JPS60206642A - Rubber laminate - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム積層体に関する。さらに詳しくは、耐サワ
ーガソリン性および耐熱性に優れたコム積層体に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a rubber laminate. More specifically, the present invention relates to a comb laminate having excellent sour gasoline resistance and heat resistance.

本発明者らは、（メタ）アクリル酸ンアノ置換アルキル
エステルおよびアクリル酸アルキルエステルを必須成分
とする多ノし共重合体ゴムが耐サワーガソリン性に優れ
ることを見い出し、この新規なゴムと従来のゴムを積層
することにより、該新規なゴムと従来のゴムのそれぞれ
の特徴を生かした積層体を（４るべく鋭意検討の結果、
本発明に到達した。The present inventors have discovered that a multi-layer copolymer rubber containing (meth)acrylic acid ano-substituted alkyl ester and acrylic acid alkyl ester as essential components has excellent sour gasoline resistance, and has found that this new rubber and conventional rubber have excellent resistance to sour gasoline. By laminating rubber, we have created a laminate that takes advantage of the characteristics of the new rubber and conventional rubber.
We have arrived at the present invention.

ずなわら、本発明は、 （Δ）　（メタ）アクリル酸ンアノｉ？：Ｎ１ｆｉアＪ
し；１−ＪレエステルＩＯ〜６９．５車量％、 （Ｂ）アクリル酸アルキルエステル３０〜ｓｑ、５重ｆ
ｔ％、（Ｃ）ツエン化合物、ヒドロキノジシクロペンタ
ジェンの（メタ）アクリル酸エステル、クーボキン基含
有エチレン性不飽和化合物および活性ハロケン含有エチ
レン性不飽和化合物から選ばれた少なくとも一種の化合
物０５〜ＩＯ重ｉ％、（Ｄ）（Ａ）、（、Ｂ）、（Ｃ）
と共重合可能な他のエチレン性不飽和化合物θ〜１０重
量％の重合組成を有する多元共重合体コム（１）からな
る層と該多元共重合体ゴム以外のゴムからなるＴ鑓とが
強固に接着されてなることを特徴とするゴム積層体を提
供するものである。However, the present invention is based on (Δ) (meth)acrylic acid. :N1fia J
1-J Reester IO ~ 69.5 car weight%, (B) Acrylic acid alkyl ester 30 ~ sq, 5 fold f
t%, (C) at least one compound 05 to IO selected from a tzene compound, a (meth)acrylic acid ester of hydroquinodicyclopentadiene, an ethylenically unsaturated compound containing a cuboquine group, and an ethylenically unsaturated compound containing an active halokene. Weight i%, (D) (A), (, B), (C)
A layer consisting of a multi-component copolymer comb (1) having a polymer composition of θ to 10% by weight of another ethylenically unsaturated compound copolymerizable with the multi-component copolymer rubber and a T-piece made of a rubber other than the multi-component copolymer rubber are strong. The object of the present invention is to provide a rubber laminate characterized in that it is bonded to a rubber laminate.

上記（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸ンアノ置換アルキ
ルエステルは、下記一般式（ｉ）にごで、Ｒ１は水素ま
たはメチル基、Ｒ，はアルキレン基を示す。） で表わされるものであり、−−Ｒ、−ＣＮは炭素数２〜
１２　＋ＩＡＩのノアノーアルキル基である。例えば、
シアノメチル（メタ）７クリレート、ｌ−シアノエチル
（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アク
リレート、１−メチルプロビル（メタ）アクリレ−１−
１２−ラフ２１口ピル（メタ）アクリレート、３−シア
ノプロビル（メタ）アクリレート、４−シアノブチル（
メタ）アクリレート、６−ンアノヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチル−６−ソアノヘキシル（メタ）ア
クリレート、８−シアノオクチル（メタ）アクリレート
などが挙げられ、特に好ましくは２−シアノエチルアク
リレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−ソア
ノブチルアクリレ−１・である。　上記（Ｂ）成分のア
クリル酸アルギルエステルは、ト記一般式（ｉｉ　）（
ここで、Ｒ３は炭素数１〜１８　＋１６１のフルギル基
を示す。The (meth)acrylic acid ano-substituted alkyl ester of component (A) is represented by the following general formula (i), where R1 represents hydrogen or a methyl group, and R represents an alkylene group. ), where --R and --CN have 2 to 2 carbon atoms.
12 + IAI is a noanoalkyl group. for example,
Cyanomethyl (meth)7acrylate, l-cyanoethyl (meth)acrylate, 2-cyanoethyl (meth)acrylate, 1-methylpropyl (meth)acrylate-1-
12-Rough 21 Pills (meth)acrylate, 3-cyanoprobyl (meth)acrylate, 4-cyanobutyl (
Examples include meth)acrylate, 6-anohexyl (meth)acrylate, 2-ethyl-6-soanohexyl (meth)acrylate, 8-cyanooctyl (meth)acrylate, and particularly preferred are 2-cyanoethyl acrylate and 3-cyanopropyl acrylate. , 4-soanobutylacryle-1. The acrylic acid argyl ester of the component (B) above has the general formula (ii) (
Here, R3 represents a fulgyl group having 1 to 18 +161 carbon atoms.

で表わされるものであり、例えば、メチルアクリレート
、」ニチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ−ート
、「ｌ−ペンチルアクリレ−１・、イソアミルアクリレ
ート、ｎ−へキシルアクリレート、２−メチルペンチル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレ−Ｉ−、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ
−Ｆデシルアクリレ−１・、ｎ−オクタデソルアクリレ
ートなどが挙げられ、特に好ましくは、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
−１〜、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレ−１・である。For example, methyl acrylate, nityl acrylate, n-propyl acrylate, l-pentyl acrylate-1, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-methylpentyl acrylate, n-octyl acrylate-I-, 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n
-F decyl acrylate-1., n-octadesol acrylate, etc., and particularly preferred are ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate-1-, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, and 2-ethyl acrylate. Hexyl acrylate, n-octyl acrylate-1.

上記（Ｃ）の群のうら、ジエン化合物としてはアルキリ
デンノルボルネン、アルケニルノルボルネン、ソソクロ
ベンクジエン、メチルシクロペンタジエンおよびそのダ
イマーよりなる群から選ばれた非共役ジエンであること
か望ましい。また（Ｃ）群の化合物のうち、（メタ）ア
クリル酸のシシドロジシクロペンタジエニル基含有エス
テルの具体例としζは、ジヒドロジシクロペンタジェニ
ル（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタシエ
ニルオキソエチル（メタ）アクリレートがあけられる。Among the above group (C), the diene compound is preferably a non-conjugated diene selected from the group consisting of alkylidenenorbornene, alkenylnorbornene, sosochlorobencdiene, methylcyclopentadiene and dimer thereof. Further, among the compounds of group (C), specific examples of esters of (meth)acrylic acid containing a cyclopentadienyl group; Ethyl (meth)acrylate is opened.

また（Ｃ）群の化合物のうちエポキシ基含仔エチレン性
不飽和化合物の具体例としては了りルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタアクリレートがあげられる。Among the compounds of group (C), specific examples of ethylenically unsaturated compounds containing epoxy groups include glycidyl ether and glycidyl methacrylate.

さらにまた（Ｃ）群の化合物のうち、油性ハロゲン含有
エチレン性不飽和化合物の具体例としてはビニルヘンシ
ルクロリド、ビニルヘンシルプロミド、２−クロロエチ
ルビニルエーテル、ビニルクロルアセテート、ビニルク
ロルプロピオネート、アリルクロルアセテ−１・、２−
クロロエチルアクリレート、クロＵメナルヒニルケトン
、２−クロルアセトキノメチル−５−ノルボルネンなど
があげられるが、このうらビニルクロルアセテ−１−、
アリルクロルアセテ−Ｉ・、２−クロルエチルビニルエ
ーテル、ビニルヘンジルクロリＦ、２−クロルエチルメ
タクリレート、２−クロルエチルアクリレートが好まし
い。Furthermore, among the compounds of group (C), specific examples of oily halogen-containing ethylenically unsaturated compounds include vinylhensyl chloride, vinylhensyl bromide, 2-chloroethyl vinyl ether, vinylchloroacetate, and vinylchloropropionate. , allylchloroacetate-1, 2-
Examples include chloroethyl acrylate, chloromenalhinyl ketone, 2-chloroacetoquinomethyl-5-norbornene, among others vinylchloroacet-1-,
Preferred are allyl chloroacetate I., 2-chloroethyl vinyl ether, vinylhenzyl chloride F, 2-chloroethyl methacrylate, and 2-chloroethyl acrylate.

上記（１〕）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と共重合可能な
種々の化合物を使用することができるが、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルポキソル基
含有化合物、メチルメタクリレ−１−、オクチルメタク
リレートなどのアルギルメタクリレート、メトキシエチ
ルアクリレート、ブトキンエチルアクリレートなどのア
ルコキシアルキルアクリレート、メチルビニルケトンの
ようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテル、
アリルメチルコニ−チルなと゛のビニルおよびアリルコ
ニ−チルレン、α−メチルスチレン、クロロスナレン、
ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリルなどのビニルニトリル、
アクリルアミド、メタアクリルアミド゛、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどのビニルアミドおよび塩化ビニル
、塩化ビニリデン、アルキルフマレートなどがあげられ
る。For the above (1), various compounds copolymerizable with (A), (B), and (C) can be used, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-pentenoic acid, and maleic acid. , carpoxole group-containing compounds such as fumaric acid and itaconic acid, argyl methacrylates such as methyl methacrylate-1- and octyl methacrylate, alkoxyalkyl acrylates such as methoxyethyl acrylate and butquinethyl acrylate, and alkyl vinyl such as methyl vinyl ketone. ketone, vinyl ethyl ether,
Vinyl and allylconythyl, such as allylmethylconythyl, α-methylstyrene, chlorosnarene,
Vinyl aromatic compounds such as vinyl toluene, vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile,
Vinyl amides such as acrylamide, methacrylamide and N-methylol acrylamide, vinyl chloride, vinylidene chloride, alkyl fumarates and the like can be mentioned.

本発明で使用する多元共重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）成分の組成比率は、（Ａ）成分１０〜６９
．５重量％、（Ｂ）成分３０〜８９．５重量％、（Ｃ）
成分０．５〜ＩＯ重量％、（Ｄ）成分０〜１０重量％で
ある。（Ａ）成分が１０重量％未満では耐ガソリン性、
耐サワーガソリン性、が劣り、６９．５重量％をこえる
と、引張り強さ、伸びなどの常感物性が劣り、好ましく
ない。（Ｂ）成分が３０重量％未満では雷態物性が劣り
、また９０重量％をこえると耐ガソリン性、耐サワーガ
ソリン性が悪化する。（Ｃ）成分が０．５重量％未満で
は得られるゴム加硫物の架橋に長時間を要し、１０重量
％をこえると架橋性ゴム組成物が硬くなり架橋ゴム′の
伸びが低下して好ましくない。Multi-component copolymers (A), (B), (C) used in the present invention
and (D) component composition ratio is (A) component 10-69
．． 5% by weight, component (B) 30-89.5% by weight, (C)
The content of component (D) is 0.5 to 10% by weight, and the content of component (D) is 0 to 10% by weight. When component (A) is less than 10% by weight, gasoline resistance
Sour gasoline resistance is poor, and if it exceeds 69.5% by weight, common physical properties such as tensile strength and elongation are poor, which is not preferable. If component (B) is less than 30% by weight, the lightning properties will be poor, and if it exceeds 90% by weight, the gasoline resistance and sour gasoline resistance will be deteriorated. If component (C) is less than 0.5% by weight, it will take a long time to crosslink the resulting rubber vulcanizate, and if it exceeds 10% by weight, the crosslinkable rubber composition will become hard and the elongation of the crosslinked rubber will decrease. Undesirable.

（Ｄ）成分は必要に応じて使用されるが１０重量％をこ
えると耐ガソリン性、耐熱性、耐寒性などのバランスが
くずれ々ｆましくない。Component (D) may be used as necessary, but if it exceeds 10% by weight, the balance of gasoline resistance, heat resistance, cold resistance, etc. will be lost.

上記多元共重合体（＋）以外のゴムとしてはブタジェン
−”７クリロニトリルゴム、スチレン−ブタジェンゴム
、ソノ素ゴム、ポリクロロプレン、アクリルゴム、エチ
レン−プロピレン−ターモノマー共重合体（ｌｉｔ）Ｔ
）　、塩素性ポリエチレン、クロルスルポン化ポリコニ
チレン、シリコンゴム、フ゛チルコム、エピクロルヒド
リンゴムがあげられる。Rubbers other than the above multicomponent copolymer (+) include butadiene-7-crylonitrile rubber, styrene-butadiene rubber, sono rubber, polychloroprene, acrylic rubber, and ethylene-propylene-termonomer copolymer (lit) T.
), chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyconytylene, silicone rubber, phytylcom, and epichlorohydrin rubber.

多元共重合体二ｚム（１）からなる層および／または（
１）以外の＝Ｚム層に配合される周期律表第１Ｉ〜ｌｖ
族から選ばれる金属酸化物又は金属水酸化物としては、
酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸
化亜鉛、酸化カルシウム、酸化鉛（Ｉｔ、ＩＶ）、二酸
化ゲイ素等およびこれらの水酸化物があげられ、これら
の添加により、多元共重合体コム（１）からなる層と（
１）以外のゴムｊ−との接着性が向」二する。特にこれ
らのうちで酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化アルミニウム、酸化鉛（Ｕ）が好ましい。この金属酸
化物類配合量は通席５〜３０ｐｈｒである。A layer consisting of a multi-component copolymer membrane (1) and/or (
Other than 1) = Periodic Table 1I to lv blended in the Z layer
As metal oxides or metal hydroxides selected from the group,
Magnesium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, zinc dioxide, calcium oxide, lead oxide (It, IV), silicon dioxide, etc., and their hydroxides are mentioned, and by adding these, multi-component copolymer comb (1) A layer consisting of and (
Adhesion with rubbers other than 1) is improved. Among these, magnesium oxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, and lead (U) oxide are particularly preferred. The amount of metal oxides added is generally 5 to 30 phr.

多元共重合体ゴム（１）層および（１）以外のコム層に
は、通富の補強剤、可Φ剤、加工助剤、加硫促進剤、加
硫剤、老化防止剤、その他の添加剤が用いられる。Multi-component copolymer rubber (1) layer and comb layers other than (1) contain Tsutomi's reinforcing agent, Φ agent, processing aid, vulcanization accelerator, vulcanizing agent, anti-aging agent, and other additives. agent is used.

本発明によれば、多元共重合体ゴム（１）からなる層お
よび／または（１）以外のゴム層にエポキシ樹脂、硬化
剤および塩基性物質を配合する、二とにより強固に加硫
接着することができる．、硬化剤とし−（は、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、パラアミノジソエニルアミン、
２−メチルメタクリレなとの組合わせをあげることがで
きる。塩基性物質としてはトリエチルアミン、テトラブ
チルアンモニウムクロリドなどがあげられる。本発明の
ゴムｆ＃層体は、加硫層同士を貼り合わせることによっ
ても得ることができる。According to the present invention, an epoxy resin, a curing agent, and a basic substance are blended into a layer made of multi-component copolymer rubber (1) and/or a rubber layer other than (1), and two are used to achieve strong vulcanization adhesion. be able to. , as a curing agent (maleic anhydride, phthalic anhydride, para-amino disoenylamine,
An example is a combination with 2-methyl methacrylate. Examples of basic substances include triethylamine and tetrabutylammonium chloride. The rubber f# layer body of the present invention can also be obtained by bonding vulcanized layers together.

本発明によると、耐サワーカッリン性、耐サワーカッホ
ール性にずくれた多元共重合体の薄１ｉにより、耐サワ
ーガソリン性、耐サワーカッホール性を維持した加硫ゴ
ムを得ることができる。か＼る観点から本発明の産業上
に利するすＪ果は顕著であり、ロール、ホース、ダイヤ
フラム等に使用することかできる。According to the present invention, it is possible to obtain a vulcanized rubber that maintains sour gasoline resistance and sour chole resistance by using a thin layer 1i of a multicomponent copolymer that exhibits poor sour clink resistance and sour chole resistance. From this point of view, the industrial advantages of the present invention are remarkable, and it can be used for rolls, hoses, diaphragms, etc.

以下に実施例をあげ、本発明を具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.

実施例、比較例 下記実施例における試験法は次の通りである。Examples, comparative examples The test method in the following examples is as follows.

ねり生地の調製：未加硫ゴム配合物をゴム試験練りロー
ル機（６インチおよび１４インチロール）で混練りし、
これを８朋厚×５０１幅×８０絹長の表向平滑なシート
状の練り生地とする。Preparation of dough: Knead the unvulcanized rubber compound on a rubber test kneading roll machine (6 inch and 14 inch rolls),
This was made into a sheet-like kneaded dough with a surface smoothness of 8 mm thick x 50 mm wide x 80 mm long.

加碕接着：多元共小合体ゴム（１）および（Ｉ）以外の
上記シート伏線り生地を虫ね合わせて圧縮型モールドに
挿入し、電熱プレスを用いて面圧’ｌ　ｋｇ　／　ｃｔ
で１７０℃×１５分加硫を行ないシート状の積層体を得
る。Adhesive bonding: The above-mentioned sheet foreshortening fabrics other than the multi-component composite rubber (1) and (I) are combined and inserted into a compression mold, and the surface pressure is set to 1 kg/ct using an electric heat press.
Vulcanization was performed at 170° C. for 15 minutes to obtain a sheet-like laminate.

接着力の測定二上記ｆ＃層体を切断して幅２．５ｍｓの
タンザク状片とし、ＪＩＳ　Ｋ　６８０１第７項に規定
するハクリ試験法に準じ９０°ハクリ試験によって接着
力を測定する。Measurement of Adhesive Strength 2 The above f# layer is cut into tanzak-shaped pieces with a width of 2.5 ms, and the adhesive strength is measured by a 90° peeling test according to the peeling test method specified in JIS K 6801 Section 7.

〔耐サワーガソリン性〕[Sour gasoline resistance]

ラウロイルパーオキサイド２．５ｇをＦｕｅｌ　Ｃ（イ
ソオクタン：トルエン−１：■　（容稙比）の混合溶剤
）９７．５ｇに熔かした液に試験片を接触させ（多元共
重合体ゴムが接触）浸漬したのち、ｌＯＯ℃Ｘ１５時間
真空乾燥し、試験片を作製した。The test piece was brought into contact (with the multi-component copolymer rubber in contact) and immersed in a solution in which 2.5 g of lauroyl peroxide was dissolved in 97.5 g of Fuel C (mixed solvent of isooctane:toluene-1:■ (volume ratio)). Thereafter, it was vacuum dried at 100° C. for 15 hours to prepare a test piece.

なお、以下特に断らない限り、各組成比率は重量基準に
よる。Note that, unless otherwise specified, each composition ratio is based on weight.

多元共重合体ゴム（１）とその配合物 共重合体組成 （ａ）２−シアノコニチルアクリレート／エチルアクリ
レート／ｎ−ブチルアクリレート／エチリデンノルボル
ネン＝３７／３０／３０／　３（ｂ）２−シアノエチル
アクリレート／エチルアクリレート／２−エチルへキシ
ルアクリレート／ジシクロペンタジェン＝　２５／４０
／３２／３配合物：ポリマー１００、ステアリン酸１　
、ＩＩＡＦブラック５０、ペロキシモンＦ４０　（１，
２、Ｃａ　（０１１）　−１０ （１）以外のゴムの配合 ＮＢＩＩ　ポリマー＊１）１００、ステアリン酸１、Ｚ
ｎＯ３、ＳＲＦ　５０、Ｃａ　（Ｏｉｌ）　、　１０、
エポキシ樹脂京２）５、無水マレイン酸０．３．２−メ
チルイミダゾール１．０　、Ｓ　Ｏ，３、ＣＺ２　、Ｔ
ＵＴ　１．５　、’ｒｓ　ｌ　。Multi-component copolymer rubber (1) and its blend Copolymer composition (a) 2-cyanoconityl acrylate/ethyl acrylate/n-butyl acrylate/ethylidenenorbornene = 37/30/30/3(b) 2-cyanoethyl Acrylate/ethyl acrylate/2-ethylhexyl acrylate/dicyclopentadiene = 25/40
/32/3 blend: 100 polymer, 1 stearic acid
, IIAF Black 50, Peroximon F40 (1,
2, Ca (011) -10 (1) Compounding of rubber other than (1) NBII polymer *1) 100, stearic acid 1, Z
nO3, SRF 50, Ca (Oil), 10,
Epoxy resin Kyo2)5, maleic anhydride 0.3.2-methylimidazole 1.0, SO,3, CZ2, T
UT 1.5,'rs l.

１’ＫＭ　ポリマー第３）１００　、、ＣＭｒ’　＃２
０”　）　１．８５、ＣＭＢ　＃３０”　）　２．６　
、Ｍｇ０３　、Ｃａ　（Ｏｌｌ）　、　６ＭＴブラック
２０ ＸＩ）　日本合成ゴム＠Ｍ　Ｎ　２２ＯＳ”２）　シェ
ル社製　エピコート＃８２８＊８）　デュポン社製　Ｅ
４５ ９４）　デュポン社製　加硫促進剤 ＃２０は多環４級りん塩 ＃３０は芳香族塩 ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアシルスルフェンア
ミド ＴＩＥＴ　：テトラエチルチウラムジサルファイドＴＳ
：テトラメチルチウラム　２５ 計　：χオプレンＷＩＩＴ　＊５）ｔｏｏ　、ステアリ
ン酸０゜ＳＲＦブランク６０、含水けい酸２０、アロマ
ティック系オイル１５、ＭＨｊ＋　４、ＺｎＯ５、促進
剤２２　０．５ “５）デ１ボン社製　ポリクロロプレンゴム〔積層体の
はくり強度〕 ９１）　ラウロイルパーオキサイド′２．５％含有Ｆｕ
ｅｌ　Ｃ４０℃×７２時間×２サイクル浸漬後 ″°）ジｔ１ヒ４６ｏ〜ゎおよう６ユゆえＪｌｉ＠Ｋｉ
＋、と各種ゴムとの積層体はいずれも強固に加硫接着さ
れている。（もらろん接着剤を使用して接着させても良
い） 実施例１と比較例１を比較するとＮＢＲに多元共重合体
（１）を積層することにより、耐サワーガソリン性が著
しく改良されている。1'KM Polymer 3) 100,,CMr'#2
0”) 1.85, CMB #30”) 2.6
, Mg03, Ca (Oll), 6MT Black 20
45 94) Manufactured by DuPont Vulcanization accelerator #20 is polycyclic quaternary phosphorus salt #30 is aromatic salt CZ: N-cyclohexylbenzothiacylsulfenamide TIET: Tetraethylthiuram disulfide TS
: Tetramethylthiuram 25 Total : χ Oprene WIIT *5) too, stearic acid 0°SRF blank 60, hydrous silicic acid 20, aromatic oil 15, MHj+ 4, ZnO5, accelerator 22 0.5 "5) De1 Polychloroprene rubber manufactured by Bonn Co., Ltd. [Peeling strength of laminate] 91) Fu containing 2.5% lauroyl peroxide'
el C 40℃ x 72 hours x 2 cycles after immersion''°) Ji t1hi 46o ~ ゎOyo 6yu So Jli@Ki
The laminates of + and various rubbers are all firmly vulcanized and bonded. (Moralon adhesive may be used for adhesion) Comparing Example 1 and Comparative Example 1, the sour gasoline resistance was significantly improved by laminating the multi-component copolymer (1) on NBR. There is.

第１頁の続きContinuation of page 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）（Δ）　（メタ）アクリル酸シアノ置換アルキル
エステル１０〜６９．５重量％、 （Ｂ）アクリル酸アルキルエステル３０〜８９，５重量
％、（Ｃ）ジエン化合物、（メタ）アクリル酸のジヒド
ロジシクロペンタジェニル基含有エステル、エポキシ基
含有エチレン性不飽和化合物および活性ハロゲン含有エ
チレン性不飽和化合物から選ばれた少なくとも一種の化
合物０．５〜１０重量％、 （Ｄ）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と共重合可能な他のエチ
レン性不飽和化合物０〜１０重量％の重合組成を自する
多元共重合体ゴム（１）からなる層と該多元共重合体ゴ
ム以外のゴムからなる層とが強固Ｇこ接着されてなるこ
とを特徴とするゴム積）ｉ体。 ＋２１　Ｊｘ記ゴノ、が、フッ累ゴム、塩素含有ゴム、
アクリルゴム、ブタジェン−アクリロニトリルゴムから
選ばれた化合物である特許請求の範囲第１項記載のゴム
積層体。 （３）上記多ノじ共重合体ゴム（１）からなる層および
／または該多元共重合体（１）以外の一１ノ、からなる
層に周期律表第１Ｉ〜第１■族から選はれる金属の酸化
物又は金属水酸化物か配合されていることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のゴム積層体。 （４）上記多元共重合体コム（１’）からなるＩｔｉお
よび／または該多元共重合体コム（））以外のゴムから
なる層に、エポキシ樹脂および硬化剤あるいは塩基性化
合物を含有せしめることを特徴とする特許請求の範囲第
３項記載のゴム積層体。 （５）　上記（Ａ）の（メタ）アクリル酸シアノ置換ア
ルキルエステル ３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルア
クリレートから選ばれた化合物であり、（Ｃ）のジエン
化合物がアルキリテンノルボルネン、アルケニルノルボ
ルネン、ジシクロペンタシエン、メチルソクロベンタジ
：１ニンおよびその夕゛イマーから選ばれた化合物であ
り　（Ｃ）の（メタ）アクリル酸のジヒドロシンクロペ
ンタジェニル晶含自エステルがジヒドロジシクロペンタ
ジェニル（メタ）アクリレート、シヒトロソソクしペン
タジエニルオキシエチル（メタ）アクリレートから選ば
れた化合物であり、（Ｃ）のエポキシ截含自エチレン性
不飽和化合物がアリルグリシツルエーテル、グリシジル
メタアクリレート、グリッジルアクリレートから選ばれ
た化合物であり、（Ｃ）の活性ハロケン含自エチレン性
不飽和化合物が、ヒニルクロルアセテ−１・、アリルク
ロルアセテ−１−１２−クロル−しチルヒニルエーテル
がら選はれた化合物である特許請求の範囲第１項記載の
コム積層体。[Scope of Claims] (1) (Δ) (meth)acrylic acid cyano-substituted alkyl ester 10 to 69.5% by weight, (B) acrylic acid alkyl ester 30 to 89.5% by weight, (C) diene compound, 0.5 to 10% by weight of at least one compound selected from dihydrodicyclopentadienyl group-containing esters of (meth)acrylic acid, epoxy group-containing ethylenically unsaturated compounds, and active halogen-containing ethylenically unsaturated compounds, ( D) A layer consisting of a multicomponent copolymer rubber (1) having a polymerization composition of 0 to 10% by weight of another ethylenically unsaturated compound copolymerizable with (A), (B), and (C), and the multicomponent A rubber layer (i) body characterized in that a layer made of a rubber other than copolymer rubber is firmly adhered to the layer. +21 Jx, fluorocarbon rubber, chlorine-containing rubber,
The rubber laminate according to claim 1, which is a compound selected from acrylic rubber and butadiene-acrylonitrile rubber. (3) The layer consisting of the multi-component copolymer rubber (1) and/or the layer consisting of rubber other than the multi-component copolymer (1) selected from Groups 1I to 1I of the Periodic Table. The rubber laminate according to claim 1, which contains a swollen metal oxide or metal hydroxide. (4) Containing an epoxy resin and a curing agent or a basic compound in the layer made of a rubber other than the multi-component copolymer comb (1') and/or the multi-component copolymer comb ()). A rubber laminate according to claim 3 characterized by: (5) A compound selected from (meth)acrylic acid cyano-substituted alkyl ester 3-cyanopropyl acrylate and 4-cyanobutyl acrylate in (A) above, and the diene compound in (C) is alkyritenenorbornene, alkenylnorbornene, It is a compound selected from dicyclopentadiene, methylsoclobentadiene, and its polymer, and the dihydrocyclopentadienyl crystal-containing ester of (meth)acrylic acid in (C) is dihydrodicyclopentadienyl. It is a compound selected from (meth)acrylate, cyclopentadienyloxyethyl (meth)acrylate, and the epoxy-containing ethylenically unsaturated compound of (C) is allyl glycytyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate. The active halokene-containing ethylenically unsaturated compound of (C) was selected from hinylchloroacetate-1. The comb laminate according to claim 1, which is a compound.