JPS60199999A - 紙の表面光沢付与方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 近時化粧箱、本やマツチの表紙、カレンダー等において
は印刷面の上から樹脂溶液を塗布、乾燥することＫより
、光沢付与、デラックス感の付与を行なうことが広く行
なわれている。かかるツヤニス塗料の目的に用いる樹脂
として以前は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が主とし
て用いられてきたが、該樹脂は柔らかいため、通常上記
の操作において乾燥後、必要とされる鏡面板を用いてホ
ットプレス工程においてパッチ式にハ好適であってもス
テンレスのエンドレスベルトによる連続プレス法ではベ
ルト面との剥離が円滑にいかないという欠点があるとこ
ろから、最近ではガラス転移点の高い樹脂であるメタク
リル酸メチルやスチレンを含むアクリル系共重合体が使
われている。

しかしながら、最近の印刷技術殊にカラー印刷技術の進
歩に伴い、様々な色を細部にまで使用した印刷紙が製造
可能となっているが、前記した如きスチレンあるいはア
クリル系の樹脂溶液では、色の種類によって樹脂の印刷
面に対する密着性が異なり、経時的に部分的なヒビ割れ
が起きたり、又−見均一に塗布できている様に見える場
合でも塗膜を指や爪でこすれば、特定の色、特に暗色系
統においてすぐに剥れてしまうほど密着性が劣っており
、かかる点における問題の解決が望まれているところで
ある。

しかるに本発明者らは、かかる問題点を解決し、印刷面
との密着性の改善や光沢・耐摩耗性などの他の性能の更
なる向上を目標として鋭意研究を続けた結果、（ａ）ス
チレン及び／又け（メタ）アクルル酸エステル１００重
量部に対して（ｂ）塩基性モノマーを０．５〜１５重量
部、（Ｃ）酸性モノマーを０〜重量部の割合で共重合さ
せてなシ、かつガラス転移温度（以下Ｔｆという）が８
０〜１１０℃である共重合体を印刷面に塗布する時は、
いかなる色を使用した印刷紙に対しても優れた密着力を
有する均一な塗膜が得られ、かつ美麗な光沢に富んだ加
工紙が得られることを見出し、本発明を完成する作業性
が悪くなったり、塗布面の光沢が低下する傾向があシ、
好ましくない。（メタ）アクリル酸エステルとしてハ炭
素数１〜８のアルコールエステルが望ましく、代表的に
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピノペメタクリル酸ブチル、メタクリル
ｅ２−エチルヘキシルなどが挙げられるか、特にメタク
リル酸メチルが鉾ましく使用される。

該共重合体においては前記（ａ）成分１００重量部に対
して（ｂ）　ｊｕ　Ｍ件七ツマ−を０．５〜１５重量部
共重合させることか必須である。かかる（ｂ）成分の存
在により、特に密着性の点において顕著な効果を期待し
うるものである。（ｂｌ成分が（ａ）成分に対し、０．
５重量部より少いと密着性改善の効果が得られず、又１
５重量部より多いと共重合体が着色するなど透り１な塗
布面が得られなくなる。塩基性モノマー七はジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ブチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、ブチルアミノエチルメタクリレート、２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、２−
エチル−５−ビニルピリジン、ジメチルアリルアミン、
ジアリルアミン等が挙げられる。

かかる中でも特にジメチルアミノエチルメタクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリレートが本発明の方法
による効果をより顕著に発揮するので好ましい。

本発明で用いる共重合体においては更に必要に応じて（
ｃ）酸性モノマーを共重合成分として用いることも可能
である。特にかかる成分の使用は本発明の共重合体を水
系で用りる場合に有用であり、例えば、アルカリ水溶液
に該共重合体を溶解したり、酸性上ツマ−をアルカリ塩
に変性してこれを（ａ）、　（ｂ）と共重合させて水系
の塗料を得る。ががるる塩型の（ｃ）成分を使用した共
重合体であっても有機溶剤系で使用することも可能であ
る。かかる酸性上ツマ−は通常（ａ）成分１００？を掛
部に対し′−７″ｎ〜１５重最都の範囲好ましくＩ′ｉ
０〜１０重景部で使用重量る。１５重量部より多いと塗
工性が低下する。該酸性上ツマ−としてはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸又はそのモノエステル、フマル酸、イタコン酸、アコ
チニン酸、ビニルスルホン酸等が挙げられる。

尚、かかる（ａ）、（ｂｌ、（ｃ）成分の他に樹脂全体
に対して２０重項第程度以下の量であれば他の共重合成
分、例えば酢酸ビニ、ル、ビニルトルエン、バーサチッ
ク酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシルエチルアクリレート、ヒドロキシルプロピル
アクリレート等を使用して多元共重合体とすることは何
ら差支えない。

上記共重合体は塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、
懸濁型合法等任意の方法で製造できる。

通常、トルエン、キシレン、酢酸エチル等の溶媒中で不
活性ガス導入下、重合ＵＢ始剤存在下ＫＩＩｕ熱する溶
液重合法が一般的である。重合開始剤さしては、アゾ系
重合開始剤、例えばアゾビスインブチロニトリル、アゾ
ビスメチルバレロニトリルなど過酸化物系重合開始剤、
例えばアセチルパーオキシド、ブチルバーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシドなどが任意に使用できる。

本発明の共重合体は、以上の如くして得られたものであ
ってかりＴｐが８０〜＋　１０　’Ｃの範囲にあるもの
のみか使用される。Ｔｐか８０’Ｃ以下では、乾燥Ｂｌ
膜が柔かすぎて、ベルト面に＋１着してしまう傾向があ
り、作業性の上で問題となり、１１０℃以上は乾燥皮膜
が脆くなって皮膜の経時的なヒビ割れが起り光沢が低下
するので実用上問題がある。

しかしてかかる組成、物性を有する上記共重合体を印刷
の施された紙に塗布・乾燥する。塗布手段としては、ロ
ール塗シ法、ハケ塗り法、カーテン７０−コート、スプ
レーコート、ドクターコートなど任意の手段が採用され
る。塗布量は通常乾燥後の＠厚が５〜２０μとなる様に
適宜調節されるが印刷面を美麗にかつ完全に保護しさえ
すれば特に限定はなり。塗布する場合に使用される溶剤
としては共重合時に使用した溶剤をそのまま使用しても
良いし、あるいけ必要に応じて揮発速度のより速い溶剤
に溶媒置換を行って用いても良り。

又、前記した如く（ｃ）酸性モノマーを共重合成分とし
て用いた場合、水系で塗布することも可能である。塗工
液の濃度は通常１０〜６０重量％の範囲で使用されるこ
とが多い。塗布後は温度５０〜１００℃にて乾燥を行う
。乾燥手段は公知の方法が適宜採用される。

本発す１の方法によればかかる段階で密着性、光ｐＫ優
れた透明な塗膜を得ることができるが、更に優れた艷の
ある塗膜を得たい場合、乾燥後の塗面にホットプレスを
施す。ホットプレスは印刷紙の」二に塗布して得られた
樹脂面にステンレス製、アルミニクム製等の鏡面板を重
ね、これを適当枚数交互に積んで約７０〜１５０℃でホ
ットプレスするか、或りけ鏡面板をエンドレスベルト状
にしてホットローラー間を通すことにより連続的な加工
を行なう如くする。

本発明の方法によれば、かかるホットプレスの際に問題
となっていた鏡面板からの紙の剥離も極めてスムーズに
行えるという操作上の利点もある。

尚、本発明の方法を採用する場合、密着性、光沢、耐摩
耗性等の優れた諸物性を低下させない範囲でならば、本
発明において使用する共重合体を他の樹脂とブレンドし
て使用することは何ら差支えない。かかる樹脂としては
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル系樹脂、
アクリル系樹脂などが該共重合体に対して０〜５０重量
％程度グレンドされる。

°゛１次に実施例をあげて本発明の方法をさらに説明実
施例１ スチレン７０部、メタクリル酸メチル６０部及びジエチ
ルアミノエチルメタクリレート５部より０艶　：外観目
視によって５段階評価を行った。

Ｏ光　沢：光沢計６０°−６０°反射による。

０耐　摩　耗：テーパー摩耗試験機、荷重５００ｇ×１
００回転の条件下にて結果は摩 耗重量（め×１０００の値で示した。

・ト］Ｅ Ｏ耐ブロッキンター′温度５０℃、相対湿度９０％にて
４００ｐ−荷重で６時間放置後、塗 布面同志を重ね合せ、手で急速に剥 離した時のブロッキングの程度を５ ：非常に剥離良好、４：容易に剥離、 ３：わずかにブロッキング、２ニブ ロツキングが多い、１：全面的にブ ロッキングで示した。

次いでかかる塗布紙をステンレス製鏡面板に重ね、會、
１せ、温度８０℃、圧力２００ｖＪの条件で１分間ホッ
トプレスした。ホットプレス後の鏡面板からの紙の剥ｍ
け極めて円滑に進み、１００枚の連続ホットプレスにお
いてもトラブルｆｉ１件もなかった。

かくして得られた化粧紙はプレス前より更に光なる組成
の共重合体（ＴＦ、ｔ＝９５℃）を溶剤としてトルエン
を使用して濃度３０ｇ６の樹脂溶液となるようによく混
合し、これをハンドアプリケーターを用いて厚さ胃鰭の
印刷ボール紙（同心円状に赤黄黒の６色が印刷されたも
の）上に膜厚１０μとなるように塗布し、８０℃にて１
０秒間熱風乾繰上た。

得られた被膜について以下の如き試験を行い、その性能
を評価した。

結果を第１表に示す。

０スクラッチ密着：クリップで塗布面をこすった時の塗
膜のハガレの程度を５＝全く変化な し、４：はとんど変化なし、３：少 々ハガレ有、２：ハガレが目立つ、 １：全面的にハガレ刹で示した。

Ｏテープ密着：塗布面にセロテープを貼り、急速に剥離
した時の塗膜のハガレの程度を ５：全面的に基材（紙層）よりはが れる、４：大部分が基材よりはがれ る、６：一部基材よシはがれる、２ ：大部分か塗布面よりはがれる、１ ：全面的に塗布面よりはがれる、で 示した。

沢に富み、表面から粘着テープを貼って勢いよくはがす
粘着テープ剥離テストにおいては基材である紙層が破断
するほど密着性が大きかった。

対照例１ 実施例１においてジエチルアミノエチルメタクリレート
の代わりにアクリル酸を用いて同様の実験を行った。

結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１においてスチレン、メチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレートの共重合割合を各々
２０部、８０部、５部とした以外は以下同様にして性能
評価を行った。（共重合体のＴｐ：１００℃） 結果を第１表に示す。

実施例６ スチレン５０部、メチルメタクリレート５０都、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート５部、アクリル酸５部よ
りなる組成の共重合体（Ｔｆ：９７℃）を使用した以外
は、実施例１と同様にして性能評価を行った。

結果を第１表に示す。

実施例４ スチレン６５部、メチルメタクリレート３５部、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート５都、アクリル酸１０部
よりなる組成の共重合体（ＴＩ：９５℃）にアンモニア
水溶液に添加して溶解し、樹脂濃度６５９６となるよう
に調製した。

この水溶液を実施例１に準じて印刷面に塗布し、塗膜の
性能を評価した。

結果を第１表に示す。

実施例５〜８ 実施例１において使用したジェチルアミノエチノ緊ごタ
フリレートの代わりにＮ−ビニルイミダゾ覧鴫 戸しく実施例５、共重合体のＴｆ：９５℃）、２−ビニ
ルピリジン（実施例６、共重合体のＴｆ：９５℃）、２
−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール（実施例７、共重合
体のＴｆ：９５℃）、ジメチルアリルアミン（実施例８
、共重合体のＴｆ：９５℃）を使用した以外は同側と同
様にして実験を行った。

以上の性能評価の結果を第１表にまとめて記す。

実施例９ スチレン１００部、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト４都、アクリル酸６部よりなる組成の共重合体（Ｔｆ
　：　９０℃）を使用して以下実施例１と同様にして性
能評価を行った。

結果を＠１表に示す。

実施例１０ メチルメタクリレート１００部、ジエチルアミノエチル
メタクリレート５部、よりなる組成の共重合体（ＴＶ：
１００℃）を使用して以下実施例１と同様にして性能評
価を行った。

結果を第１表に示す。

実施例１１ スチレン７０部、メチルメタクリレート６０都、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート３部、ヒドロキシエチル
メタクリレート１０都よりなる組成の共重合体ＣＴ９：
９５℃）を使用して以下実施例１と同様にして性能評価
を行った。

結果を第１表に示す。

実施例１２ スチレン２０部、メチルメタクリレート８０部、アクリ
ロニトリル１０部、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト５部よりなる組成の共重合体（Ｔｇ：１００℃）を使
用して性能評価を行った。

結果を第１表に示す。

実施例１６ 実施例１．２で各々使用した樹脂を混合（１／１）して
使用し、その性能評価を行った。

結果を第１表に示す。

第１表 尚、実施例２〜１３の共重合体を使用した塗布紙を実施
例１に準じてホットプレスを施したところ、操作は非常
に円滑に進んだ。

かくして得られた化粧紙もプレス前より更に光沢が増し
、又剥離テストにおいても基材である紙層が破断した。

特許出願人　日本合成化学工業株式会社・１ 手　続　有Ｕ　正　書（自発） 昭和６０年２月５日 、・Ｉｊ　ｌ’ｌの入車 昭和５゛）年特許願第５１３９７号 □１発明の名称 ８１］（の表１川尤イＲ４・ＩＪ）方法、抽市を［る名 °Ｉｉ　ｌ’ｌとの関係特許出願人 １１　所　大阪市北区野崎町９番６　ｔ。

、抽圧のλ、ｊ（ＩＪ乏 明細、１：の発明の詳細な説明の欄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）スチレン及び／又は（メタ）アクリル酸エステル
   １００重ｗｋ部に対して（ｂ）塩基性モノマーを０．５
   〜１５重量部、（Ｃ）酸性モノマーを０〜１５重量部の
   割合で共重合させてなり、かつガラス転移温度が８０〜
   １１０℃である共重合体を印刷面に塗布した後、乾燥す
   ることを特徴とする紙の表面光沢付与方法。