JPS60198251A - Ink jet recording method - Google Patents
Ink jet recording methodInfo
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- JPS60198251A JPS60198251A JP59157698A JP15769884A JPS60198251A JP S60198251 A JPS60198251 A JP S60198251A JP 59157698 A JP59157698 A JP 59157698A JP 15769884 A JP15769884 A JP 15769884A JP S60198251 A JPS60198251 A JP S60198251A
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
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- Ink Jet (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、インクジェット記録法、より詳しくは、複数
の原色記録液を用いたインクジェット記録法により、高
解像度の鮮明なカラー画像を形成するのに適したインク
ジェット記録方法に関すス
〔従来技術〕
インクジェット記録法は、種々の記録液吐出方式(例え
ば、静電吸引方式、圧電素子を用いて記録液に機械的振
動又は変位を与える方式、記録液を加熱して発泡させそ
の圧力を利用する方式等)により、記録液(インク)の
小滴を発生させこれを飛翔させ、それらの一部若しくは
全部を、紙などの被記録材に付着させて記録を行うもの
であるが、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の
行える記録法として注目されている。[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to an inkjet recording method, more specifically, an inkjet recording method using a plurality of primary color recording liquids, which is suitable for forming high-resolution, clear color images. Related to inkjet recording methods [Prior art] Inkjet recording methods include various recording liquid ejection methods (for example, an electrostatic suction method, a method that applies mechanical vibration or displacement to the recording liquid using a piezoelectric element, and a method that applies mechanical vibration or displacement to the recording liquid using a piezoelectric element). This method generates small droplets of recording liquid (ink) and makes them fly, and some or all of them adhere to a recording material such as paper to record. However, it is attracting attention as a recording method that generates little noise and can perform high-speed printing and multicolor printing.
インクジェット記録用の記録液としては、安全性、印刷
適性の面から主に水系のものが使用されており、一方、
被記録材としては、従来通常の紙が一般的に使用されて
きた。液状のインクを用いて記録を行う場合には、一般
に記録液が記録用紙上で滲んで印字がぼけたりしないこ
とが必要であり、また記録液が記録後可及的速やかに乾
燥して不意に紙面を汚染しないことが望ましい。Water-based recording liquids are mainly used for inkjet recording due to their safety and printability.
Conventionally, ordinary paper has been generally used as the recording material. When recording using liquid ink, it is generally necessary that the recording liquid does not bleed onto the recording paper and cause the print to become blurry, and that the recording liquid dries as quickly as possible after recording, resulting in unexpected damage. It is desirable not to contaminate the paper surface.
インクジェット記録法によるカラー画像の形成は、複数
の原色記飯液を用いて画像形成を行う所謂減法混色法に
より実施される。この場合の原色カラー記録液としては
、一般にシアン(C)、マゼンタCM)Qよびイエロー
(Y)の三原色が使用されている。これらカラー記録液
を同一画素に混合記録して表現することのできる色は、
基本的には次の内包である。Formation of a color image by the inkjet recording method is carried out by a so-called subtractive color mixing method in which image formation is performed using a plurality of primary color recording liquids. In this case, the three primary colors cyan (C), magenta CM)Q, and yellow (Y) are generally used as the primary color recording liquid. The colors that can be expressed by mixing and recording these color recording liquids on the same pixel are as follows:
Basically, the connotation is as follows.
C+M+B (ブルー)
C+Y+G(グリーン)
M+Y+R(レッド)
C十M+Y+K (ブラック)
したがって、C,M及びYの三原色によって表わされる
色は、基本的にはC,M、Y、R,G。C+M+B (Blue) C+Y+G (Green) M+Y+R (Red) C1M+Y+K (Black) Therefore, the colors represented by the three primary colors C, M, and Y are basically C, M, Y, R, and G.
B及びKの七色であり、この七色で構成される多色画像
はフォールスカラー画像と称されている。There are seven colors, B and K, and a multicolor image made up of these seven colors is called a false color image.
このような複数のカラー記録液を用いたインクジェット
記録法により、銀塩写真に準する程度のカラー画像を形
成するためには、
1)記録液の被記録材への吸収が速やかであって異色の
インクドツトの重複があった場合でも、後で付着した記
録液が前に付着した記録液と混合したり、インクドツト
を乱したり、流れ出したりしないこと、
2)記録液液滴が被記録材上で拡散し、インクドツトの
径が必要以上に大きくならないこと、3)インクドツト
の形状が真円に近く、またその周辺が滑らかであること
、
4)インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼけない
こと、
5)被記録材の色が白く、インクドツトとのコントラス
トが大きいこと、
6)記録液の色が、被記録材のいかんにより変化しない
こと、
7)被記録材の寸法変動(例えば、しわ、のび)が記録
前後で少ないこと、
等の諸要求を満足させる必要がある。In order to form a color image comparable to silver halide photography using such an inkjet recording method using multiple color recording liquids, it is necessary to: 1) ensure that the recording liquid is quickly absorbed into the recording material and that it has different colors; 2) Even if ink dots overlap, the recording liquid deposited later should not mix with the recording liquid deposited earlier, disturb the ink dots, or flow out. 2) The recording liquid droplets should not fall onto the recording material. 3) The shape of the ink dot should be close to a perfect circle and the surrounding area should be smooth. 4) The ink dot should have a high concentration and the area around the dot should not be blurred. 5) The color of the recording material is white and has a large contrast with the ink dots. 6) The color of the recording liquid does not change depending on the recording material. 7) Dimensional fluctuations of the recording material (e.g. wrinkles, spread) ) must be small before and after recording.
しかしながら、従来、これ等要求を満足させるには、用
いる被記録材及び記録液の特性に負うところが非常に・
大きいことは理解されているが、現実には斜上の諸要求
に応えるインクジェット記録方法は未だ見当たらない状
況にある。However, in order to satisfy these requirements, conventionally, a great deal depends on the characteristics of the recording material and recording liquid used.
Although it is understood that this is a large number, in reality, an inkjet recording method that meets the various demands for slanting has not yet been found.
すなわち、例えば被記録材と記録液の関係について考察
してみると、本務用紙として用いられている上質紙に対
して通常(水分含有量が70%程度)の記録液を使用し
てインクジェット記録を行うと、インク吸収性が悪く滲
みの度合が不均一でドントの形状が著しく悪くなる。こ
の紙に対して水分含′44量の少ない記録液(水が50
%以下)でインクジェット記録を行なうとインク吸収性
は多少改善されるものの、ドツト形状や色彩性は逆に低
下する。また市販のノンコート紙に対してインクジェッ
ト記録を行なうと、インク吸収性は水分含イ1量にかか
わらず十分な特性を発揮するが滲みが大きくドツト形状
及び色彩性が劣る。また、印刷用のコート紙にインクジ
ェット記録を行なうと水分含イ1量の多い記録液(水が
70%以上)を用いた場合にはドツト形状、滲みの点は
良いが、ドツト濃度が低く、インク吸収性が非常に悪い
。逆に水分含有量の少ない記録液(水が50%以下)で
はインク吸収性は良くなるが滲みが大きくなり、ドツト
濃度も低い。For example, if we consider the relationship between the recording material and the recording liquid, we can see that inkjet recording is performed using a normal recording liquid (with a moisture content of about 70%) on high-quality paper used as primary paper. If this is done, the ink absorbency will be poor, the degree of bleeding will be uneven, and the shape of the dont will deteriorate significantly. A recording liquid with a low water content (50% water content) for this paper.
% or less), ink absorption is improved to some extent, but dot shape and color properties are deteriorated. Furthermore, when inkjet recording is performed on commercially available non-coated paper, the ink absorbency exhibits sufficient properties regardless of the water content, but there is large bleeding and the dot shape and color properties are poor. Furthermore, when performing inkjet recording on coated paper for printing, if a recording liquid with a high water content (70% or more of water) is used, the dot shape and bleeding are good, but the dot density is low. Ink absorption is very poor. On the other hand, a recording liquid with a low water content (50% water or less) has good ink absorption, but has large bleeding and low dot density.
本発明の目的は、斜上の技術分野に於いて従来技術が解
決し得なかった諸課題を全て満足させることにある。と
りわけ、本発明ではインクジェット記録方式による複数
のカラー記録液を用いたフルカラー画像の記録における
上記諸要求を満足させることにある。An object of the present invention is to satisfy all the problems that the prior art could not solve in the technical field of tilting. Particularly, the present invention aims to satisfy the above requirements in recording full-color images using a plurality of color recording liquids using an inkjet recording method.
本発明の他の目的は、広範な水分含り量のカラー記録液
を使用しても優れた記録特性が発揮できる新規なカラー
インクジェット記録方法を提供することにある。 本発
明の他の目的は、記録時の環境温度の変化に対しても、
常に一定の記録画質の得られるカラーインクジェット記
録方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a new color inkjet recording method that can exhibit excellent recording characteristics even when color recording liquids with a wide range of water contents are used. Another object of the present invention is to prevent changes in environmental temperature during recording.
It is an object of the present invention to provide a color inkjet recording method that can always obtain constant recording image quality.
上記及び他の目的は、以下の本発明によって達成される
。The above and other objects are achieved by the invention as follows.
すなわち本発明インクジェット記録方法は、色を異にす
る複数種のカラー記録液をもって各々の小液滴を形成し
、かかる小液滴を被記録材に付着させて記録を行うイン
クジェット記録方法を形成する方法に於いて、前記被記
録材が、基体上に被覆層を設け、この被覆層が不定形の
亀裂を内在してなるものであり、前記記録液がその水分
含イ1量を20乃至90重量%の範囲内とするものであ
ることを特徴とする。That is, the inkjet recording method of the present invention is an inkjet recording method in which small droplets are formed using a plurality of types of color recording liquids having different colors, and the small droplets are attached to a recording material to perform recording. In the method, the recording material has a coating layer provided on a substrate, the coating layer has irregularly shaped cracks, and the recording liquid has a water content of 20 to 90%. It is characterized by being within the range of % by weight.
先ず、第1図の模式図に基づき、本発明の方法において
用いられる被記録材につき説明する。First, the recording material used in the method of the present invention will be explained based on the schematic diagram of FIG.
図に於いて、lは紙、III等の多孔質材料或はガラス
板、樹脂フィルム等の非多孔質材料からなるノ、(体で
あり、記録液の吸収性をよくする上では多孔質材>+が
望ましいが、これらの何れを選定するかは記録目的や用
途により異なる。2は被覆層であり、この層が主に記録
液の受容層として機能する。In the figure, l is a body made of a porous material such as paper or III or a non-porous material such as a glass plate or resin film. >+ is desirable, but which one is selected depends on the recording purpose and use. 2 is a coating layer, and this layer mainly functions as a recording liquid receiving layer.
この被覆層2は、基本的には成膜性の樹脂塗料を以って
構成されるが、該塗料中には、更に各種界面活性剤や多
孔性無機物粒子を混在させておくこともできる。このよ
うな界面活性剤や多孔性無機物粒子は、被覆層2におけ
るインク中の色素(例えば染料)の吸着捕捉率を高め得
る成分であって、積極的に使用することが望ましい。こ
のような成分としては、多孔性でかつ粒子表面にイオン
性がある白色系の無機顔料が特に有効に使用される。具
体的には、天然ゼオライト、合成ゼオライト(例えばモ
レキュラーシーブ(ユニオンカーバイト社製))、ケイ
ソウ土、合成雲母(一般式: MMg2.(Si401
o)F2、但し、式中Mは水素原子又は金N原子である
)等が使用できる。This coating layer 2 is basically composed of a film-forming resin paint, but various surfactants and porous inorganic particles can also be mixed in the paint. Such surfactants and porous inorganic particles are components that can increase the absorption and capture rate of pigments (for example, dyes) in the ink in the coating layer 2, and are preferably used actively. As such a component, a white inorganic pigment that is porous and has ionicity on its particle surface is particularly effectively used. Specifically, natural zeolite, synthetic zeolite (for example, molecular sieve (manufactured by Union Carbide)), diatomaceous earth, synthetic mica (general formula: MMg2.(Si401)
o) F2, where M is a hydrogen atom or a gold N atom), etc. can be used.
本発明の方法で使用する被記録材を製造するに際しては
、これら粒子(一般に数百ミクロンから数ミクロン粒子
)を単独で、又は数種を併用して樹脂塗料中に混合、分
散して被覆用塗料を作製する。When manufacturing the recording material used in the method of the present invention, these particles (generally particles from several hundred microns to several microns) are mixed and dispersed in a resin coating, either singly or in combination, for coating. Make paint.
この塗料に用いるのが適当な樹脂としては、水溶性或は
看機溶剤可溶性の樹脂の何れも使用可能である0例えば
水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、デンプン
、カゼイン、アラビアゴム、 SBR、ゼラチン、ポリ
アクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ポリア
クリル厳ソーダ等があり、イラa溶剤可溶性樹脂として
は、ポリビニルブチラール、ポリビニルクロライド、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルホルマール、メラミン樹脂、ポ
リアミド、フェノール樹脂、ポリウレタン、アルキッド
樹脂等がある。これら塗料における無機顔料粒子と樹脂
成分の混合比としては、一般に無機顔料粒子100重量
部に対して樹脂成分が5乃至20重量部が適当である。As the resin suitable for use in this paint, any water-soluble or solvent-soluble resin can be used. For example, water-soluble resins include polyvinyl alcohol, starch, casein, gum arabic, SBR, and gelatin. , polyacrylamide, carboxymethylcellulose, polyacrylic soda, etc., and solvent-soluble resins include polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, polyvinyl formal, melamine resin, polyamide, and phenolic resin. , polyurethane, alkyd resin, etc. As for the mixing ratio of the inorganic pigment particles and the resin component in these paints, it is generally appropriate that the resin component be 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the inorganic pigment particles.
前記被覆層2を形成するには、前記基体1上に公知の手
法(例えばロールコーティング法、ロットバーコーティ
ング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティ
ング法)により、一般にIg/m’乃至10g/rrf
程度の量の塗料を塗工する。The coating layer 2 is formed on the substrate 1 by a known method (for example, a roll coating method, a rot bar coating method, a spray coating method, an air knife coating method), and generally has a coating layer of Ig/m' to 10 g/rrf.
Apply a moderate amount of paint.
また、実用的には2g/nf乃至5g/ rn’程度塗
工するのがよい。そしてこのような塗布層が設けられた
後、可及的速やかに塗布層の乾燥が行われる。このよう
にして作製される被覆層2には、その一部領域2aを約
50倍に拡大して描いた部分拡大図2A大半は、基体l
の表面に進達している)によって区画された微細な鱗片
状被膜(色素捕捉部)3が互いに宙接して2次元配列し
ている。そしてこの鱗片状被膜3−個の大きさは、特に
限定されるものではないが、10μs×10牌乃至数百
4X数百鱗程度が一般的なものであり、また、亀裂4の
幅も特に限定されるものではないが、通常数μ程度とさ
れる。因に、前記鱗片状被膜3の個々の大きさや形状、
亀裂4の幅等は前述の塗料の組成或いは成膜条件、特に
塗工後の乾燥条件を調製乃至制御することによって、は
ぼ前記の範囲内において任意に変化させることができる
。Practically speaking, it is preferable to apply the coating at a rate of about 2 g/nf to 5 g/rn'. After such a coating layer is provided, the coating layer is dried as soon as possible. Most of the cover layer 2 produced in this manner is partially enlarged in FIG.
The fine scale-like coatings (dye-trapping portions) 3 partitioned by (reaching the surface of The size of these three scale-like coatings is not particularly limited, but is generally about 10 μs x 10 tiles to several hundred squares x several hundred scales, and the width of the crack 4 is also particularly limited. Although not limited, it is usually about several microns. Incidentally, the individual size and shape of the scale-like coating 3,
The width of the cracks 4, etc. can be changed arbitrarily within the above range by adjusting or controlling the composition of the coating material or film forming conditions, especially the drying conditions after coating.
この被覆層2にインクが付着したときには、インク中の
色素(例えば染料)が前記被膜3の領域に選択的に吸着
等して捕捉され、他方、インク中の溶媒は前記亀裂4を
透過した後、基体lとして多孔質材料を用いた場合には
、基体l内に速やかに吸収される。このように上記被記
録材を使用した場合には、インク中の色素が記録用紙の
ほぼ最ある。また、インク中の溶媒は、亀裂を介して速
やかに下層にある基体側に移行するので、記録用紙の表
面では見掛は上の乾燥状態が速やかに得られる。更に、
前記鱗片状被膜3は、インクドツトを必要以上に大きく
しない、ドツトの濃度が高い、ドツトの周辺がぼけない
ということに対しても特に有効であり、これは被膜3の
領域にインク中の色素が集中的に吸着するためである。When ink adheres to this coating layer 2, the pigment (for example, dye) in the ink is selectively adsorbed to and captured in the area of the coating 3, while the solvent in the ink passes through the cracks 4 and then is captured. , when a porous material is used as the substrate 1, it is quickly absorbed into the substrate 1. When the above-mentioned recording material is used in this way, the dye in the ink is almost the same as on the recording paper. Further, since the solvent in the ink quickly migrates to the underlying substrate side through the cracks, an apparently dry state can be quickly obtained on the surface of the recording paper. Furthermore,
The scale-like coating 3 is particularly effective in preventing ink dots from being unnecessarily large, dots having high concentration, and the periphery of the dots from becoming blurred. This is because of intensive adsorption.
そして、この吸着能の良否は、主に被膜3自体或いは界
面活性剤や顔料粒子の表面物性や化学的性質(例えばイ
オン性の如何)により決定されるものである。それ故、
被覆層2における鱗片状被膜3の占有面積が極端に小さ
いと、色素の捕捉率が低下してドツトの呈色性や濃度を
減少させる欠点があり、また、亀裂4の占有面積が極端
に大きいと、インクの基体への移行量が増大して所謂イ
ンクの裏抜は現象を生じたり、ドツト形状が劣悪化する
等の欠点が見られる。従って、これらのIE様は避ける
のが好ましい。The quality of this adsorption ability is determined mainly by the surface physical properties and chemical properties (for example, ionicity) of the coating 3 itself, surfactant, and pigment particles. Therefore,
If the area occupied by the scale-like coating 3 in the coating layer 2 is extremely small, there is a disadvantage that the capture rate of the dye decreases and the color development and density of the dots are reduced.Furthermore, the area occupied by the cracks 4 is extremely large. When this happens, the amount of ink transferred to the substrate increases, resulting in the phenomenon of so-called ink bleed-through, and disadvantages such as deterioration of dot shape are observed. Therefore, it is preferable to avoid these IEs.
一方、本発明の方法に使用される複数のカラー記録液は
、いずれも染料等の記録剤と液媒体成分とからなる。該
カラー記録液の液媒体成分としては、水と水溶性の各種
有機溶剤等との混合物が使用されるが、それぞれのカラ
ー記録液中の水の含有量が30乃至90重量%の範囲内
となるよう調整される。カラー記録液中の水の含有量が
90重量%を超える場合には、前述した被記録材を使用
しても記録液の被記録材表面に対するアフィニティーが
不十分であり、記録液の吸収性が低下して記録液の定着
所用時間が長くなり記録速度が制限されるとともに、記
録液同志の重複があったときに異色のカラー記録液の混
合が起きたり、インクドツトの不要な拡大や乱れが生ず
るため適当ではない。On the other hand, each of the plurality of color recording liquids used in the method of the present invention consists of a recording agent such as a dye and a liquid medium component. As the liquid medium component of the color recording liquid, a mixture of water and various water-soluble organic solvents is used, and the water content in each color recording liquid is within the range of 30 to 90% by weight. It will be adjusted so that If the water content in the color recording liquid exceeds 90% by weight, even if the above-mentioned recording material is used, the affinity of the recording liquid to the surface of the recording material will be insufficient, and the absorbency of the recording liquid will decrease. This causes the recording liquid to take longer to fix, which limits the recording speed, and when recording liquids overlap, different color recording liquids may mix, and ink dots may become unnecessarily enlarged or disordered. Therefore, it is not appropriate.
加えてこのようなカラー記録液は吐出安定性、記録剤の
溶解安定性の面でも問題があり適当ではない。また、カ
ラー記録液中の水の含有量が20重量%に満たない場合
には、前述した被記録材を使用しても色彩性、滲み、ド
ツト形状が不十分となるため適当ではない。In addition, such color recording liquids have problems in terms of ejection stability and dissolution stability of the recording agent, and are not suitable. Further, if the water content in the color recording liquid is less than 20% by weight, even if the above-mentioned recording material is used, the color property, bleeding, and dot shape will be insufficient, so it is not suitable.
上記水溶性の有機溶剤としては1例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、 5ec
−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、等の炭素原子数が1〜4のアルキ
ルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトン又はケトンアルコール類;テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコール類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1.2.6−ヘキサンドリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類:グリセリン;エチレングリコールメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)ニ
ー7 ル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエ
チル)エーテル等の多価アルコールの低級アルこれら多
くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等
の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル
(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル類は好ましいものである。多価アルコール
類は、カラー記録液中の水が蒸発し、記録剤が析出する
ことに基づくノズルの目詰まり現象を防止するための湿
潤剤としての効果が大きいため特に好ましいものである
。Examples of the above-mentioned water-soluble organic solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and 5ec.
- Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; Tetrahydrofuran , ethers such as dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; Alkylene glycols containing ~6 carbon atoms: Glycerin; lower alkaline alcohols of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; many of these water-soluble Among the organic solvents, preferred are polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether. Polyhydric alcohols are particularly preferred because they are highly effective as wetting agents to prevent nozzle clogging caused by evaporation of water in the color recording liquid and precipitation of recording agent.
このような液媒体成分を含むカラー記録液の粘度を前記
の範囲内に調整するために、ポリビニルアルコール、セ
ルロース類、水溶性樹脂等の粘度調節剤を加えることが
できる。In order to adjust the viscosity of the color recording liquid containing such liquid medium components within the above range, a viscosity modifier such as polyvinyl alcohol, cellulose, water-soluble resin, etc. can be added.
カラー記録液には可溶化剤を加えることもできる。代表
的な可溶化剤は含窒素複素環式ケトン類であり、その目
的とする作用は、記録剤の液媒に対する溶解性を飛躍的
に向上させることにある。A solubilizer can also be added to the color recording liquid. Typical solubilizing agents are nitrogen-containing heterocyclic ketones, and their intended action is to dramatically improve the solubility of recording agents in liquid media.
例えば、N−メチル−2−ピロリドン、1.3−ジメチ
ル−2−イミダゾリジノンが好ましく用いらこのような
成分から調製されるカラー記録液は、それ自体で記録特
性(46号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、長
時間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出安定性)
、保存安定性、被記録材への定着性、に優れたものであ
るが、これらの特性を更に改善するために、各種添加剤
を更に含イ1させてもよい。例えばカチオン、アニオン
又はノニオン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤;緩衝液に
よるPH調整剤を挙げることができる。For example, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone are preferably used, and a color recording liquid prepared from such components has recording properties (No. 46 response, liquid Stability of droplet formation, ejection stability, long-term continuous recording performance, ejection stability after long-term recording cessation)
Although it has excellent storage stability and fixability to recording materials, it may further contain various additives in order to further improve these properties. Examples include various cationic, anionic or nonionic surfactants, surface tension regulators such as jetanolamine and triethanolamine; and pH regulators using buffer solutions.
また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用されるカラー記録液を調合するためには、塩化
リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機
塩類等の比抵抗調整剤が添加される。なお、熱エネルギ
ーの作用によって記録液を吐出させるタイプのインクジ
ェット記録に適用する場合には、熱的な物性値(例えば
、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等)が調整されることも
ある。Further, in order to prepare a color recording liquid used in an inkjet recording method of the type in which the recording liquid is charged, a resistivity adjuster such as an inorganic salt such as lithium chloride, ammonium chloride, or sodium chloride is added. Note that when applied to inkjet recording of a type in which recording liquid is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.
本発明の方法によれば、異色のカラー記録液が短時間内
に同一箇所に重複して付着した場合にも記録液の流れ出
しや滲み出し現象がなく、高解像度の鮮明で優れた発色
性のカラー画像が得られる。しかも記録液の吐出方式、
記録目的に応じて広範な記録液を使用しても、常時これ
らの優れた特性を発揮させることができ、フルカラーの
記録を行う場合のインクジェット記録法として侵れたも
のである。According to the method of the present invention, even if different color recording liquids are repeatedly deposited on the same spot within a short period of time, there is no phenomenon of recording liquid flowing out or seeping out, and high-resolution, clear, and excellent color development can be achieved. A color image is obtained. Moreover, the recording liquid ejection method,
Even if a wide variety of recording liquids are used depending on the recording purpose, these excellent characteristics can always be exhibited, making this inkjet recording method a leading method for full-color recording.
以下、実施例に従って本発明の方法を更に詳細に説明す
る。Hereinafter, the method of the present invention will be explained in more detail according to Examples.
製造例1
シリカにプシルE150.商品名、日本シリカニ業■製
、平均粒子径: 5um) 100重量部とポリビニル
アルコール20重量部を水500重量部中に分散溶解さ
せた後、ボールミルにて12時間粉砕混合してスラリー
を得た。Production Example 1 Psil E150. After dispersing and dissolving 100 parts by weight of 100 parts by weight of polyvinyl alcohol and 20 parts by weight of polyvinyl alcohol in 500 parts by weight of water, the mixture was pulverized and mixed in a ball mill for 12 hours to obtain a slurry. .
このスラリーを、JIS P8122に基づくサイズ度
が35秒の一般上質紙(坪量80g/rn’)の片面に
乾燥塗工量4g/m’になるよう塗工した。次に、これ
を 180°Cの熱風に2秒間曝して乾燥させ被記録材
を作製した。得られた被記録材の被覆層表面の約100
0倍の走査型電顕写真を第2図に示す。This slurry was coated on one side of general high-quality paper (basis weight 80 g/rn') with a sizing degree of 35 seconds based on JIS P8122 at a dry coating weight of 4 g/m'. Next, this was dried by exposing it to hot air at 180°C for 2 seconds to produce a recording material. Approximately 100% of the surface of the coating layer of the obtained recording material
A scanning electron micrograph at 0x magnification is shown in Figure 2.
製造例2及び3
ケイソウ上(セライトホワイトミスト、商品名、ジョン
マンピル製、平均粒子径:5.5μ)100重量部とア
ルギン酸ソーダ15重量部を水500重量部中に分散溶
解させた後、ボールミルにて15時間粉砕混合してスラ
リーを得た。Production Examples 2 and 3 After dispersing and dissolving 100 parts by weight of diatom (Celite White Mist, trade name, manufactured by Jeongmanpil, average particle size: 5.5μ) and 15 parts by weight of sodium alginate in 500 parts by weight of water, The mixture was ground and mixed in a ball mill for 15 hours to obtain a slurry.
このスラリーを、 JIS P8122に基づくサイズ
度が35秒の一般上質紙(坪量fl15g/rn’)の
片面に乾燥塗工量4g/m′になるよう塗工した。次に
、これを 110°Cの熱風に1分間(製造例2)、9
0°Cの熱風に30分間(製造例3)夫々曝して乾燥さ
せ被記録材を作製した。得られた被記録材の被覆層表面
の走査型電顕写真は、夫々鱗片状被膜の大きさはやや異
るものの第2図と同様なものであった。This slurry was coated on one side of general high-quality paper (basis weight fl 15 g/rn') with a sizing degree of 35 seconds based on JIS P8122 so that the dry coating amount was 4 g/m'. Next, this was exposed to hot air at 110°C for 1 minute (Production Example 2), 9
Each was exposed to hot air at 0° C. for 30 minutes (Production Example 3) and dried to produce a recording material. Scanning electron micrographs of the surfaces of the coating layers of the obtained recording materials were similar to those shown in FIG. 2, although the sizes of the scale-like coatings were slightly different.
被記録材としての市販のアートコート紙(商品名:SK
コート、重陽国策パルプ■製)の被覆層表面の約150
0倍の走査型電顕写真は第3図に示すようなものであっ
た。Commercially available art coated paper (product name: SK
Approximately 150% of the coating layer surface
A scanning electron micrograph at 0x magnification was as shown in FIG.
実施例1
製造例1で作製した被記録材に対して、下記組成の原色
カラー記録液を使用し、これらカラー記録液を記録ヘッ
ド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記
録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド(吐出オリ
フィス径35騨、発熱抵抗体抵抗値150Ω、駆動電圧
30V、周波数2K Hz)を有する記録装置へ供給し
てフルカラーのインクジェット記録を行なった。Example 1 Primary color recording liquids having the following compositions were used on the recording material produced in Production Example 1, and thermal energy was applied to the recording liquid in the recording head to generate droplets for recording. Full-color ink jet recording was performed by supplying the ink to a recording apparatus having an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35 mm, heating resistor resistance value 150 Ω, drive voltage 30 V, frequency 2 KHz).
イエローインク(組成)
C,1,アシッドイエロー23 2 重量部ジエチレン
グリコール 3Q tt
水 7Q //
マゼンタインク(組成)
C,1,アシッドレッド82 2 重量部木 70 l
/
シアンインク(組成)
G、1.ダイレクトブルー86 2 重量部ジエチレン
グリコール 3Q tt
水 7Q //
得られた記録画像は、鮮明で所定の色調が発現されたも
のであり、ドツト形状、インク吸収性も良好であった・
参考例2〜7
製造例1で作製した被記録材に対して、下記6種のイン
クを用いてピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオ
ンデマンド型インクジェット記録ヘッド(吐出オリフィ
ス径50戸、ピエゾ振動子駆動゛屯圧BOV、周波数4
K Hz)を有する記録装置を使用してインクジェッ
ト記録を行い、記録特性の評価を行った。Yellow ink (composition) C, 1, acid yellow 23 2 parts by weight diethylene glycol 3Q tt water 7Q // Magenta ink (composition) C, 1, acid red 82 2 parts by weight wood 70 l
/ Cyan ink (composition) G, 1. Direct Blue 86 2 Parts by weight Diethylene glycol 3Q tt Water 7Q // The recorded images were clear and had the desired color tone, and the dot shape and ink absorption were also good.Reference Examples 2 to 7 On-demand inkjet recording head (discharge orifice diameter: 50 units, piezoelectric vibrator drive pressure), which discharges recording liquid using a piezo vibrator using the following six types of ink onto the recording material produced in Production Example 1. BOV, frequency 4
Inkjet recording was performed using a recording device having a high frequency (KHz), and the recording characteristics were evaluated.
インク No、A (組成)
グリセリン 8 重量部
水 90 //
C,1,ダイレクトブルー8B 2 trインク No
、B(組成)
グリセリン 28 重量部
水 7Q /I
C,1,タイレフトプル−8B2//
インク No、C(組成)
エチレングリコール 48 重量部
水 5o l/
C,1,ダイレクトブルー8f(2//インク No、
D (組成)
ジエチレングリコール 20 重量部
N−メチル−2−ピロリドン 201/エチルセロソル
ブ 2811
水 3Q tt
C,1,ダイレクトブルー813 2 //インク N
o、E (組成)
ジエチレングリコール 10 重量部
N−メチル−2−ピロリドン 301/エチルセロソル
ブ 38tt
水 20 tt
C,1,ダイレクトブルー882//
インク No、F(組成)
ジエチレングリコール 10 重量部
N−メチル−2−ピロリドン 40/lエチルセロソル
ブ 38//
水 10 l/
C,Lダイレクトブルー86 2 tt被記録材の記録
特性の評価結果を表1に示す。Ink No. A (Composition) Glycerin 8 parts by weight Water 90 // C, 1, Direct Blue 8B 2 tr Ink No.
, B (composition) Glycerin 28 parts by weight Water 7Q /I C,1, Tyleftpur-8B2// Ink No. C (composition) Ethylene glycol 48 parts by weight Water 5o l/ C,1, Direct Blue 8F (2//Ink No,
D (Composition) Diethylene glycol 20 parts by weight N-Methyl-2-pyrrolidone 201/Ethyl cellosolve 2811 Water 3Q tt C,1, Direct Blue 813 2 //Ink N
o, E (composition) Diethylene glycol 10 parts by weight N-methyl-2-pyrrolidone 301/Ethyl cellosolve 38 tt Water 20 tt C, 1, Direct Blue 882// Ink No. F (composition) Diethylene glycol 10 parts by weight N-methyl-2 - Pyrrolidone 40/l Ethyl Cellosolve 38// Water 10 l/ C, L Direct Blue 86 2 Table 1 shows the evaluation results of the recording properties of the recording material.
表1における各評価項目の測定は下記の方法に従った。Each evaluation item in Table 1 was measured according to the following method.
■)ドツト濃度は、印字ドツトをさくらマイクロデンシ
トメーターPDM−5(小西六写真工業■製)を用いて
測定した。(2) Dot density was measured using a Sakura microdensitometer PDM-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industries, Ltd.) of the printed dots.
2)ドツト形状は、印字ドツトを実体顕微鏡で観察して
、はぼ円形のものを01円形が多少くずれたものをΔ、
不定形のものをXとした。2) The dot shape is determined by observing the printed dots with a stereoscopic microscope.
The amorphous one was designated as X.
3)#み度は、印字ドツトの直径を実体顕微鏡で測定し
、インクドロップレフトの何倍になったかで示した。3) #Depth is determined by measuring the diameter of a printed dot using a stereomicroscope and indicating how many times larger it is than the ink drop left.
4)色彩鮮明性は、インクジェット記録画像の色■、最
も悪いものを×とし、O,O1Δ、Xのランク分けをし
た。4) Color vividness was ranked as O, O1Δ, and X, with the color of the inkjet recorded image marked as ■ and the worst as ×.
5)インク吸収性は、3ドツト重ね印字した1秒後に、
被記録材表面上にインクの流れ出しがなく、画像の鮮明
なものを0、それ以外を×とした。5) Ink absorption is measured 1 second after printing 3 dots,
If there was no ink flowing out on the surface of the recording material and the image was clear, it was rated 0, otherwise it was rated x.
参考例8〜31
製造例2.3で作製した被記録材、参考例1の被記録材
および市販のノンコート紙(商品名:インクジェット記
録用紙M、三菱製紙■製)を使用し、参考例2〜7と同
様にして6種のインクを用いて記録特性を評価結果した
結果を表2(被記録材:製造例2)、表3(被記録材:
製造例3)、表4(被記録材:参考例1)および表5(
被記録材:ノンコート紙)に示す。Reference Examples 8 to 31 Using the recording material prepared in Production Example 2.3, the recording material of Reference Example 1, and commercially available non-coated paper (trade name: Inkjet Recording Paper M, manufactured by Mitsubishi Paper Mills), Reference Example 2 was prepared. The results of evaluating the recording characteristics using six types of inks in the same manner as in ~7 are shown in Table 2 (Recorded material: Production example 2) and Table 3 (Recorded material:
Production Example 3), Table 4 (Recorded material: Reference Example 1) and Table 5 (
Recording material: non-coated paper).
実施例2,3および比較例1
参考例2で使用したインクNo、A (水分含有量が9
0重量のインク)、参考例4で使用したインクNo、C
(水分含有量が50重量のインク)、参考例のインク)
のそれぞれに対し、染料としてC,1,ダイレクトブル
ー86に代え、C91,アシッドイエロー23またはC
,1,アシッドレッド82をそれぞれ同量使用して水分
含有量が異なるイエローインクおよびマゼンタインクを
作製した。このような水分含有量が異なる3組の原色カ
ラー記録液を上記参考例で使用したインクジェット記録
装置へそれぞれ別に供給して、製造例2で作製した被記
録材を使用してカラーインクシエンド記録を実施した。Examples 2, 3 and Comparative Example 1 Ink No., A used in Reference Example 2 (moisture content: 9
0 weight ink), Ink No. C used in Reference Example 4
(Ink with water content of 50 weight), Ink of reference example)
For each dye, C91, Acid Yellow 23 or C was used instead of C,1, Direct Blue 86.
Yellow ink and magenta ink having different water contents were prepared using the same amount of Acid Red 82. These three sets of primary color recording liquids with different water contents are separately supplied to the inkjet recording apparatus used in the above reference example, and color inkjet recording is performed using the recording material prepared in Production Example 2. was carried out.
水分含有量が90重量の原色カラー記録液を使用して形
成したカラー画像(実施例2)および水分含有量が50
重量の原色カラー記録液を使用して形成したカラー画像
(実施例3)については、実施例1とほぼ同程度のカラ
ー画像が形成できた。A color image formed using a primary color recording liquid with a water content of 90 weight (Example 2) and a water content of 50 weight
Regarding the color image (Example 3) formed using a heavy primary color recording liquid, a color image almost the same as that of Example 1 could be formed.
これに対し、水分含有量が10重量の原色カラー記録液
を使用して形成したカラー画像(比較例1)については
、やや滲み度が大きいため、画像全体としてのシャープ
さに欠けた。On the other hand, the color image formed using the primary color recording liquid with a water content of 10 weight (Comparative Example 1) had a rather large degree of bleeding, so the image as a whole lacked sharpness.
比較例3
被記録材として参考例1のアートコート紙な使用したこ
とを除いては、実施例1と全く同様にしてカラー画像の
形成を実施した。得られたカラー画像は、被記録材のイ
ンク吸収性が低いものであるため、カラー画像全体とし
ての色彩の鮮明性が低いものであった。Comparative Example 3 A color image was formed in exactly the same manner as in Example 1, except that the art coated paper of Reference Example 1 was used as the recording material. The obtained color image had low ink absorption of the recording material, and therefore the color clarity of the color image as a whole was low.
表 −1 表 −2 表 −3 表 −4 表 −5Table-1 Table-2 Table-3 Table-4 Table-5
第1図は、本発明に使用する被記録材の構成を示すため
の模式図であり、第2図は、本発明の方法で使用するの
が適当な被記録材の被記録層表面の約1000倍の走査
型電子顕微鏡による図面代用写真である。第3図は、市
販のコート紙の表面の同倍率の走査型電子顕微鏡による
図面代用写真写真である。
図に於て、1は基体、2は被覆層、3は鱗片状被膜(色
素捕捉部)、4は亀裂を示す。
特許出願人 キャノン株式会社
第1図
手続者fjJE書(方式)
昭和60年 4月23日
特許庁長官 殿
■、小事件表示 昭和58年 特許願 第157898
号2、発明の名称
インクジェット記録方法
3、補正をする者
事件との関係 出願人
キャノン株式会社
4、代 理 人
住所 東京都港区赤坂1丁目9番20号第16興和ビル
8階
5、補正命令のH伺
昭和60年 3月26日:発送日
6、補正の対象
7 、−?ltj正の内容
(1)明細書第28頁第4〜5行にある「表面の」の記
載の後に[充填材粒子の形状および配置状態を示す」の
記載を加入する。
(2)明細書第28頁第6行にある「表面の」の記載の
後に「充填材粒子の形状および配置状態を示す」の記載
を加入する。
(3)明1書第28頁第7行にある「図面代用写真写真
」の記載を「図面代用写真jの記載に訂正する。FIG. 1 is a schematic diagram showing the structure of the recording material used in the present invention, and FIG. 2 shows approximately the surface of the recording layer of the recording material suitable for use in the method of the present invention. This is a photograph taken in place of a drawing taken with a scanning electron microscope at 1000x magnification. FIG. 3 is a photograph of the surface of a commercially available coated paper taken with a scanning electron microscope at the same magnification and used as a substitute for a drawing. In the figure, 1 is a substrate, 2 is a coating layer, 3 is a scale-like coating (dye trapping part), and 4 is a crack. Patent Applicant Canon Co., Ltd. Figure 1 Processor fjJE Letter (Method) April 23, 1985 Commissioner of the Patent Office Mr. Small Case Indication 1988 Patent Application No. 157898
No. 2, Name of the invention Inkjet recording method 3, Relationship with the person making the amendment Applicant: Canon Co., Ltd. 4, Agent address: No. 16 Kowa Building, 8th floor, 5, 9-20 Akasaka, Minato-ku, Tokyo, Amendment Order H March 26, 1985: Date of dispatch 6, subject of amendment 7, -? ltj Correct Contents (1) The description ``indicating the shape and arrangement of filler particles'' is added after the description ``on the surface'' on page 28, lines 4-5 of the specification. (2) Add the statement "indicating the shape and arrangement of filler particles" after the statement "on the surface" on page 28, line 6 of the specification. (3) The description of ``photograph substituted for drawing'' in Mei 1, page 28, line 7 is corrected to ``description of photograph j substituted for drawing.''
Claims (1)
小液滴を形成し、かかる小液滴を被記録材に付着させて
記録を行うインクジェット記録方法を形成する方法に於
いて、前記被記録材が、基体上に被覆層を設け、この被
覆層が不定形の亀裂を内在してなるものであり、前記記
録液がその水分含有量を20乃至80重量%の範囲内と
するものであることを特徴とするインクジェット記録方
法。1. In a method for forming an inkjet recording method in which small droplets are formed using a plurality of types of color recording liquids having different colors, and the small droplets are attached to a recording material to perform recording, the method described above. The recording material is one in which a coating layer is provided on a substrate, this coating layer has irregularly shaped cracks, and the recording liquid has a moisture content in the range of 20 to 80% by weight. An inkjet recording method characterized by:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59157698A JPS60198251A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Ink jet recording method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59157698A JPS60198251A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Ink jet recording method |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17876082A Division JPS5968293A (en) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | Ink jet recording method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60198251A true JPS60198251A (en) | 1985-10-07 |
Family
ID=15655424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP59157698A Pending JPS60198251A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Ink jet recording method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60198251A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5968294A (en) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Canon Inc | Ink jet recording method |
JPS5968292A (en) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Canon Inc | Ink jet recording method |
US6380292B1 (en) * | 1996-06-21 | 2002-04-30 | Bostik Findley, Inc. | Hydrophilic hot melt adhesive |
-
1984
- 1984-07-30 JP JP59157698A patent/JPS60198251A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5968294A (en) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Canon Inc | Ink jet recording method |
JPS5968292A (en) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Canon Inc | Ink jet recording method |
JPS6365035B2 (en) * | 1982-10-12 | 1988-12-14 | ||
US6380292B1 (en) * | 1996-06-21 | 2002-04-30 | Bostik Findley, Inc. | Hydrophilic hot melt adhesive |
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