、発泡粒子そのま＼でクッ
ション用充填月、複合用充填材、増量材、濾過材、等に
利用される。
ション用充填月、複合用充填材、増量材、濾過材、等に
利用される。
ビーズ型内成形法としては、発泡粒子に空気や窒素ガス
などの無機ガスあるいは揮発性有様化合物ガスなどの有
機ガスを圧入して二次発泡能を付与した後型内に充填し
て加熱成形する方法、発泡粒子をもとのかさ容積より所
定量小さい容積に圧縮し、このま＼型内に充填し膨張能
を付与し加熱成形する方法及びこれらの方法を組み合わ
せた方法等がそのま＼使用出来る。
などの無機ガスあるいは揮発性有様化合物ガスなどの有
機ガスを圧入して二次発泡能を付与した後型内に充填し
て加熱成形する方法、発泡粒子をもとのかさ容積より所
定量小さい容積に圧縮し、このま＼型内に充填し膨張能
を付与し加熱成形する方法及びこれらの方法を組み合わ
せた方法等がそのま＼使用出来る。
本発明における特性の測定及び評価は以下のようにして
行った。
行った。
（１） 基材樹脂の特性測定用サンプル藺整発泡粒子を
２００℃に温調した加熱プレスの間で約０．５關のシー
ト状に圧縮、加熱し、５分間保持した後放圧し、サンプ
ルを取り出し′ｇ態に放置して冷却した。
２００℃に温調した加熱プレスの間で約０．５關のシー
ト状に圧縮、加熱し、５分間保持した後放圧し、サンプ
ルを取り出し′ｇ態に放置して冷却した。
（２）基材樹脂のメルトインデックス
ＡＳＴＭ Ｌｌ−１２３８に準じ測定した。条件は１９
０℃、荷重２．１６に１？で測だした。
０℃、荷重２．１６に１？で測だした。
；３） 基材樹脂のメルトインデックス比Ａ８ＴＭ Ｌ
ｌ−１２３８に準じ、１９０℃荷重２１．６に！？で測
定したノ１イロードメルトインデックス、メルトインデ
ックス（Ｈ，Ｍ、１．）と荷重２．１１７でのメルトイ
ンデックス（Ｍ、Ｉ、 ）との比で餞わす。
ｌ−１２３８に準じ、１９０℃荷重２１．６に！？で測
定したノ１イロードメルトインデックス、メルトインデ
ックス（Ｈ，Ｍ、１．）と荷重２．１１７でのメルトイ
ンデックス（Ｍ、Ｉ、 ）との比で餞わす。
Ｍ、Ｉ。
（４） 基材樹脂の結晶融点
示差熱温度計（パーキン、ニルマー社製ＤＢＣ１−Ｂ型
）ｔｌ−用い、昇温速度１０℃／ ｍｉｎ、試料ｉ０．
０１＃の榮件下で測定した吸熱ピークのピーク位置での
一度を結晶融点とした。
）ｔｌ−用い、昇温速度１０℃／ ｍｉｎ、試料ｉ０．
０１＃の榮件下で測定した吸熱ピークのピーク位置での
一度を結晶融点とした。
（５）暴利樹脂の密度
ｌ〜ｓＴ＋ｘ−Ｄ−１５０５に準じて測定した。
＋６１ 発泡粒子の見掛は密度
予備発泡してから１日以上経過した発泡粒子について、
重加を梢秤し、サンプルを水中に浸漬しその体積を測定
してめ７″こ。
重加を梢秤し、サンプルを水中に浸漬しその体積を測定
してめ７″こ。
（７）型内発泡成形品の特性評価
見掛は密度約０．Ｏろ３ Ｆｉ ／ ａｎ３に予備発泡
し／こポリエチレンイ酊月旨粒子を、８０℃、１０ゆ１
０ｎ２ケ゛−ジ圧の加圧空気中で粒子内圧が約１ｋｇ／
ｃｍ２デージ圧となるよう処理し、これを小孔を有す
る閉鎖金型（同寸法３００ Ｘ ３０ ｏ ｘ５０ ｍ
ｍ ）に充てんし基材樹脂の結晶融点附近の温度となる
水蒸気で加熱し、発泡融着し、次いで約２０℃の水で冷
却した後金型を開き成形品を取り出した。成形品は乾燥
のため７０℃の恒温槽内で８時間放置した。
し／こポリエチレンイ酊月旨粒子を、８０℃、１０ゆ１
０ｎ２ケ゛−ジ圧の加圧空気中で粒子内圧が約１ｋｇ／
ｃｍ２デージ圧となるよう処理し、これを小孔を有す
る閉鎖金型（同寸法３００ Ｘ ３０ ｏ ｘ５０ ｍ
ｍ ）に充てんし基材樹脂の結晶融点附近の温度となる
水蒸気で加熱し、発泡融着し、次いで約２０℃の水で冷
却した後金型を開き成形品を取り出した。成形品は乾燥
のため７０℃の恒温槽内で８時間放置した。
■ 適性成形時間範囲
基材樹脂の結晶融点＋５℃に相当する温度の水蒸気を使
用して、その加熱時間を１秒おきに変えて成形し、成形
品の寸法収縮率が１０係以下となる加熱時ＩＷＩ範囲で
示す。
用して、その加熱時間を１秒おきに変えて成形し、成形
品の寸法収縮率が１０係以下となる加熱時ＩＷＩ範囲で
示す。
この時間範囲が大きいほど、成形条件の計容度が大きく
、肉厚の異なった成形品でも均一に発泡成形することが
出来る。
、肉厚の異なった成形品でも均一に発泡成形することが
出来る。
■ 最短冷却時間
水蒸気加熱後約２０℃の水で冷却し成形品を取り出す時
、成形品が後発１１ｇ ｌ、てふ＜ ｉ−＋、たり、変
形したりしない最短の冷却時間で示す。
、成形品が後発１１ｇ ｌ、てふ＜ ｉ−＋、たり、変
形したりしない最短の冷却時間で示す。
型内成形においてこの冷却時１８１が成形１ザイクルの
大部分を占めるため、この冷却時間の短縮化はザイクル
時間の短ｈｌｒｊとなり成形品の生並性を上げるための
軍装な川口である。
大部分を占めるため、この冷却時間の短縮化はザイクル
時間の短ｈｌｒｊとなり成形品の生並性を上げるための
軍装な川口である。
■ 寸法収縮率
乾燥後の成形品を２６℃の至内Ｖこ２４時間放置後、成
形品の縦、横、及び厚きの寸法を各６ケ所測定し、金型
寸法との差で示す。
形品の縦、横、及び厚きの寸法を各６ケ所測定し、金型
寸法との差で示す。
評価は、各部の収縮率の平均値で行なった。
なお成形（ｒｉ適性時間範囲の中央値、冷却時間は最短
冷却時間の条件で行なった。
冷却時間の条件で行なった。
（チ） 引裂強度
ＪＩＳ Ｋ ６７６７に早じ測定した。
実施例１
攪拌機、窒素ガス圧入口、圧力肘及び底部に排出弁を付
した加熱ジャケット付のオートクレーブに、′直鎖状ポ
リエチレン（密度０．９５３ ｊｉ ／ ｃｍ３、メル
トインデックス０．５．９／１０分、メルトインデック
ス比７４、結晶融点１２４℃）の無架橋粒子１００ 、
、’Ｔ４ｆ ３ｉｊ部、ｎ−ブタン２５ Ｎ ’Ｄｉ、
都、及び塩基性炭酸マグネシウム２重量部を水４００
重−ｈｔ部に分散心せ／こ分散液を仕込み、攪拌しなが
ら当該樹１指の結晶ｒ註点よりも５℃高い温度に加熱し
、４５分間保持してｎ−ブタンをポリエチレン樹脂粒子
に含浸させたのち、その温度におけるｎ−ブタンの蒸気
比よりも５〜６ ｋｇ ／ ｃｍ２４い圧力に窒素ガス
で加圧し、当該圧力に保持しながら底部の排出５Ｐより
、樹脂粒子と水との懸濁准を大気圧下に放出し発泡粒子
を得た。この予備発泡粒子を１昼夜放置した後の見掛は
重度は０．０３２ 、！？ ７６ｍ３であった。この予
備発泡粒子を前記した方法で成形し、その特性を評価し
た。この結果を第１表実験Ｆ；１に示した。
した加熱ジャケット付のオートクレーブに、′直鎖状ポ
リエチレン（密度０．９５３ ｊｉ ／ ｃｍ３、メル
トインデックス０．５．９／１０分、メルトインデック
ス比７４、結晶融点１２４℃）の無架橋粒子１００ 、
、’Ｔ４ｆ ３ｉｊ部、ｎ−ブタン２５ Ｎ ’Ｄｉ、
都、及び塩基性炭酸マグネシウム２重量部を水４００
重−ｈｔ部に分散心せ／こ分散液を仕込み、攪拌しなが
ら当該樹１指の結晶ｒ註点よりも５℃高い温度に加熱し
、４５分間保持してｎ−ブタンをポリエチレン樹脂粒子
に含浸させたのち、その温度におけるｎ−ブタンの蒸気
比よりも５〜６ ｋｇ ／ ｃｍ２４い圧力に窒素ガス
で加圧し、当該圧力に保持しながら底部の排出５Ｐより
、樹脂粒子と水との懸濁准を大気圧下に放出し発泡粒子
を得た。この予備発泡粒子を１昼夜放置した後の見掛は
重度は０．０３２ 、！？ ７６ｍ３であった。この予
備発泡粒子を前記した方法で成形し、その特性を評価し
た。この結果を第１表実験Ｆ；１に示した。
同様にして第１表′５Ａ験扁２．６に記したポリエチレ
ン樹脂を使用して成形品の特性を評価した結果を第１懺
に示した。
ン樹脂を使用して成形品の特性を評価した結果を第１懺
に示した。
比較例１
実施例１において、使用するポリエチレン）Ｑ４脂を変
えた他は、同様の方法で発泡粒子を製法し。
えた他は、同様の方法で発泡粒子を製法し。
成形品の特性を評価した。この結果を第１表実験盃４〜
９に示した。
９に示した。
第１表から、メルトインデックスが０．７＆／１０分よ
り大きいポリエチレン樹１ｉ！ｒ発泡粒子（実験盃４．
８．９）は適性成形時間範囲が狭く、引裂強度も小δく
、寸法収縮率が大きく、メルトインデックス比が４０よ
り小さいポリエチレン（９（脂発泡粒子（実験扁４．６
．９）は発泡粒子間の融着が不十分となり成形品の引裂
強度が小さく、適性成要時間範囲も狭く、又、結晶融点
が１１５℃よシ低いポリエチレン樹脂発泡粒子は（実験
ｔ５．７゜９）は冷却時間が長く必被となり、寸法収縮
率も大きいことが明らかである。
り大きいポリエチレン樹１ｉ！ｒ発泡粒子（実験盃４．
８．９）は適性成形時間範囲が狭く、引裂強度も小δく
、寸法収縮率が大きく、メルトインデックス比が４０よ
り小さいポリエチレン（９（脂発泡粒子（実験扁４．６
．９）は発泡粒子間の融着が不十分となり成形品の引裂
強度が小さく、適性成要時間範囲も狭く、又、結晶融点
が１１５℃よシ低いポリエチレン樹脂発泡粒子は（実験
ｔ５．７゜９）は冷却時間が長く必被となり、寸法収縮
率も大きいことが明らかである。
これに対し、上記の要件が本発明の範囲内にある発泡粒
子（笑験扁１．２．６）は適性成形時間範囲が広く、冷
却時間も短く、成形品の寸法収縮率が小さく、引裂強度
に曖れている事が明らかで実施例２ ポリエチレン樹脂を第２表実験扁１０．１１、及び１２
に示したものに変えた他は、実施例１と同様の方法で発
泡粒子を製造し、実施例１と同様の方法で成形した。こ
の結果を第２表に示した。
子（笑験扁１．２．６）は適性成形時間範囲が広く、冷
却時間も短く、成形品の寸法収縮率が小さく、引裂強度
に曖れている事が明らかで実施例２ ポリエチレン樹脂を第２表実験扁１０．１１、及び１２
に示したものに変えた他は、実施例１と同様の方法で発
泡粒子を製造し、実施例１と同様の方法で成形した。こ
の結果を第２表に示した。
又、実施例１、実験扁１、及び２の結果も併せて記した
。
。
第２表より、本発明におけるポリエチレン樹脂がメルト
インデックス０．７ｇ／１０分以下、メルトインデック
ス比７０以上、かつ結晶融点１１６℃以上である発泡粒
子が型内成形性に優れ、成形品の物性も優れより好プし
い事が明らかである。
インデックス０．７ｇ／１０分以下、メルトインデック
ス比７０以上、かつ結晶融点１１６℃以上である発泡粒
子が型内成形性に優れ、成形品の物性も優れより好プし
い事が明らかである。
１人下宿臼
実施例６
実施例１（実験蔦１）において、ｎ−ブタンのｔｈｔヲ
変えて、見掛は密度が異なる発泡粒子を製造し／こ。こ
れらの発泡粒子を使用して、実施例１と同様に成形品を
成形した結果第６表の通シであった。第６表から、見掛
は密度が０．５ｇ／ｃｍ３より大きな発泡粒子は気泡が
不均一で成形品も劣ったものしか得られない事が明らか
である。
変えて、見掛は密度が異なる発泡粒子を製造し／こ。こ
れらの発泡粒子を使用して、実施例１と同様に成形品を
成形した結果第６表の通シであった。第６表から、見掛
は密度が０．５ｇ／ｃｍ３より大きな発泡粒子は気泡が
不均一で成形品も劣ったものしか得られない事が明らか
である。
第６表
手続補正書（白兄）
昭和５８年−１Ｏ月／７日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示 昭和５８年特許願第 １２６９４０号
２ 発明の名称 無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（ｏｏ３） 旭
化成工業株式会社 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、 補正の内容 （１）明細書第５頁１７行「樹脂としては、エチレン単
位を」を「樹脂としては、エチレンのホモポリマー、エ
チレン単位を」と訂正する。
２ 発明の名称 無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（ｏｏ３） 旭
化成工業株式会社 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、 補正の内容 （１）明細書第５頁１７行「樹脂としては、エチレン単
位を」を「樹脂としては、エチレンのホモポリマー、エ
チレン単位を」と訂正する。
（２）同第６頁第４行「ポリエチレンがある。」の後に
次の文を挿入する。
次の文を挿入する。
「このうち、密度が０．９４０以上の高密度ポリエチレ
ンが、型内発泡する上で成形時間範囲が広く、最短冷却
時間が１分未満であり優れていも」（３） 同第１Ｏ頁
第９〜１０行［ハイロードメルトインデックス、メルト
インデックス（Ｈ，Ｍ、１．ｌｌを「ハイロードメルト
インデックス（ｕ、Ｍ、１．）Ｊと訂正する。
ンが、型内発泡する上で成形時間範囲が広く、最短冷却
時間が１分未満であり優れていも」（３） 同第１Ｏ頁
第９〜１０行［ハイロードメルトインデックス、メルト
インデックス（Ｈ，Ｍ、１．ｌｌを「ハイロードメルト
インデックス（ｕ、Ｍ、１．）Ｊと訂正する。
（４）同第１５頁１０行に次の文を挿入する。
［このうち、密度が０．９４０以上の高密度ポリエチレ
ンを使用したもの（実験Ｎ［Ｌ １ 、２ ）は最短冷
却時間が１分未満であシ工業的に特に有用である。」 （５）同第１９頁第３表最下行気抱の状態の欄「１〜２
ケの練入気泡」を［１〜２ケの粗大気泡」と訂正する。
ンを使用したもの（実験Ｎ［Ｌ １ 、２ ）は最短冷
却時間が１分未満であシ工業的に特に有用である。」 （５）同第１９頁第３表最下行気抱の状態の欄「１〜２
ケの練入気泡」を［１〜２ケの粗大気泡」と訂正する。
以上
Claims (1)
- １、 基材樹脂が、メルトインデックス０．７５’／Ｉ
Ｑ分以下、メルトインデックス比４０以上、かつ結晶融
点１１６℃以上である無架橋ポリエチレン樹脂から成る
、見掛は密度Ｑ、３９／ｃｍ”以下のポリエチレン樹脂
発泡粒子。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58126940A JPS6020943A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | 無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子 |
| CA000451299A CA1225200A (en) | 1983-04-08 | 1984-04-04 | Preparation of foam particles of ethylenic resin and foam moldings prepared therefrom |
| GB08408770A GB2140422B (en) | 1983-04-08 | 1984-04-05 | Preparation of foam particles of ethylenic resin and foam moldings prepared therefrom |
| DE19843413083 DE3413083A1 (de) | 1983-04-08 | 1984-04-06 | Geschaeumte teilchen aus einem ethylenpolymerharz, verfahren zu ihrer herstellung und daraus gebildete geschaeumte formkoerper |
| FR8405522A FR2543964B1 (fr) | 1983-04-08 | 1984-04-06 | Particules de mousse de resine ethylenique, procede de preparation, moulages qui en sont formes et procede de preparation de ces moulages |
| US06/597,714 US4644013A (en) | 1983-04-08 | 1984-04-06 | Preparation of foam particles of ethylenic resin and foam moldings prepared therefrom |
| KR1019840001849A KR860001742B1 (ko) | 1983-04-08 | 1984-04-07 | 에틸렌 수지의 발포입자 및 발포 성형체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58126940A JPS6020943A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | 無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020943A true JPS6020943A (ja) | 1985-02-02 |
Family
ID=14947660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58126940A Pending JPS6020943A (ja) | 1983-04-08 | 1983-07-14 | 無架橋のポリエチレン樹脂発泡粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020943A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6215239A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン予備発泡粒子およびその成形法 |
| JPH06316645A (ja) * | 1993-10-19 | 1994-11-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 無架橋エチレン系樹脂予備発泡粒子 |
-
1983
- 1983-07-14 JP JP58126940A patent/JPS6020943A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6215239A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン予備発泡粒子およびその成形法 |
| JPH06316645A (ja) * | 1993-10-19 | 1994-11-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 無架橋エチレン系樹脂予備発泡粒子 |
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