JP3146624B2 - 記録液及び色素 - Google Patents
記録液及び色素Info
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- JP3146624B2 JP3146624B2 JP13880892A JP13880892A JP3146624B2 JP 3146624 B2 JP3146624 B2 JP 3146624B2 JP 13880892 A JP13880892 A JP 13880892A JP 13880892 A JP13880892 A JP 13880892A JP 3146624 B2 JP3146624 B2 JP 3146624B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は記録液及び新規な色素に
関するものである。詳しくはインクジェット記録に適し
た記録液及びそれに用いる色素に関するものである。
関するものである。詳しくはインクジェット記録に適し
た記録液及びそれに用いる色素に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性色素を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤が著しく制限される。
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化され
ている。この記録液に関しては、長時間安定した吐出が
可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレイ
ン ペーパー コピア）用紙、ファンホールド紙（コン
ピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される
記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、記録液としての保存
時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液
に使用できる溶剤が著しく制限される。
【０００３】一方、記録液用の色素に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すること
により記録液として長時間の安定した吐出が可能となる
他、長期間保存した場合にも安定であり、また印字され
た画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れてい
ることの他に製造が容易であり、安全上問題の無いこと
等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足さ
せることは困難であった。
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すること
により記録液として長時間の安定した吐出が可能となる
他、長期間保存した場合にも安定であり、また印字され
た画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れてい
ることの他に製造が容易であり、安全上問題の無いこと
等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足さ
せることは困難であった。
【０００４】このため種々の方法（例えば特開昭５５−
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５８−１４７４７０号、
特開昭６２−１９０２６９号、特開昭６２−１９０２７
１号、特開昭６２−１９０２７２号、特開昭６２−２５
００８２号、特開昭６２−２４６９７５号、特開昭６２
−２５７９７１号、特開昭６２−２８８６５９号、特開
昭６３−８４６３号、特開昭６３−２２８６７号、特開
昭６３−２２８７４号、特開昭６３−３０５６７号、特
開昭６３−３３４８４号、特開昭６３−６３７６４号、
特開昭６３−１０５０７９号、特開昭６４−３１８７７
号、特開平１−９３３８９号、特開平１−２１０４６４
号、特開平２−１４０２７０号、特開平３−１６７２７
０号、特開平３−２００８８２号等）が提案されている
が、性能上市場の要求を充分に満足するとともに製造の
容易な色素の開発をするには至っていない。
１４４０６７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭
５７−２０７６６０号、特開昭５８−１４７４７０号、
特開昭６２−１９０２６９号、特開昭６２−１９０２７
１号、特開昭６２−１９０２７２号、特開昭６２−２５
００８２号、特開昭６２−２４６９７５号、特開昭６２
−２５７９７１号、特開昭６２−２８８６５９号、特開
昭６３−８４６３号、特開昭６３−２２８６７号、特開
昭６３−２２８７４号、特開昭６３−３０５６７号、特
開昭６３−３３４８４号、特開昭６３−６３７６４号、
特開昭６３−１０５０７９号、特開昭６４−３１８７７
号、特開平１−９３３８９号、特開平１−２１０４６４
号、特開平２−１４０２７０号、特開平３−１６７２７
０号、特開平３−２００８８２号等）が提案されている
が、性能上市場の要求を充分に満足するとともに製造の
容易な色素の開発をするには至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐水性や耐光性に優れており、長期間保存した
場合の安定性が良好である記録液及びその記録液に使用
される製造の容易な色素を提供することを目的とするも
のである。
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度
が高く、耐水性や耐光性に優れており、長期間保存した
場合の安定性が良好である記録液及びその記録液に使用
される製造の容易な色素を提供することを目的とするも
のである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、記録液成分
として特定のブラック色素を使用した場合に、上記の目
的が達成されることを確認し本発明を達成したものであ
る。即ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１にお
いて一般式〔Ｉ〕で表わされる色素の少くとも１種を含
有する記録液及びその記録液に使用される色素に存す
る。
として特定のブラック色素を使用した場合に、上記の目
的が達成されることを確認し本発明を達成したものであ
る。即ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１にお
いて一般式〔Ｉ〕で表わされる色素の少くとも１種を含
有する記録液及びその記録液に使用される色素に存す
る。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明の色
素は、前記請求項１において一般式〔Ｉ〕で表わされ
る。一般式〔Ｉ〕中、Ａで示されるフェニレン基は、直
鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖
状もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基、アミ
ノ基、−ＣＯＯＭ基、水酸基、−ＳＯ3Ｍ基及び塩素原
子、臭素原子、もしくはフッ素原子等のハロゲン原子か
ら選ばれる１種又は２種を置換基として有することがで
きる。また、Ｍで示される有機アミン塩の例としては、
アンモニウム基の１個ないしは４個の水素原子が、炭素
数１〜４のアルキル基及び／又は炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基で置換された基が挙げられる。
素は、前記請求項１において一般式〔Ｉ〕で表わされ
る。一般式〔Ｉ〕中、Ａで示されるフェニレン基は、直
鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖
状もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ基、アミ
ノ基、−ＣＯＯＭ基、水酸基、−ＳＯ3Ｍ基及び塩素原
子、臭素原子、もしくはフッ素原子等のハロゲン原子か
ら選ばれる１種又は２種を置換基として有することがで
きる。また、Ｍで示される有機アミン塩の例としては、
アンモニウム基の１個ないしは４個の水素原子が、炭素
数１〜４のアルキル基及び／又は炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基で置換された基が挙げられる。
【０００８】これ等の色素の具体例としては、例えば以
下の第１表の（１）〜（１８）に示す構造のアゾ系色素
及びそれらのリチウム塩；アンモニウム塩；トリエチル
アミン塩、トリ（ｎ）ブチルアミン塩、トリメチルアミ
ン塩、（ｎ）ブチルアミン塩、エタノールアミン塩、ジ
エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、テトラ
メチルアンモニウム塩等の有機アミン塩が挙げられる。
下の第１表の（１）〜（１８）に示す構造のアゾ系色素
及びそれらのリチウム塩；アンモニウム塩；トリエチル
アミン塩、トリ（ｎ）ブチルアミン塩、トリメチルアミ
ン塩、（ｎ）ブチルアミン塩、エタノールアミン塩、ジ
エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、テトラ
メチルアンモニウム塩等の有機アミン塩が挙げられる。
【０００９】
【表１】
【００１０】一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ色素は、下記
工程により製造することができる。即ち、２，５‐ジア
ミノベンゼンスルホン酸を無水酢酸でアセチル化し、２
−アミノ−５−アセチルアミノベンゼンスルホン酸を
得、この物を常法によりジアゾ化し、１，７−クレーブ
酸とカップリングすることにより下記化合物〔Ａ〕を得
る。次に該化合物〔Ａ〕を常法によりジアゾ化し、γ酸
とカップリングすることにより下記化合物〔Ｂ〕を得
る。そして、該化合物〔Ｂ〕を常法によりジアゾ化し、
下記一般式〔Ｃ〕で表されるアニリン類とカップリング
することにより下記一般式〔Ｄ〕で表される化合物を得
る。さらに該一般式〔Ｄ〕の化合物を苛性ソーダ等の塩
基を用いて加水分解することにより目的の前記一般式
〔Ｉ〕において、Ｍがナトリウムである化合物が得られ
る。
工程により製造することができる。即ち、２，５‐ジア
ミノベンゼンスルホン酸を無水酢酸でアセチル化し、２
−アミノ−５−アセチルアミノベンゼンスルホン酸を
得、この物を常法によりジアゾ化し、１，７−クレーブ
酸とカップリングすることにより下記化合物〔Ａ〕を得
る。次に該化合物〔Ａ〕を常法によりジアゾ化し、γ酸
とカップリングすることにより下記化合物〔Ｂ〕を得
る。そして、該化合物〔Ｂ〕を常法によりジアゾ化し、
下記一般式〔Ｃ〕で表されるアニリン類とカップリング
することにより下記一般式〔Ｄ〕で表される化合物を得
る。さらに該一般式〔Ｄ〕の化合物を苛性ソーダ等の塩
基を用いて加水分解することにより目的の前記一般式
〔Ｉ〕において、Ｍがナトリウムである化合物が得られ
る。
【００１１】
【化２】
【００１２】（上記化合物〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕の構造式
中、Ａで示されるベンゼン環は前記一般式〔Ｉ〕と同じ
意味を示す。）上記の反応は、全て水媒体中で実施可能
であるが、反応を促進させるために、場合によりジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶媒
を加えて実施することができる。本発明の一般式〔Ｉ〕
の色素を得るための中間体である上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ｄ〕の化合物等は、途中で濾過により取り出して次の
反応に使用してもよいが、それらを取り出すことなく、
反応液のまま次の反応に使用することもできる。
中、Ａで示されるベンゼン環は前記一般式〔Ｉ〕と同じ
意味を示す。）上記の反応は、全て水媒体中で実施可能
であるが、反応を促進させるために、場合によりジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶媒
を加えて実施することができる。本発明の一般式〔Ｉ〕
の色素を得るための中間体である上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ｄ〕の化合物等は、途中で濾過により取り出して次の
反応に使用してもよいが、それらを取り出すことなく、
反応液のまま次の反応に使用することもできる。
【００１３】目的の一般式〔Ｉ〕の色素は、一般に反応
液から結晶として析出してくるのでその結晶を濾過して
取り出せば良いが、結晶の析出が不十分な場合は、食塩
等を加えて塩析することにより取り出すことができる。
本発明の色素を記録液に使用する場合、これらの色素は
精製することが必要であるが、精製の手段としては、色
素の水溶液あるいは水懸濁液にメタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール類を添加することにより色素を晶
析させる方法、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等で懸濁洗浄する方法などが有効である。これら
の方法により、色素の有機純度を高めるとともに無機塩
を除去することができる。
液から結晶として析出してくるのでその結晶を濾過して
取り出せば良いが、結晶の析出が不十分な場合は、食塩
等を加えて塩析することにより取り出すことができる。
本発明の色素を記録液に使用する場合、これらの色素は
精製することが必要であるが、精製の手段としては、色
素の水溶液あるいは水懸濁液にメタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール類を添加することにより色素を晶
析させる方法、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等で懸濁洗浄する方法などが有効である。これら
の方法により、色素の有機純度を高めるとともに無機塩
を除去することができる。
【００１４】上記の方法により色素は、ナトリウム塩と
して得られるが、色素をリチウム塩として得る場合に
は、例えば、前記の化合物〔Ｄ〕を一端取り出し、晶析
等の操作により精製し、その中に含まれる食塩を除去し
たのち、苛性ソーダの代わりに、水酸化リチウムを用い
て加水分解をすることにより目的のリチウム塩の色素を
得ることができる。又、アンモニウム塩或いは有機アミ
ン塩の色素を得る場合には、例えば前記のナトリウム塩
の色素を水又は水と水可溶性の有機溶媒の混合溶媒に溶
解或いは懸濁した後、塩酸等の酸を加えることにより酸
析するか、又は上記のナトリウム塩の水溶液をイオン交
換樹脂のカラムを通すことによりフリーの酸とした後、
アンモニアあるいは有機アミン類と水性媒体中で反応さ
せることにより得ることができる。記録液中における前
記一般式〔Ｉ〕の色素の含有量としては、記録液全量に
対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ま
しい。また、本発明の色素を記録液に使用する場合、単
独で使用してもよいが２種以上混合して使用することも
できる。
して得られるが、色素をリチウム塩として得る場合に
は、例えば、前記の化合物〔Ｄ〕を一端取り出し、晶析
等の操作により精製し、その中に含まれる食塩を除去し
たのち、苛性ソーダの代わりに、水酸化リチウムを用い
て加水分解をすることにより目的のリチウム塩の色素を
得ることができる。又、アンモニウム塩或いは有機アミ
ン塩の色素を得る場合には、例えば前記のナトリウム塩
の色素を水又は水と水可溶性の有機溶媒の混合溶媒に溶
解或いは懸濁した後、塩酸等の酸を加えることにより酸
析するか、又は上記のナトリウム塩の水溶液をイオン交
換樹脂のカラムを通すことによりフリーの酸とした後、
アンモニアあるいは有機アミン類と水性媒体中で反応さ
せることにより得ることができる。記録液中における前
記一般式〔Ｉ〕の色素の含有量としては、記録液全量に
対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ま
しい。また、本発明の色素を記録液に使用する場合、単
独で使用してもよいが２種以上混合して使用することも
できる。
【００１５】本発明の記録液に用いられる溶剤として
は、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（＃２００）、ポリエチレングリコ
ール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−ピロリド
ン、Ｎ−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミ
ダゾリジノン、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、イソプロパノール等を含有している
のが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液
の全量に対して１０〜５０重量％の範囲で使用される。
一方、水は記録液の全量に対して４５〜８９．５重量％
の範囲で使用される。本発明の記録液に、その全量に対
して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選
ばれる化合物を添加したり、また０．００１〜５．０重
量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速
乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
は、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（＃２００）、ポリエチレングリコ
ール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メチル−ピロリド
ン、Ｎ−エチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミ
ダゾリジノン、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、イソプロパノール等を含有している
のが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液
の全量に対して１０〜５０重量％の範囲で使用される。
一方、水は記録液の全量に対して４５〜８９．５重量％
の範囲で使用される。本発明の記録液に、その全量に対
して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選
ばれる化合物を添加したり、また０．００１〜５．０重
量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速
乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
【００１６】
【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。
【００１７】実施例１ （ｉ）化合物〔Ａ〕の合成 ２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸１８．８ｇ（０．
１モル）と水２５０mlと常温で攪拌し、１０％の水酸化
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ７．５にして溶解させ
た。この溶液に無水酢酸１０．２ｇ（０．１モル）を常
温で徐々に添加し、添加後２時間攪拌した。この反応液
に３５％塩酸を３１ml加え、０〜５℃に冷却し、２５％
亜硝酸ナトリウム水溶液２９ｇ（０．１０５モル）を徐
々に添加し、０〜５℃で２時間攪拌した。２時間後過剰
の亜硝酸ナトリウムを除去するために１０％のスルファ
ミン酸水溶液を添加して第１ジアゾ液を調製した。一
方、１，７−クレーブ酸２２．３ｇ（０．１モル）と水
４００mlを常温で攪拌して１０％の水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨ８．０にして溶解させた溶液を０〜
５℃に冷却し、３５％塩酸を添加してｐＨを６．０〜
７．０に調整した。この溶液に前記第１ジアゾ液を添加
し、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを３．０〜
４．０に調整して、０〜５℃で４時間攪拌した。その後
濾過して３５％塩酸を加えてｐＨを２．０に調整し、こ
れに塩化ナトリウム４０ｇを添加して塩析後濾過して、
目的の化合物〔Ａ〕を合成した。
１モル）と水２５０mlと常温で攪拌し、１０％の水酸化
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ７．５にして溶解させ
た。この溶液に無水酢酸１０．２ｇ（０．１モル）を常
温で徐々に添加し、添加後２時間攪拌した。この反応液
に３５％塩酸を３１ml加え、０〜５℃に冷却し、２５％
亜硝酸ナトリウム水溶液２９ｇ（０．１０５モル）を徐
々に添加し、０〜５℃で２時間攪拌した。２時間後過剰
の亜硝酸ナトリウムを除去するために１０％のスルファ
ミン酸水溶液を添加して第１ジアゾ液を調製した。一
方、１，７−クレーブ酸２２．３ｇ（０．１モル）と水
４００mlを常温で攪拌して１０％の水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨ８．０にして溶解させた溶液を０〜
５℃に冷却し、３５％塩酸を添加してｐＨを６．０〜
７．０に調整した。この溶液に前記第１ジアゾ液を添加
し、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを３．０〜
４．０に調整して、０〜５℃で４時間攪拌した。その後
濾過して３５％塩酸を加えてｐＨを２．０に調整し、こ
れに塩化ナトリウム４０ｇを添加して塩析後濾過して、
目的の化合物〔Ａ〕を合成した。
【００１８】（ｉｉ）化合物〔Ｂ〕の合成 上記（ｉ）で得られた化合物〔Ａ〕のペースト（０．１
モル）を水１リットルと常温で攪拌し、１０％の水酸化
ナトリウム水溶液を添加しｐＨ８．０にして溶解させ
た。この溶液に３５％塩酸４０mlを添加して０〜５℃に
冷却し、２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２９ｇ（０．１
０５モル）を徐々に添加し、０〜５℃で２時間攪拌し
た。２時間後過剰の亜硝酸ナトリウムを除去するために
１０％のスルファミン酸水溶液を添加して第２ジアゾ液
を調製した。一方、γ酸２３．９ｇ（０．１モル）を水
５００mlと常温で攪拌し、１０％の水酸化ナトリウム水
溶液を添加し、ｐＨ１２．０にして中和溶解した。この
溶液を０〜５℃に冷却し、前記第２ジアゾ液を徐々に添
加し、その間ｐＨを１０％水酸化ナトリウム水溶液で１
１．０〜１２．０に保持した。この溶液を０〜５℃で２
時間攪拌し、析出した色素を濾過し、５％塩化ナトリウ
ム水溶液１５０mlで洗浄し、化合物〔Ｂ〕を合成した。
モル）を水１リットルと常温で攪拌し、１０％の水酸化
ナトリウム水溶液を添加しｐＨ８．０にして溶解させ
た。この溶液に３５％塩酸４０mlを添加して０〜５℃に
冷却し、２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２９ｇ（０．１
０５モル）を徐々に添加し、０〜５℃で２時間攪拌し
た。２時間後過剰の亜硝酸ナトリウムを除去するために
１０％のスルファミン酸水溶液を添加して第２ジアゾ液
を調製した。一方、γ酸２３．９ｇ（０．１モル）を水
５００mlと常温で攪拌し、１０％の水酸化ナトリウム水
溶液を添加し、ｐＨ１２．０にして中和溶解した。この
溶液を０〜５℃に冷却し、前記第２ジアゾ液を徐々に添
加し、その間ｐＨを１０％水酸化ナトリウム水溶液で１
１．０〜１２．０に保持した。この溶液を０〜５℃で２
時間攪拌し、析出した色素を濾過し、５％塩化ナトリウ
ム水溶液１５０mlで洗浄し、化合物〔Ｂ〕を合成した。
【００１９】（ｉｉｉ）化合物〔Ｄ〕の合成 上記（ｉｉ）で得られた化合物〔Ｂ〕のペースト（０．
１モル）を水１リットルと常温で攪拌し、スラリー化し
た。このスラリーに３５％塩酸４９mlを添加して０〜５
℃に冷却し、２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２９ｇ
（０．１０５モル）を徐々に添加し、０〜５℃で３時間
攪拌した。３時間後過剰の亜硝酸ナトリウムを除去する
ために１０％のスルファミン酸水溶液を添加して第３ジ
アゾ液を調製した。２，５−ジメトキシアニリン１５．
３ｇ（０．１モル）（前記化合物〔Ｃ〕に相当）を水１
００ml、３５％塩酸８．９mlと共に６０℃に加熱して溶
解し、この溶液を０〜５℃に冷却後、前記第３ジアゾ液
を徐々に添加し、０〜５℃で１０時間攪拌して化合物
〔Ｄ〕を合成した。
１モル）を水１リットルと常温で攪拌し、スラリー化し
た。このスラリーに３５％塩酸４９mlを添加して０〜５
℃に冷却し、２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２９ｇ
（０．１０５モル）を徐々に添加し、０〜５℃で３時間
攪拌した。３時間後過剰の亜硝酸ナトリウムを除去する
ために１０％のスルファミン酸水溶液を添加して第３ジ
アゾ液を調製した。２，５−ジメトキシアニリン１５．
３ｇ（０．１モル）（前記化合物〔Ｃ〕に相当）を水１
００ml、３５％塩酸８．９mlと共に６０℃に加熱して溶
解し、この溶液を０〜５℃に冷却後、前記第３ジアゾ液
を徐々に添加し、０〜５℃で１０時間攪拌して化合物
〔Ｄ〕を合成した。
【００２０】（ｉｖ）第１表Ｎｏ．１の色素の合成 上記（ｉｉｉ）で得られた化合物〔Ｄ〕の反応液にＮ−
メチルピロリドン２５０mlと水酸化ナトリウム６０ｇを
添加して６０℃に昇温し３時間攪拌した。これを室温ま
で冷却後、３５％塩酸でｐＨ８．０まで中和し、析出し
ている色素を濾過して、５％塩化ナトリウム水溶液１５
０mlで洗浄した。この色素のペーストを水７５０mlと常
温で攪拌し、再分散させた。このものに２−プロパノー
ル１５００mlを添加し、析出している色素を濾過して、
６７％２−プロパノール水溶液１５０mlで洗浄し、得ら
れたペーストを乾燥して、前記第１表中のＮｏ．１の色
素を得た。
メチルピロリドン２５０mlと水酸化ナトリウム６０ｇを
添加して６０℃に昇温し３時間攪拌した。これを室温ま
で冷却後、３５％塩酸でｐＨ８．０まで中和し、析出し
ている色素を濾過して、５％塩化ナトリウム水溶液１５
０mlで洗浄した。この色素のペーストを水７５０mlと常
温で攪拌し、再分散させた。このものに２−プロパノー
ル１５００mlを添加し、析出している色素を濾過して、
６７％２−プロパノール水溶液１５０mlで洗浄し、得ら
れたペーストを乾燥して、前記第１表中のＮｏ．１の色
素を得た。
【００２１】実施例２〜１１ 実施例１と同様にして化合物〔Ｂ〕を合成し、該化合物
〔Ｂ〕をジアゾ化し、得られたジアゾ液を第１表におけ
る色素Ｎｏ．３、５、７、１０、１１、１２、１３、１
４、１５、１７の色素に対応する化合物〔Ｃ〕のアニリ
ン類とそれぞれカップリング反応を行い、その後実施例
１と同様に加水分解、中和、濾過、イソプロパノールに
よる懸濁、洗浄の後、乾燥して各々対応する色素を合成
した。
〔Ｂ〕をジアゾ化し、得られたジアゾ液を第１表におけ
る色素Ｎｏ．３、５、７、１０、１１、１２、１３、１
４、１５、１７の色素に対応する化合物〔Ｃ〕のアニリ
ン類とそれぞれカップリング反応を行い、その後実施例
１と同様に加水分解、中和、濾過、イソプロパノールに
よる懸濁、洗浄の後、乾燥して各々対応する色素を合成
した。
【００２２】実施例１２ 第１表色素Ｎｏ．１のリチウム塩の合成 実施例１と同様にして化合物〔Ｄ〕を合成し、該化合物
〔Ｄ〕の反応液にＮ−メチルピロリドン２５０mlと水酸
化リチウムを６０ｇ添加して６０℃に昇温し３時間攪拌
した。室温まで冷却後、３５％塩酸でｐＨ８．０まで中
和し、析出している色素を濾過、２−プロパノール１５
０mlで洗浄した。この色素のペーストを２−プロパノー
ル５００mlと常温で６時間攪拌した。この後色素を濾過
し、２−プロパノール２００mlで洗浄、乾燥し、下記第
２表の色素Ｎｏ．１９を得た。
〔Ｄ〕の反応液にＮ−メチルピロリドン２５０mlと水酸
化リチウムを６０ｇ添加して６０℃に昇温し３時間攪拌
した。室温まで冷却後、３５％塩酸でｐＨ８．０まで中
和し、析出している色素を濾過、２−プロパノール１５
０mlで洗浄した。この色素のペーストを２−プロパノー
ル５００mlと常温で６時間攪拌した。この後色素を濾過
し、２−プロパノール２００mlで洗浄、乾燥し、下記第
２表の色素Ｎｏ．１９を得た。
【００２３】実施例１３ 第１表色素Ｎｏ．１のアンモニウム塩の合成 実施例１で得られたＮｏ．１の色素２０ｇを水５００ml
に常温で溶解した。このものに３５％塩酸を加え、ｐＨ
１以下で酸析し、濾過の後、水１００mlで洗浄した。得
られたペーストを水５００mlと常温で攪拌し、２８％ア
ンモニア水でｐＨ８．０まで中和した。この反応液を蒸
発、乾燥して、下記第２表の色素Ｎｏ．２０を合成し
た。
に常温で溶解した。このものに３５％塩酸を加え、ｐＨ
１以下で酸析し、濾過の後、水１００mlで洗浄した。得
られたペーストを水５００mlと常温で攪拌し、２８％ア
ンモニア水でｐＨ８．０まで中和した。この反応液を蒸
発、乾燥して、下記第２表の色素Ｎｏ．２０を合成し
た。
【００２４】実施例１４ 第１表色素Ｎｏ．１のトリエタノールアミン塩の合成 実施例１３と同様にして得られた酸析、濾過、洗浄後の
ペーストを水５００mlと常温で攪拌し、２０％トリエタ
ノールアミン水溶液でｐＨ８．０まで中和した。この反
応液を蒸発、乾燥して、下記第２表の色素Ｎｏ．２１を
合成した。以下第２表に上記実施例１〜１４で合成した
色素の水溶液中での極大吸収波長（λmax，nm）を示
す。
ペーストを水５００mlと常温で攪拌し、２０％トリエタ
ノールアミン水溶液でｐＨ８．０まで中和した。この反
応液を蒸発、乾燥して、下記第２表の色素Ｎｏ．２１を
合成した。以下第２表に上記実施例１〜１４で合成した
色素の水溶液中での極大吸収波長（λmax，nm）を示
す。
【００２５】
【表２】 第２表 色素Ｎｏ． 最大吸収波長（λmax） （第１表） （nm） １ ５９９ ３ ６０３ ５ ５９６ ７ ５８２ １０ ５７８ １１ ６０４ １２ ５９２ １３ ５９１ １４ ６０８ １５ ６００ １７ ５８５ １９ ５９９ ２０ ５９９ ２１ ５９９
【００２６】実施例１５ ジエチレングリコール２２重量部、前記実施例１の色素
（第１表Ｎｏ．１）２．５重量部に水を加えて全量が１
００重量部となるように調整し、この組成物を充分に混
合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧
濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理し
て記録液を調整した。得られた記録液を使用し、インク
ジェットプリンター（商品名ＨＧ−４０００、エプソン
社製）を用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社製）に
インクジェット記録を行い、下記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）の方法による諸評価を行なった結果を
示す。
（第１表Ｎｏ．１）２．５重量部に水を加えて全量が１
００重量部となるように調整し、この組成物を充分に混
合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧
濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理し
て記録液を調整した。得られた記録液を使用し、インク
ジェットプリンター（商品名ＨＧ−４０００、エプソン
社製）を用いて電子写真用紙（富士ゼロックス社製）に
インクジェット記録を行い、下記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）の方法による諸評価を行なった結果を
示す。
【００２７】（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェー
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性：水中に記録紙（印字物）を５
分間浸漬した後の画像の滲みを調べた。画像の滲みは僅
かであり、また濃度の低下も２％と小さかった。又、印
字物に水１０ｍｌをふりかけて放置した場合もにじみは
なくまた白場の汚染も認められなかった。
ドメーター（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００
時間照射した。照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性：水中に記録紙（印字物）を５
分間浸漬した後の画像の滲みを調べた。画像の滲みは僅
かであり、また濃度の低下も２％と小さかった。又、印
字物に水１０ｍｌをふりかけて放置した場合もにじみは
なくまた白場の汚染も認められなかった。
【００２８】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１月間保存した
後の変化を調べた、不溶物の析出は認められなかった。 （ｄ）吐出安定性 ２０〜２５℃、６０％ＲＨの条件下、２４時間の連続吐
出を行ったところ終始安定した高品質の記録が行なえ
た。又１週間放置後の吐出も安定して行うことができ
た。
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１月間保存した
後の変化を調べた、不溶物の析出は認められなかった。 （ｄ）吐出安定性 ２０〜２５℃、６０％ＲＨの条件下、２４時間の連続吐
出を行ったところ終始安定した高品質の記録が行なえ
た。又１週間放置後の吐出も安定して行うことができ
た。
【００２９】実施例１６ ジメチルスルホキシド１０重量部、エチレングリコール
１０重量部、前記第１表Ｎｏ．５の色素３重量部に水を
加えて全量を１００重量部となし、この組成物を実施例
１５に記載の方法により処理して記録液を調製し、実施
例１５の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行なった。その
結果、実施例１５と同様に何れも良好な結果が得られ
た。
１０重量部、前記第１表Ｎｏ．５の色素３重量部に水を
加えて全量を１００重量部となし、この組成物を実施例
１５に記載の方法により処理して記録液を調製し、実施
例１５の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行なった。その
結果、実施例１５と同様に何れも良好な結果が得られ
た。
【００３０】実施例１７ ジエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部、グ
リセリン１５重量部、前記第１表Ｎｏ．７の色素２重量
部に水を加えて全量を１００重量部となし、この組成物
を実施例１５に記載の方法により処理して記録液を調製
し、実施例１５の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行なっ
た。その結果、実施例１５と同様に何れも良好な結果を
得た。
リセリン１５重量部、前記第１表Ｎｏ．７の色素２重量
部に水を加えて全量を１００重量部となし、この組成物
を実施例１５に記載の方法により処理して記録液を調製
し、実施例１５の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行なっ
た。その結果、実施例１５と同様に何れも良好な結果を
得た。
【００３１】実施例１８及び１９ 実施例１５において用いた前記Ｎｏ．１の色素の代わり
に、前記Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２０の色素を使用した以外
は、実施例１５の方法により記録液を調製し、実施例１
５の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行なった。その結
果、実施例１５と同様に何れも良好な結果を得た。 比較例１ 実施例１５において、Ｎｏ．１の色素の代りに下記
（イ）〜（ロ）の構造の色素を用いた以外は全く同様に
して記録液を調製し、その評価を行った。結果を第３表
にまとめて記す。
に、前記Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２０の色素を使用した以外
は、実施例１５の方法により記録液を調製し、実施例１
５の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行なった。その結
果、実施例１５と同様に何れも良好な結果を得た。 比較例１ 実施例１５において、Ｎｏ．１の色素の代りに下記
（イ）〜（ロ）の構造の色素を用いた以外は全く同様に
して記録液を調製し、その評価を行った。結果を第３表
にまとめて記す。
【００３２】
【化３】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【発明の効果】本発明のブラック色素は製造が容易でそ
れらの色素を用いた記録液は、一般事務用の汎用紙に対
しても高品位の印字記録を行うことが出来、且つ記録画
像も耐水性や耐光性に優れているので、インクジェット
記録液として極めて有用である。
れらの色素を用いた記録液は、一般事務用の汎用紙に対
しても高品位の印字記録を行うことが出来、且つ記録画
像も耐水性や耐光性に優れているので、インクジェット
記録液として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 昌宏 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平４−57865（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105833（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−167270（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−285276（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 C09B 31/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 水性媒体と下記一般式〔Ｉ〕で表わされ
る色素の少くとも１種を含有することを特徴とする記録
液。 【化１】 （式中Ａは炭素数１〜４のアルキル基、は炭素数１〜４
のアルコキシ基、アミノ基、−ＣＯＯＭ基、水酸基、−
ＳＯ3Ｍ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれた
１種又は２種以上を有していてもよいフェニレン基を表
す。Ｍはアルカリ金属、アンモニウム基又は有機アミン
塩を表わす。） - 【請求項２】 請求項１記載の一般式〔Ｉ〕で表される
色素。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13880892A JP3146624B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 記録液及び色素 |
| DE69229917T DE69229917T2 (de) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Aufzeichnungsfluid |
| EP92920392A EP0611811B1 (en) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Recording fluid |
| EP98101817A EP0844289B1 (en) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Recording liquid |
| EP98101815A EP0844288B1 (en) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Recording liquid |
| PCT/JP1992/001247 WO1993009192A1 (en) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Recording fluid |
| DE69233374T DE69233374T2 (de) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Aufzeichnungsflüssigkeit |
| DE69233532T DE69233532T2 (de) | 1991-11-07 | 1992-09-29 | Aufzeichnungsflüssigkeit |
| US08/238,734 US5478384A (en) | 1991-11-07 | 1994-05-05 | Recording liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13880892A JP3146624B2 (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 記録液及び色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331392A JPH05331392A (ja) | 1993-12-14 |
| JP3146624B2 true JP3146624B2 (ja) | 2001-03-19 |
Family
ID=15230726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13880892A Expired - Fee Related JP3146624B2 (ja) | 1991-11-07 | 1992-05-29 | 記録液及び色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3146624B2 (ja) |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP13880892A patent/JP3146624B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331392A (ja) | 1993-12-14 |
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| JPH0762283A (ja) | 記録液 | |
| JPH05132638A (ja) | 記録液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |