JPS60208365A - 銅フタロシアニン化合物及びこれを含有する水性記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銅フタロシアニン化合物及びこれを含有する水
性記録液（インク）Ｋ関する。

賠記、ヌタンブ、ジェットインク等に使用される水性記
録液用の色素としては通常直接染料、酸性染料、塩基性
染料等が用いられる。

このうち酸性染料、塩基性染料は色相が鮮明であるが耐
光・耐水性の点で満足なものが少ない。

また直接染料は耐光・耐水性については概して皮製 好であるが記録液調整用溶剤との相溶性に問題のある染
料が多い。直接染料のうち青色染料については銅フタロ
シアニンのスルホン化によって得うれる下記式（２）の
構造を有する染料が水性記録液用にインクジェット用と
して用いられている。

（Ｃｕｂｅ　）　（８０３Ｎａ）ｎ　（２）（式（２）
においてＣｕｂ（！は次の式で表わされる銅フタロシア
ニン核を（以下同じ）、ｎは１．２．３゜又は４をそれ
ぞれ表わす） ところが式（２）で表わされる染料のうちｎが２以下の
ものは水性記録液調製用溶剤に対する溶解度が充分でな
く、ｎが３以上のものは溶解度はよくなるが耐水性に劣
るという欠点がある。即ち。

銅フタロシアニン系色素（染料）では記録液調整用溶剤
に対する溶解度と耐水性の両方を満足させるようなもの
かえられていない。

そこで本発明者らはこのような欠点を改善すべく水性記
録液用フタロシアニン系化合物の研究を行ったところ遊
離酸として下記式（１）で表わされる銅フタロシアニン
系化合物が耐光性及び鮮明さはもとより耐水性・溶解度
の点において充分要求を満たすものであることを見い出
し本発明を完成させた。

表３ （式（１）中Ｒ７は−ＨＮＣ２Ｈ４ＮＨ−基又は酸基、
スルホンアミド基、カルボキシル基又はメチル基で置換
されていてもよいアニリノ基ｉＮ−メチルアニリノ基；
アミノ基；炭素数４以内のモノ又はジアルカノールアミ
ン基；Ｎ−エチル−Ｎ　５　− 一ヒドロキシエチルアミノ基；モルホリノ基；ノドキシ
基；エトキシ基；スルホン酸基又はメチル基で置換され
ていてもよいフェノキシ基を表わす。

セしてｘ、ｆは０又は１〜３の整数を表わす。

但しｘ＋１は２又は３である。

式（１）で表わされる化合物は一般的には次のようにし
て製造される。

銅フタロシアニン（ＣｕｐＣ）　ｌｃ例ｔハ１２０〜１
５０℃で６〜１０倍モルのクロルスルホン酸を反応させ
次式（４） ％式％（４） （式（４）においてｍは６又は４を表わす）で衣わされ
る化合物を得次いで式（４）の化合物にアンモニア水（
式（１）においてｙ＝０のときは使用しない）及び式（
５） （式（５）においてＲ，、Ｒ２は前記と同じ意味を　６
− 表わす） で表わされる化合物を例えば温度５０〜５０℃、時間２
〜３時間の反応条件で反応させて式（６）Ｃ式（６）に
おいてＲ１，Ｒ２，ｘ及びＹは前記と同じ意味を表わす
） で表わされる化合物を得、このものに式（７）％式％（
７） （式（７）においてＲ５は前記と同じ意味を表わす）で
表わされる化合物を例えば温度７０〜９０℃、時間３〜
２５時間の反応条件で反応させ次に必要に応じて酸析又
は塩析によって結晶をとり出したのちカセイソーダ、カ
セイカリ、炭酸ナトリウム。

炭酸カリのようなアルカリ剤で中和処理して式（１）の
化合物をえる。

文武（４）の化合物に前記と同様にアンモニア水（式（
イ）においてｆ＝ｏのときは使用しない）と式（８） （式（８）においてＲ，、Ｒ３は前記と同じ意味を表わ
す） で表わされる化合物を反応させ次いでこのものに式（９
） ％式％（９） （式（９）においてＲ２は前記と同じ意味を宍ゎす）を
前記同様に反応させ次に必要に応じて酸析又は塩析によ
って結晶をとり出したのちカセイソーダ。

カセイカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリのようなアルカ
リ剤で中和処理して式（１）の化合物をえる。

又次のような方法によってもえることができる。

反応性染料として容易に入手しうる式（１ｏ）で表わさ
れる化合物 りよ （式（１０）　においてＲ，、Ｒ２（又はＲ３）は前記
と同じ意味を表わす） に式（７）（又は式（９））の化合物を例えば温度７゜
〜９０℃１時間３〜２５時間の反応条件で反応させても
よい。

本発明の化合物は遊離の形であるいは所望によりＬｉ、
Ｎａ、に等の金属塩、アンモニウム塩あるいはアルカノ
ールアミン塩として用いられるがいずれの場合も水性記
録液溶剤に対する溶解度かたがく耐水性のすぐれた水性
記鎌液を与える。

式（１）で表わされる化合物のうち％にすぐれた効果を
もたらすものは遊離酸として次の式で表わされる化合物
である。

　９　− １゜ ◎ 本発明の新規化合物、水及び溶剤を用いて水性記録液が
調製される。水性記録液の調製に用いる溶剤としては水
と相溶性があり、染料を良く溶解する性質をもつものが
よく、更に適度の吸湿性をもち、水分の蒸発を適度に制
御出来るものが好ましくその具体例としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコ
ール、７−）ジエチレングリコール等のグリコール系溶
剤。

メチルセロソルブ、エテルセロソルブのようなセロソル
ブ系溶剤、メチルカルピトール、エチルカルピトールの
ようなカルピトール系溶剤、′）エタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン系溶剤、グ
リセリン等が挙げられる。

本発明の水性記録液は本発明の化合物０．５〜３０重量
％、溶剤２〜５０重量％、水４０〜９０重量％を含有す
るように混合することによって調製される。この際更に
溶解安定性をよくする目的でアニオン系又はノニオン系
界面活性剤を用いても良い。これらは水性記録液に対し
０．１〜２重量％必要に応じて用いられる。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は
その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるも
のではない。

実施例中部は重量部を表わしλｍａｘは水中で測定した
。

実施例１ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖ、ｅ　Ｂｌｕｅ　１５　（次式
で示きれト１ クロルスルホン酸中に銅フタロシアニンｔ　加Ｌ１！１
０〜１４０℃で４時間反応させ氷水中に抜き出シ鋼フタ
ロシアニンテトラスルホクロリドをｐ別する。これに下
記モノクロルトリアジンベースを反応させて次いでアル
カリ剤で中和して見られる）５０部を２００部の水に溶
解しｐＨ＝５．５〜７．５、温度７０〜８０℃にてモル
ホリン５．５部と３時間反応させた。この反応液に塩酸
１７部を加え固形分を炉別分離し苛性ソーダで中和処理
後乾燥し次式で表わされる乾燥固形分５０部を得た。

実施例２ 実施例１で得られた化合物　１０部 ジエチレングリコール　２０部 水　５９．３部 を混合し１次いで攪拌溶解した後、工業用濾紙で不溶解
分を除去し青色水性記録液を得た。この際　１３　一 実施例１で見られた化合物はすぐれた溶解性を示した。

インクジェット方式カラープリンター（シャープ社製ｌ
０−７００）にてこの記録液による印刷物を作成しカー
ボンフェードメータで５時間、２０時間露光させたとこ
ろＪＩＳブルースケールで耐光４級だった。またこの印
刷物は耐水性が良好であった。

実施例３ Ｃ，■、　ＲｅａｃｔｉＷ、ｅ　Ｂｌｕｅ　７１　（次
式で示され１ クロルスルホン酸中ニ銅フタロシアニンを加え１３０〜
１４０℃で４時間反応させ氷水中に抜き出シ鋼フタｐシ
アニンテトラスルホクロリド全戸　１４− ５０部を５００部の水に溶解しｐＨ＝６．Ｑ〜８゜０、
温度８０〜９０℃にでメタニル酸７部と４時間反応させ
た。この反応液に塩酸１５部を加え固形分を戸別分離し
次いで水酸化リチウムで中和処理後乾燥し次式で示され
る化合物４８部を得た。

（λｍａ！　６２７．６６５部ｍ） 実施例４ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　７　（次式で示
され゛クロルスルホン酸中ニ銅フタロシアニンヲ加え１
６０〜１４０℃で４時間反応させて氷水中に抜き出し銅
フタロシアニンテトラスルホクロライド５０部を３００
部の水に溶解しｐＨ＝５．Ｑ〜８．０１部度８０〜９０
℃にてアニリン４部と５時間反応させた。この反応液に
塩酸１７部を加え固形分を炉別し苛性ソーダで中和後乾
燥し次式で示される固形分５２部をえた。

（λｍａｘ　６２０．６６ｓｎｍ） 実施例５〜２１ 実施例１．３，４に準じた方法により下記構造の化合物
を合成した。

実施例５ 実施例６ １７　一 実施例７ 実施例８ １８　− 実施例９ 実施例１０ 実施例１１ 実施例１２ 実施例１５ 実施例１４ 実施例１５ 実施例１６ 実施例１７ ＳＯ３ＮＩＩＬ 実施例１８ 実施例１９ 実施例２〇 　２２　− 実施例２１ 実施例２２ 実施例２３ クロルスルホン酸２００部に銅フタロシアニン２５部を
加え１５０〜１４０℃で４時間反応後３０〜４０℃に冷
却し氷水中に抜き出し鋼フタロシアニンテトラスルホク
ロリドを戸別スる。コｆ７）銅７タロシアニンテトラス
ルホクロリドを氷水中に入れ５℃以下で下記モノクロル
トリアジンベーＩ ３０分スラリー化する。その後苛性ソーダにてｐＨ＝９
〜１０に調整、１時間後５０〜４０℃に昇温しｐＨ＝１
０〜１１で６時間反応σせた。

更にアニリン４部を加え８０〜９０℃、ｐＨ＝５．０〜
８．０にて３時間反応式せた。この反応液に塩酸２５部
を加え固形分を分離戸別し苛性メータで中和後乾燥し下
記構造の乾燥固形分４５部を得た。

実施例２４ 実施例２２と同様にして２２部の鋼フタロシアニンから
えた銅フタロシアニンテトラスルホクロライドを氷水中
に入れ５℃以下で下記モノクロルトリアジンベース １１．７部を加え５０分スラリー化、その後アンモニア
水にてｐＨ＝　６〜７に中和、２時間後５０〜６０℃に
昇温しｐＨ＝９〜１０で４時間反応させた。

更にモルホリン３．５部を加え８０〜９０℃、ｐ）ｌ＝
７．０〜９，０で２３時間反応させた。この反応液に塩
酸５０部を加え固形分を分離戸別し苛性ソーダで中和後
乾燥し下記構造の乾燥固形分４２部を得た。

−２５−Ｏ′ （値記用としての応用例） 実施例２による水性記録液をインク未充填サインベンに
充填し普通紙上に筆記した。この記録液による筆跡は鮮
明な青色を呈しており前記カーボンフェードメータによ
る１光テストで４級であった。又その筆跡の耐水性が良
好であった。

特許出願人　日本化薬株式会社 一２６完−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　遊離酸として式（１） 〔式い）においてＲ１は−Ｎ）ＩＣ２Ｈ４Ｎ）１−基又
   は酸基、スルホンアミド基、カルボキシル基又はメチル
   基で置換されていてもよいアニリノ基ｉＮ−メチルアニ
   リノ基；アミノ基；炭素数４以内のモノ又はジアルカノ
   ールアミノ基；Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミ
   ノ基；モルホリノ基；メトキシ基；エトキシ基１スルホ
   ン酸基又はメチル基で置換されていてもよいフェノキシ
   基を表ワス。 又ｘ、Ｐは０又は１〜３の整数を表わす。但しｘ＋−１
   は２又は３である。） で表わされる銅フタロシアニン化合物。
2. （２）　遊離酸として式（１） 〔式（１）においてＲ１は−ＨＮＣ２Ｈ４ＮＨ−基又は
   酸基、スルホンアミド基、カルボキシル基又はメチル基
   で置換されていてもよいアニリノ基ｉＮ−メチルアニリ
   ノ基；アミノ基；炭素数４以内のモノ又はジアルカノー
   ルアミノ基；Ｎ−エチル−Ｎ゛−ヒドロキシエチルアミ
   ノ基；モルホリノ基；メトキシ基；エトキシ基；スルホ
   ン酸基又はメチル基で置換されていてもよいフェノキシ
   基をＮｂｆ。 又ｘ、ｙは０又は１〜５の整数を表わす。但しｘ＋１は
   ２又は３である。） で表わされる銅フタロシアニン化合物を含有することを
   特徴とする水性記録液。