JPS60196767A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、導電性支持体上に電荷発生＃／Ｊ質と電荷輸
送物質と？含有する電子写真感光層七設けた電子写真感
光体に関するものでおり。

（従来技術） 電子写真感光体に要求δ几る基本的な特性としては、（
１１暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所に
おいて電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって
速やかに寛荷忙逸散ぜしめうることなどがめげられる。

従来、電子写真感光体の光導Ｔｉ材としてセレン、値化
カドミウム、酸化曲鉛などの無機物質が用いられてきた
。これらの無機物質は、多くの長所盆持っていると同時
にきまさまな欠点？有しでいることは事実である。例え
ば、現在広く用いられているセレンは前記（１）〜（３
）の条件は十分に満足するか、製造する条件がむすかし
く、製造コストが高くなり、可撓性がなく、べｌレト状
に加工することがむずかしく、熱ヤ機械的の衝卓に鋭敏
なため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。、４ａ
化カドミウムや酸化匪鉛は、結合剤としての樹脂に分散
させ１電子写真感光体として用いられているが、平滑性
、硬度、引張シ強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があ
るためにそのままでは反複して使用することができない
。

近年、これら無機物質の欠点勿排除するためにいろいろ
の有機物′ｍヶ用いた電子写真感光体が提案され、実用
に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと２．ｔｌ、７−ドリニトロフルオレ／−
ターオ／とからなる電子写真１光体（米国特許３．ψ♂
ψ、λ３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール全ピリリ
ウム塩系色素で増感したｂの（特公昭Ｆｒ−ｊｊ４ｊＪ
’）、有機顔料を主成分とする電子写Ａ感９°０俸←特
開昭≠７−３７５≠３）、染料と位（鹿とからなる共晶
錯体勿主成分とする電子写真感光体←特開昭弘７−１０
７３ｊｔ）などである。

これらの重機電子写真感光体は、前記無戦電子写真感光
体の機械的特性及び可読性％）Ｖる程度１で、改善した
ものの概して光感度が低くユた繰り返し使用に適さず電
子写真感光体としての要求？充分に満足するものではな
かった。

さて、電子写真１０光体の光導電過程は（１）　結党に
よジ電荷奮発生する過程、（２）電荷を輸送する過程、 から成る。

（１）と（２）葡同−物質で行う例として感光７感元板
が挙げられる。一方（１）と（２）？別々の物質で行う
例として無定形セレノとポリーベービニル力ルバゾール
の組合せが良く知られている。（１）と（２）を別々の
物質で行なう機能分陥盤電子写真感光体は、材料の選択
範囲を拡け、でれに伴い、電子写真感光体の感度、受答
電位那の電子写真特性が向上し、また電子写真感光体墜
膜作製上好都合な物質ｒ広いＩ電量から選ひ得るという
便所ｔＭしている。

このような機能分離型電子写真感光体について多くの提
案かなされているか、これらのうち実用化されているの
はごくわずかにすぎず、そわとても何らかの欠点のろる
もの音使用せさる奮得ないというのが実情である。

（発明の目的） 本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も、帯電電位の低下及び残留電位の少ない積層型感光
体全提供することにるる。

（発明の栴成） 不発明の目的は、導電性支持体上に電荷発生材料を主Ｉ
ＪＸ、分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とす
る電荷桶送層の二層を有する積層型電子写真感ブＣ体に
おいて、電荷発生層に下記一般式（１）及び（１１）で
表わされるヒドラゾ／化合物のうち、少なくとも一種ケ
、含有する電子写真感光体によって達せられる。

電荷発生材料に添加する電荷輸送材料は、数多く存在す
る電荷輸送材料のなかで、矢の一般式（１）、（［）で
表わざ几るヒドラゾ／化合物を用いた場合、特異的に關
感展、かつ耐久テスト時における帯電電位の低下の少な
い、及び残留′電位の少ない感光体か得られ１本発明は
一般式（１八（ＩＩ）で表わさγしる化合物の使用に特
徴を有する。

（１） 式中、■　、凡　はそれぞれ無置換またはｉ＃候基會有
する炭素原子数／ないし／、２の直鎖状ブたは分岐状の
アルキル基、無置換または置換基ｋＷする炭素原子数７
ないし２０の直鎖状または分岐状のアラルキル基、また
は無置換または置換基を有する単環式または環数２ない
し弘の縮合多環式芳香族炭化水素の水素原子ｉ／個清除
た１価基（アリール基）または１１　とＲで複素環金形
ＪＪｙ、シてもよく、ｌも　、　ｉｔ　は、互いに同じ
でも異なっていてもよい。

１４　は水素原子、無置換または置換基に有する炭素１
皇子数ｌ々いし１２の直鎖状または分岐状のアルキル基
、無置換またはｔｌを候基を有する炭素原子数７ないし
コＱのアラルキル基、無置換または置換基含有するアリ
ール基に表わす。

■　、ｋＬＶｉそれぞれ水素原子、無置換または瞳模基
？有する炭素原子数ｌないし／２の直鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または置換基２廟する炭素原子数
７ないし一〇のアラルキル基、無置換また装置１婆基會
有するアリー誹 ル基、ハロゲ／／に！子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基忙表わす。１４．ｌ（は互いに同じでも異なってい
てもよい。

ｉｔ　、ｌ（、Ｈ，はそれぞれ無置換または凝換基ケ有
する炭素原子数ｌないし１２の直鎖状または分岐状のア
ルキル基、無置換または［換基を有する炭素原子ａ７な
いし２ｏの直鎖状１だは分岐状のアラルキル基、ま７ζ
は無置換゛よたは置換基ｔ−目するアリール基ｒ表わし
、■も５．ｌも６ｔユ互いに結付してＮ含有へゾロシク
リル基【形成しでもよく、■も　、Ｒは互いに回じでも
異なっていてもよい。

１モ　は、無置換または置換基紫有するアリール基また
は複素環基會表わす。

ｍはＱまたは／ｉ表わす。

Ｘは下記一般式で示される。

ル４ 几′ 但し　ｌ、ｎ：／〜１０整数 ｍ：Ｏまたはｌ 凡　、ル　ｔよ前述のＭ１５＠基と同一で必る。

■　、几　は互いに結合してＩａ付多環芳香族環全形地
してもよい。

Ｙは、酸素原子、硫黄原子、セレノ原子、無Ｉｔ侯また
は１侯基忙弔゛するイミノ基、無置換または置換基ｔｍ
するメナＶ７基忙表わす。

Ｚは、べ／七／、ナフタレ／環會形地するに必要な原子
群會表わす。

１（、■　がａ；　Ｗ　４％アルキル基でるる場合、そ
の具体例に１まメチル基、エテル基、プロピＩし基、ブ
チル基、−！：／チル基、ヘキシル基、オクチル基、ノ
ニル基、ドブフル基、インプロピＩし基、イソブチル基
、イソブチル基、ψ−メテルベ／ナル基、５ｅｅ−ブチ
ル基、１ｅｒｔ−ブチル基がおる。

置換基盆肩するアル＃／し基でめる場合、置換基の具体
例として、）・ログ／原子として塩素、臭素、弗素、ア
ルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
Ｊｆ、フト千シ基、ペンチルオキシ基、アラルキル基と
してフェノキシ基、０−トリルオキシ基、■−トリルメ
キシ基、ｐ−トリルオイ・シ基、／−ナノチルオキシ基
、コー１フテルオキシ基、ジアルキル１ミノ基としてジ
エチル１ミノ基、ジエチル１ミノ基、ジプロピルアミノ
通 蘂、Ｎ−メナルーＮ−エナルアミノ基％１Ｎ−エテル−
Ｎ−プロピルアミノ基、〜−メテルーヘープロビルアミ
ノ基、アルキルチオ基として、メチルチオ基、エテルナ
オ基、プロピルナオ塞、Ｎ＠南へゾロシクリル基として
ピペリジノ基、／−ピペラジニル基、モルホリノ基、ｌ
−ビ″ロリジル基カるる。これらの置換基のいず７Ｌか
が前述のアルキル基の任意の炭素原子に少なくとも／個
結合したアルキル基が蓋換基會有するアルキル基の例で
ある。

凡　、　ＬＬ　が無置換アラルキル基である場合、その
具体例にはべ／ジル基、フェネチル基、／−ナフテルメ
テル基、コーナメチルメチル基、ｌ−１ノトリルメテル
井、べ／ズヒドリル基かめる。

１１換基２有するアラルキル基でるる場合、置換基の具
体例として前述の置換基があり、これらの置換基のいず
れかが前述のアラルキル基の任意の炭素原子に少なくと
も１個結合したアラルキル基が置、換基を肩するアラル
キル基の例である。

■モ、比　が無置換アリール基である場合、その具体例
にはノエニル＆、／−ナフチル基、−一ナフテル基、１
ノトリル基、ピレニル基、７−１＝ナフチニル基、フル
オレニル茫がある。ｗｍ基ヶＭするアリール基である場
合、１イ侯基の具体例として前述の置換基とそのほかに
アルキル基として、メチル基、エチル基、ブローＩし基
、ブチル基、にメチル基、インプロピル基、イソブチル
基、イソばメチル基があり、これらの置換基のいずれか
がｍ１述のアリール基の炭素原子に少なくとも７個結付
したアリール基がＩＩｔ換基ｒ有するアＩＪ　／し基の
例である。

Ｉｔ”　とＩｔ２で複素環を形Ｊ戎する時の拶素環の具
体例としてｒよ、カルバゾール環で套る。

１も　、　１１　のうち好ましい基は、７一方がフェニ
ル基で、他方がメチル基、エチル基、べ／ジ／４、フェ
ニル基、またはナフチル基である。

Ｒ３〜ａ　１０が無置換１だはイｄ換基忙有するアラル
キル基、無１遼侯または置換基音響するアラルキル基、
無１イ換゛または膚換基會有するアＩＪ−／し基の具体
例は前記の比　、　１１　の場合と同じである。

Ｒ，Ｒがハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基の時の具体例とし′こはノ飄ロゲン原子として塩素、
臭Ｉ、弗素、アルコキシ基とし又メトキシフ昌エトキシ
番、プロホキ／基、ヅトキク造、ば／ナルオキシ鋸、ア
リールオキシ基としてフェノキシ、Ｉ牙、０−トリルオ
キシカｔ、１ｎ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基
、ｌ−ナノナルレオキシ苓、λ−ナノチルオキシ基、で
必る。

１（５，）Ｌ６が互いに結付してＮ含南ヘデロシクリル
基ｒ形成する時の具体例としではピにラジ／基である。

好ましい−“侯基は几３として水素原子、メチｌし基、
エテル基、フェニル基、べ／ジル基、ｐ−（ジメチルア
ミン）フェニル基、ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル基
があり、 Ｒ４またはＲ７として水素原子、メチｌし基、エチル基
、メトキシ基、エトキシ基、臭素原子、塩素原子、弗素
原子がわり。

几５またはＩｔ６としてメチル基、エチル基、ｎ−メチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ぺ／ジル基、フェニル基があシ
。

Ｉｔ８としてメチル基、エチル基、べ／ジル基である。

几９としてフェニル基、ジメチルアミノフェニル茫、ジ
エナルアミノフェニル基があシ、Ｘの具体例としては、
メテレ／基、メチレン基、ゾロビレ／基、メチレン基、
ば／テレ７基、ヘキシレフ基、ラウリレ７基、ｐ−キシ
リレン基、２゜ｊ−ジクロロ−ｐ−キシリレ／基、λ、
Ｊ、ｊ。

６−チトラメテルーｐ−キシリレ／基、ｌ、≠−ジメテ
レ／ナフタＬ／−／基かりる。

Ｘの好ましい例としては、メチレン基、メチレン基、ば
／ナレ／基、ヘキシレフ基、ｐ−キシリレ／基である。

Ｙの具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレ／原子
、アルキルイミノ基、ジメチルメチレン基などかめる。

アルキルイミノ基のアルキル基とは炭素数ｌ〜ｔのアル
キル苓でろる。Ｙとしては。

硫黄原子が好ましい。

本発明の一般式（１）〜（Ｉｌｌ）で表わされるヒドラ
ゾン化会物の具体例を以下に示す。

（１４） （１８） Ｈ３ （１９） （２０） （２２） Ｈａ （２３） （２４） ノー （２５） Ｈａ （２６） Ｈａ （２７） （２８） １−１ａ （３０） （３１） （３２） ■ Ｈ３ （３３） 〇２１１ 本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層に
用いられる電荷発生材料としては次のものかあけられる
。

（１）セレ／およびセレ／合金 （２）　ＣｄＳ　、Ｃｄ８ｅ　、Ｃｄ５Ｓｅ　、ＺｎＯ
およびＺｎ８などの無壁光４’ａ体　、 （３）金樋ノタロシにンｉよび無金属フタロシア二／な
どの７タロ７アニ／顔料 （４）１ゾ顔料 例えば、特開昭５３−２！０３３号に記載δれているよ
うなカルバゾール骨格に４ｑするアゾ顔料、特開昭！！
−／３．２１１１７号に記載すしているようなトリフェ
ニルアミン骨格に！するアゾ顔料、特開昭１３−／ｊＪ
’ｌＰｊ号または特願昭１７−／１２０り１号に記載さ
れているようなステリルステルベン骨格ｔ１４ｆするア
ゾ顔料、特開昭Ｉｔ−／コ３よ≠ｌ又は特願昭５７−７
３μ３７号に記載されている様なナフタレン骨格含有す
るアゾ顔料、特願昭ｊ７−タタ３３り号に記載されてい
る様なトリスアゾ顔料、等願昭ｓｒ−／Ｐｏ弘λ号に記
載されている様なチオ７エ／骨格ｔＷするアゾ顔料等で
ある。

ｌｓ）　６リレ７ｔｌｌ無水物およびペリレン酸イミド
なとのベリレノ系顔料 （６）インジゴイド染料 （７）　キナクリドン顔料 （８）ア／トラキノ７類、ビレ／キノ／類、アンドア／
ドロア類お工びフラバントロン類などの多環キノ７類 （９）　ビスベ／ズイミダゾール顔料 （１０）シアニン色素 （１１）スクエアリツクメナン染料 （１２）イ／ダ／スロ／系顔料 （１３）キ＋ｊ／テ／染料 （１４）側光はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの電
子供与性物質と例えはトリニトロフルオレノ７などの電
子供与性物質から成る電荷移動錯体０５）ピリリウム塩
染料とポリカーボネート樹脂から形成される共晶錯体お
よび （１６）アモルファス７リコ／等である。

また電荷輸送層に用いらｌｉ！″しる電荷輸送材料とし
ては、電子ケ＠送する化合物と正孔を輸送する化合物と
の二親類に分類されるが、本発明の電子写真感光体には
両者とも使用することができる。電子？輸送する化付物
としてＶｉ電子吸引性基ｒ有する化付物、例えはコ、≠
、７−ドリニトローターフルオレノ／、、２．ＩＩ−、
ｒ、７−テトラニトロ−２−フルオレノ／、タージシア
ノメチレノ−λ。

≠１７−ドリニトロフルオレノ／、タージシアノメチレ
／−λｌ　’　＃　’　ｌ　７−チトラニト０フルオレ
ノ／、テトラニトロカルバゾールクロラニル、コツ３−
ジクロルー５．６−ジシアツベ／ゾキフフ ／トレ／キノ／、テトラクロロ無水フタール酸、テトラ
シアノエテレ／、テトラシアノキノンジメタン等企めげ
ることができる。

正孔全輸送する化合物としては、電子供与性物質する化
合物１例えば高分子のものでは、（１）特公昭３弘−１
０り６６号公報記載のビリビニルカルバゾールおよびそ
の誘導体、 （２）特公昭Ｇ’Ｊー／１６７１１号公報、特公昭１Ｉ
−３−／り／り２号公報記載のポリビニルビレ／、ポリ
ビニルアントラセ／、ポリーコービニルー≠−（弘′ー
ジメチルアミノフェニル）−Ｓ−７　エニ／ｌ／　−、
ｔ　キｔ　ソール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカル
バゾールなどのビニル重合体、（３）特公昭≠Ｊ−／り
ｌＰ３号公報記載のポリアセナフテレ／、ポリイ／デ．
ン、アセナフテレ／とステレ／の共重合体などのような
重合体、（４１　％公開ｔ４ー／３タグθ号公報などに
記載のビレ７〜ホルムアルデヒド側脂、ブロムビレ／へ
ホルムアルデヒド仙脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂などの縮合樹脂、ｔ５１　特ｖ’ｒ４昭５
４−ＦＯｒ３３号、同ｊー４ー／ｌ，１ＳＳＯ号公報に
記載された各種のトリフェニルメタ／ポリマー。

また低分子のものでは （６）米国特許第ｊ　／　／’ｕ　／２７号明細簀など
に記載されているトリアゾール酵導体、 （７）米国時計第３／ＩＦ≠弘７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾールｆｄｊｍ体、（８）０公昭３
７−１ｔＯＹｔ号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （９）米国特許％３６／！’！０２号、同第３１２０り
ｇり号、同３　３　４’　ｊ夕４’ｔＩＬ号、特公昭≠
５−！ｒｊｊ号、特公昭ｊ′ｌ−ｌ０Ｐに３号、特開昭
５７ータ３コ．２弘号、特開昭５ｓ−ｉ７ｉｏｒ号、特
開昭ｊ乙−弘／弘ｒ号、特開昭５！−１０１６６７号，
特開昭３’！−／ｊ′６９１３号、特開昭Ｉｔー３１，
Ａｊｌｒ号明細書、公報などに記載のポリアリールアル
カ／舖導体、 （樽　米国％粁第３／ｌ０７２Ｐ′￥ｆ，米国特許≠２
７１７１／−を号、特開昭ｓ　ｒ−Ｊ’　Ｉ　Ｏ　Ａ　
１号、特開昭５ｒ−ｔｒｏ６ｓ号、特開昭ｌター１ｏｒ
５３７号、特開昭ｊｊーｊ１０１６号．％Ｉａ昭ｒｔ−
ｒｏｏｓｔ号，特願昭ｒｔ−ｔｒｉｕｉ号、１特開昭５
７ー≠５！≠！号、特開昭ｊ≠ー／／．２４７７号、特
開昭！ｊ−７４’．を弘４号明細書，公報などに記載さ
れているピラゾリ／誘導体およびピラゾロ／誘導体。

（ｉｌｌ　米国特許第３６／！％０％号明細書，特公昭
！／ー１０１０！号，特開昭ｌｌｌ−１’ｊｌＡＪｒ＼ 号、特開昭ｔｐ−ｉｉｏｒ３を号、特開昭５≠−１１９
２Ｊｊ号、特公昭ｖー４ー３７／．２号、特公昭≠７ー
λ１３３６号明細誉、公報などに記載されている２工ニ
レ／ジアミ／酵導体。

（縛　米国特許３！ｔ７グ！θ号，特公昭４Ｉ５’−３
１７０２号，***国特許（ＤＡＳ）ｌｌｌＯｊ／ｌ’号
，米国特絆響３／１０７０３号，米国特許Ｗ，３．２弘
０！Ｐ７号，米国特許第３６り♂ｊ２０号、米国特許第
ｔｉ−２ｓ−２ｔｏ３号、米国特許第！／７５ＰＧ／号
、米国％杵第１１０／４３７６号、特開昭ｒ！−／１Ａ
ＩＩ２！０＠；、特開昭！１−／／り１重コ号、特公昭
３ター２７！７７号、特開昭５６−ココψ３７明細蕾、
公報などに記載されているアリールアミ／誘導体。

（１３１米国特許４３！コロ！Ｏ１号明細書記載のアミ
ノｔＩｔ換カルコ／誘導体。

（１４）米国特ｉ？！ｆ第３！９ｔコタ≠６号明細舊な
どに記載のＮ、Ｎ−ビカルパジル誘導体。

四　米国特許第３コｊ７２０３号明細書などに記載のオ
キサゾール誘導体。

（ｌ→　特開昭５６−≠６コ３４！号公報などに記載の
ステリルア／トラセ／誘導体、 同　特開昭ｊ≠−ｔｌｏｔｓｙ号公報などに記載されて
いるフルオレノ／？ｓ導体。

（２）米国特ｉｆ第’Ｊ　７　／　７４’　４２号明細
賽、特開昭ｊＦ−Ｉｓ’／’１３号（米国特ｙ４Ｈａｔ
ｒｏｖｒ７号に対応）１％曲昭１１−！、２０ｔ３号、
４？開昭！ｊ−１２０６弘号１％開昭！ｊ−＋Ｌ６７ｔ
ｏ、特開昭５ｒ−ｔｒψり５号公報、特開昭ｊ７−／／
３１０号、特開昭５７−／ＦＪ’７４Ｃり号各明細書な
どに開示式ｎているヒドラゾ／誘導体などがある。また
１本発明の電荷発生層に添加する一般式＜Ｘ＞または（
ｌｌ）で表わさ扛るヒドラゾ／誘導体１１−電荷輸送剤
として電荷・１送層に用いることができる。

なお１本発明において、電荷担体１ｍ送する化合物は（
１）〜（１＠にめげられた化合物に＠足ざ７Ｌす、これ
まで公知の全ての電荷担体襟送化合物會用いることがで
きる。

こｎらの電荷輸送材料は場合によりコ植類以上を併用す
ることも可能である。

本発明の電子写真感光体を作製するにわたって電荷発生
ｌ−は、電荷輸送層の上部、あるいは下部のいずれでｂ
っでもよい。

ただ実用上の観点からは１機、械的強度の点で。

導電性支持体、電荷発生層、電黄暢送層の順に積層する
事が好ましい。

この様な積層型電子写真感光体を作成するには導電性支
持体上に電荷発生化合物７Ｔ：真壁蒸着するか、アミン
等の溶媒に溶解せしめて塗イ■するか。

あるいｉｉ電ｇ発生化付物の微粒子ｒ適当な溶剤もしく
は必要が６ればバインダー企浴解せしめた溶削中に分散
して頭布乾燥した後、その上に電荷帽送化は物及びパイ
／グーを含む溶液を塗布乾燥して得られる。

仁の一時の電荷発生層の厚みはψμ以下２好ましくは２
μ以下がよく、電荷晰送録体１−の厚みは３〜３０μ、
好ましくはｊ〜２Ｑμがよい。

電荷発生層？冷面形成する場合、パイ／ダー樹脂に対す
る電荷発生化合物の使用量はθ、／重量倍以上が好まし
くそれ以下だと十分な感光性が得られない。電荷憧送媒
体中の電荷輸送化合物の割合はバイ／グーに対し０．／
〜、２重量倍、好ましくは０．３〜／、ＪＪＥ景倍が好
ましい。

上記電荷発生ＪｆｉＪは、　ｓｉ）述の一般式ＣＩ　）
　−ｆたは（ＩＩ）で表わされるヒドラゾ／化会物を必
Ｒ）Ｋ分として含有するものである。

その添加酸は、電荷発生化付物のｉｏ点量倍以下であり
、好ましくは、ｏ、ｏｉかも２重量倍が適当である。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、鋼、曲鉛等の金属板、ポリ
エステ＄等のプラ、スナックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム。

８ｎ０２等の導電材料？！−蒸着、もしくは分散塗布し
たもの、あるいは導電処理した紙等が使用される。

パイ／グーとしては、疎水性で、かつ誘電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。

この様な高分子重合体としては１例えば次のものｔ挙け
ることができるが勿論これらに限定されるものではない
。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテ／、ポ
リスルン、ポリビニルアセテート、ステレ／ニブタジエ
ン共重合体、塩化ビニリゾ／−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、温化ビニルー酢
酸ビニル−無水マレイノ酸共嵐合体、シリコ／便脂、シ
リコ／−１ルキッド切粕、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ステレ／−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、これらの結着剤は、単独であるいは、２
橿以上の混付物として用いることができる。

本発明の′電子写真感光体Ｃ作凧する機会、バイ／ダー
と共に可塑削ろるいは増感剤などの添加剤ｋｉ史用して
もよい。

−」塑剤としてｔよビフェニル、塩化ビフェニル。

（Ｊ−テルフェニル、　Ｐ−テルフェニル。シフチルフ
タレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチル
フタレート、トリフェニル燐酸、メテルナクタリ／、べ
／ゾフエノ／、塩素化パラフィン。

ポリプロビレ／、ポリステレ／、ジラウリルテオジプロ
ビオイ、−ト、３．ｊ−ジニトロブリチル酸、各種フル
オロ炭化水素類等が埜けられる。

その他、電子写真感光体の表面性ケよくするために、シ
リコンオイル咎を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル１、テトラシアノエテレ／
、メチルバイオレット、ローダミ７Ｂ、シアニ／染料、
メロシア二／染料、ビリリウム染料。

チアピリリウム染料等か挙げられる。

導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接滑Ｊ−ま
たはバリヤ層２設けることかできる。これらの層に用い
られる材料としては、前記バイ７ダーに用いられる高分
子夏合体のはか、ゼラテ／、カセイ／、ポリビニルアル
コール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、％ｌｆｉ昭５７−ｉｙ≠ｌタタ号に記載の塩化ビニ
リゾ／系ポリマーラテックス、特願昭ｊ７−２２！３０
２号に記載のステレ／−ブタジェン系ポリマーラテック
スまたは、酸化アルミニウムなどであり、これらの層の
厚さは、／μ以下が好ましい。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明した
が１本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久性
が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかンーザ
ー、ブジウ／’＠’ｚ光源とするプリンターの感光体な
どの分野に広く応用する倶ができる。

犬に本発明＋Ｃ実施例により具体的に説明するがこれに
よシ本発明が実施例に限足されるものではない。な＆実
施例甲１部」とあるのｔｄ、「重量部」ｋ　７Ｊ’：丁
・ 実施例　ｌ。

本発明の化合物（１１のヒドラ・７７３部とポリニスデ
ル樹＋Ｊｉｌｒ（商品名　パイロｙ２００．東洋紡績■
製）ｊ部會テトラヒドロフラ／≠ψ部に溶かした液と共
に１丁記構造のジスアゾ顔料ｊ９’に添加しボールミル
で、２０時間分分散た後、ワイヤーラウ／ドロツドを用
いて、導電性支持体（７５μｍのポリエテレ／テレ７タ
レートフイルムの表面にアルミニウムの＃着脱を設けた
もの。表面電気抵抗ＩＯＳＬ）上に塗イ１Ｔ、乾燥して
、厚さｏ、ｔｐｍの電荷発生層ケ作製した。

仄に電荷発生層の上に電荷も自送物質として下記構造の
ヒドラジノ化古物コ、φ部とビスフェノールＡのポリカ
ーボ゛ネート≠部とｔジクロロメタン１３．３部ｌ、コ
ージクロロエタｙ２６．６部に溶解した耐液ｔワイヤー
ラウンドロンド葡用いて塗Ｊｌｉ、乾繰し、）４さｉｉ
μｍの電荷桶送層を形成させて１層からなる電子写真感
光層會有する試料／の゛電子写真感光体イ作ノ戎した。

−万比較の１こりに、試料／に対応して電荷発生層にヒ
ドラノン化名物（ｉｌｋ添加しない比ｅ試料ｌ葡作成し
た。

（ヒドラゾ／化・け物） この電子写真感光体について、靜飄俵写試試鹸装置（用
ロ電機麹製８Ｐ−リコｒ型→を用いて一＆ｋＶのコロナ
放電によ５−ｔｏｏｖに帯電させ、ついで色温駄コ１１
°ｌ（の夕／グステ／う／プによってその表面コルック
ス（なる様にして光？照射し、その表面電位が初期表面
電位の半分に減訳するのに要する時間全求め半減蕗光量
（Ｅ５ｏ：Ｌｕｘ−ｓｅｃ　）　ｆ測定した。

結果は次のとう９でめった。

試料／　ｇ５ｏ（Ｌｕｘ−ｓｅｃ）＝＝／、ｙ比較試料
／　Ｅ５ｏ（Ｌｕｘ−ｓｅｃ）−〜２．０さらに、この
帯電と結党の工程５．２００回繰り返して、最初の初期
電位（Ｖ）と２００回繰り返した後の帯電電位（Ｖ）ｔ
−測定した。

実施例　２．〜７゜ 実施例１の電荷発生層に添加したヒドラゾ／化合物（１
）のかわりに、それぞれ本発明のヒドラゾ／化合物例（
２）　ｅ　（３１＋　Ｄ埠、　＋１１　、　（２４、−
の化合物を甲い。

た他は、実施例１．と同様にしてそれぞれ、試料２゜３
・４′Ｉり、／、、７７ｆ作戟した。実施例１．と同様
にしＣ−６１ζ■のコロナ放電により帯電させ。

ｂ　ｓ　ｏ　音測定した。さらに、この帯電と＃＆元の
工程２〕００回くり返して、帯電電位の変動音測定した
。

結果全以下に７」（丁。

実施レリ１．〜７．の結果から電荷発生！−にヒドラゾ
／化合物７６５加した試料は、比較試料に比して感１現
的に優れ、ま１ヒ、麟！υ返し後の帯電電位の低下が比
較試料に比して者しく改善されている事がわかる。

実施例　８゜ 実施例１．のジスアゾＭ科の代りに、下記構造の＼＼−
一一一／ ジスアゾ順料ケ用いて実施例１／の電荷輸送層の電信■
輸送物質として１本発明のヒドラゾ／化合物（２）の化
合物を用いた。さらｉＣ遍葡発生層に添加するヒドラゾ
／化せ物として化合物（１）の代わりに化合物（２）を
用いた他は、実施例１と全く同様にし゛Ｃ試料ｒ２作成
した。

一方、比較のだのに、試料♂に対応して電荷発生層にヒ
ドラゾ／化合物ｔ２）　（ｃ添加しない比較試料、２を
作成した。

実施例１．と同様にして、Ｅｓｏ　及び！’０００回く
り返して帯電電位の変＠全測矩した。

実施例　９．　、　Ｉ　Ｏ。

実施例８に２いで、電荷輸送物質及び電荷発生層に添加
するヒドラゾ／化合物として用いた化合物（２）の代わ
りに、化付物ＵＳ）　、　ｔ２り＜用いたほかは。

実施例８．と同罎にして、それぞれ試料り、１０ｆ作成
した。

一方、比較のたりにそれぞれ試料９，１０に対応して電
荷発生ｉ’ｄ　Ｉｔこヒドラゾ／化合部（１８）　、　
１２４１　ｋ添加しない比較試料３．≠述作成し実施例
８．と同様にＥ５ｏ及び５０００回くり返して、帯電電
位の変動を測定しだ。

上記の結末からも、電荷発生層に、ヒドラゾン化合物音
添加した試料は、極めて高感度でおシ、又、耐久テスト
部も帯電電位の変動が極めで少ない事がわがる。

特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｔｙ年特願第！３１ざ３　号２、
発明の名称　電子写真感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都
港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会
社東験計 電話（４０６）　２５３７ 本　補正の対象　明細書の「特許請求の範囲」の欄、「
発明の詳細な説明」 の欄 ＆　補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙−Ｉの通
り補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１１第７頁１７行目の 「及び」を 「または」 と補正する。

（２）　第ｉｏ頁１２行目の 「ｎ　：　／−４の整数」を 「ｎ：０または／−４の整数」 と補正する。

（３）　第１！貝ｌり行目の ｒ（ＩＩＩ）Ｊｉ ｒ（Ｉｔ）Ｊ と補正する。

別紙−ｌ 特許請求の範囲 導ｔｉ支持体上に、電荷発生材料を主成分とする一１夕
ｉ光生層と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層の
２層を有する積層型電子写真感光体において、電荷発生
層中に下記一般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされるヒド
ラゾン化合物のうち少なくとも−１１を含有する事を特
徴とする電子写真感光体。

（Ｉ） ０ （Ｉｔ） 式中Ｒ、Ｒはそれぞれ無置換または置換基を有する炭）
×原子数ｌないしｌコの直鎖状または分岐状のアルキル
基、無置換または置換益を有する炭素原子数７ないし２
０の重鎖状または分岐状のアラルキル基、または無置換
または置換基を有する単環式または環数λないし参の縮
合多環式芳香族炭化水素の水素原子ｆ／個防御た１価基
（アリール基）またはＲとＲで複素環を形成してもよ＜
、Ｒ，Ｒは互いに同じでも異なっていてもよい。Ｒ３は
水素原子、無置換または置換基を有する炭素原子数ｌな
いし１２の直鎖状または分岐状のアルキル基、無置換ま
たは置換基含有する炭素原子数７ないし２０のアラルキ
ル基、無置換または置換基を有するアリール基を表わす
、Ｒ’、Ｒ’はそれぞれ水素原子、無置換または置換基
を有する炭素原子数ｌないし１２の直鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数
７ないしコＯのアラルキル基、無置換または置換基を有
するアリール基、ノ・ロケ／原子、アルコキシ基、アリ
ールオキ７基を表わす、、Ｒ’　＋　Ｒ’は互いに同じ
でも異なっていてもよい。

Ｒ５，Ｒ’　、Ｒ８１ｄそれぞれ無置換または置換基を
有する炭素原子数ｔないしｌλの直鎖状または分岐状の
アルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数７
ないし２０の直鎖状または分岐状のアラルキル基、また
は無置換または置換基を有するアリール基を表わしＲ５
、Ｒ６は互いに結合してＮ含有へテロシクリル基を形成
してもよく、Ｒ５１Ｒ’は互いに同じでも異なっていて
もよい。

Ｒ９は、無置換または置換基を有するアリ−７し基また
は複素環基を表わす。

ｍはＯまたはｌｆｔ表わす。

Ｘは下記一般式で示される。

４ Ｒ′ 但し　ｔ、ｎ：θまたはｔ−１の整数 ｍ　＋　ｏまたはｌ Ｒ、Ｒは前述の置換基と同一でおる。

Ｒ’、Ｒ７は互いに結合して、縮合多環芳香族環を形成
してもよい。

Ｙは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、無置換または
置換基を有、するイミノ番、無置換または置換基を有す
るメチレン基を表わす。

Ｚは、ベンゼン、ナフタレン環を形成するに必要な原子
群′ｆｒ：表わす。

令 特許庁長官殿 、事件の表示　昭和！り年特願第１３１１３号、発明の
名称　電子写真感光体 、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の「％許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙−Ｉの通
り補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第！頁／／行目の 「反復」を 「反復」 と補正する。

（２）第乙頁φ行目の 「／　０７３　、ｔＪを 「１０７１！」 と補正する。

（３）第１頁３行目の 「耐久テスト」の後に 「（反復使用）」 を挿入する。

（４）第１Ｏ頁を別紙−λと差し賛える。

（５）第１３頁／を行目の 「Ｒ３−Ｒ１０」を （：　Ｒ３−ｖＲｌｌ　Ｊ と補正する。

（６）第１３頁コＯ行目の ｒＲ４、Ｒ７Ｊを ［１４、Ｒ７、ＲＩＯｌＲＩＪ と補正する。

（力　第１≠頁／ｊ行目の ｒＲ４またはＲ７Ｊを ｒｉｔ’、Ｒ７、ＲＩＧまたはＲＩＪ と補正する。

（８）第２２頁７〜ｒ行目の 「％願昭ｊ７−７３≠３７」を 「特開昭５ｉｒ−ｉｔ−〇弘コ」 と補正する。

（９）　第２２頁り〜１０行目の 「特願昭ｊ７−タタ３３り」を ［＃Ｆ開昭！ざ−コ／７１！ｌ、］ と補正する。

ＯＩ　第２２頁１ｏ−ｉｉ行目の 「等願昭！ｒ−／りＯ弘コ」を 「特開昭１８’−？り１７４！、２Ｊ と補正する。

（ｔｌ）　第３２頁！を行目の 「または、酸化アルミニウム」 を削除する。

別紙−ｌ 特許請求の範囲 導電性支持体上に、電荷発生材料を主成分とする電荷発
生層と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層の２層
を有する積層型電子写真感光体において、電荷発生層中
に下記一般式（１）または（Ｉｔ）で表わされるヒドラ
ゾン化合物のうち少なくとも一種を含有する事を特徴と
する電子写真部（Ｉ） １１（５ （ｎ） 式中Ｒ’　ｒ　Ｒ２はそれぞれ無置換または置換基を有
する炭素原子数／ないし／２の直鎖状まだは分岐状のア
ルキル基、無置換まだは置換基を有する炭素原子数７な
いし２０の直鎖状または分岐状のアラルキル基、または
無置換または置換基を有する単項式または項数コないし
弘の縮合多項式芳香族炭化水素の水素原子を／防除いた
７価基（アリール基）またはＲ１とＲ２で複素環を形成
してもよ＜、Ｒ１，ｌ（２は互いに同じでも異なってい
てもよい。Ｒ３は水素原子、無置換または置換基を有す
る炭素原子数／ないし／２の直鎖状または分岐状のアル
キル基、無置換または置換基を有する炭素原子数７ない
し、２０のアラルキル基、無置換または置換基を有する
アリール基を表わす。

Ｒ’ｌＲ７はそれぞれ水素原子、無置換または置換基を
有する炭素原子数／ないし／、２の直鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数
７ないし２０のアラルキル基、無置換または置換基を有
するアリール基、）・ロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基を表わす。Ｒ’　ｔ　Ｒ７は互いに同じで
も異なっていてもよい。

Ｒ５＋　Ｒ６＋　Ｒ８はそれぞれ無置換または置換基を
有する炭素原子数／ないし／、２の直鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数
７ないし、２（７の直鎖状または分岐状のアラルキル基
、または無置換または置換基を有するアリール基を表わ
しＲ５ｒ　Ｒ６は互いに結合してＮ含有へテロシクリル
基を形成してもよく、Ｒ５１Ｒ’は互いに同じでも異な
っていてもよい。

Ｒ９は、無置換または置換基を有するアリール基または
複素環基を表わす。

ｍはＯまたは／を表わす。

Ｘは下記一般式で示される。

但し　Ｉｔ　＋　ｎ　：　’または／−Ｊの整数ｋ　：
　０　′！Ｅたは／ Ｒｌｏ、Ｒ１１は前述のＲ’ｌＲ７の置換基と同一であ
る。

Ｒ１０１ｉｔ１１は互いに結合して、縮合多環芳香族環
を形成してもよい。

Ｙは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、無置換または
置換基を有するイミノ基、無置換または置換基分有する
メチレン基を表わす。

Ｚは、ベンゼン、ナフタレン環を形成するに必要な原−
子群を表わす。

別紙−λ 基を有する炭素原子数７ないし２０の直鎖状または分岐
状のアラルキル基、または無置換または置換基を有する
アリール基を表わし、Ｒ５１Ｒ６は互いに結合してＮ含
有へテロシクリル基を形成してもよく、Ｒ５，Ｒ６は互
いに同じでも異なっていてもよい。

Ｒ９は、無置換または置換基を有するアリール基または
複素環基を表わす。

ｍはＯｆたけｌを表わす。

Ｘは”Ｆ記一般式で示される。

但し　ｌ　Ｔ　ｎ　：　０また・は／〜乙の整数に：Ｏ
または／ Ｒｌｏ、Ｒ１１は前述のＲ’ｌＲ７の置換基と同一であ
る。

Ｒ１０、Ｒ１１は互いに結合して縮合多環芳香族環を形
成してもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷発生材料を主成分とする電荷発
   生層と、電荷輸送材料を主成分とする電ｆＩ＠送層の２
   層七壱する積層型電子写真感光体において、電荷発生層
   中に下記一般式（１）及び（■）で表わされるヒドラゾ
   ン化合物のうち少なくとも一種ｔ＠有する挙上特徴とす
   る電子写真感光体。 （１） ｌ七〇 （［Ｉ） 式中ａ、ｔｔ　はそｊＬぞれ無置換または置換基ｔ−１
   ｆする炭素原子数ｌないしｌ−の直鎖状’Ｅ７（は分岐
   状のアルキル基、無１を侯筐たは置換基ｔＭする炭素原
   子数７ないし−２０の直頌状筐たは分岐状の１ラルキル
   基、−または無置換または置換基を令する単環式または
   環数２ないし弘の縮合多環式芳香原炭化水素の水素原子
   （（／清除いた１価基（アリール基）ｉたは凡　と九　
   で複素環を形成してもよ＜、　ｋＬｌ　、’　ｋＬ２は
   互−に同じでも異なっていてもよい。凡　は水素原子、
   無置換またはｒｌを候基を有する炭素原子ａ／ないしノ
   コの直鎖状または分岐状のアルキル基、無置換筐たは置
   換基を有する炭素原子数７ないしＨの１ラルキル基、無
   置換または置換基を有するアリール基を表わす。 几４　、ルアはそれぞれ水素原子、無置換またはｔ例基
   １ｒ有する炭素原子数／ないしノコの直鎖状または分岐
   状のアルキル基、無置換まだはＩ＃置換基有する炭素原
   子数７ないし２０の１ラルキル基。 無置換または置換基を有するアリール基、ハロゲ／原子
   、アルコキシ基、アリールオキシ基ｋｆｉわす。Ｒ，１
   （、は互φに同じでも異なっていてもよい。 ｌＲ５、ｌＲ６，ル８はそれぞれ装置＃または置換基を
   有する炭素原子数／ないし／２の直鎖状またハ分岐状の
   アルキ／Ｌ７基、無置挟または置換基？有する炭素原子
   数、７ないし２０の直鎖状または分岐状の１ラルキル基
   、まだは無置換または置換基を有するアリール基を表わ
   しｌ（、、Ｒは互いに結合してＮ含巾ヘテロシクリｉｖ
   基を形成してもよく、１−Ｒ５，）Ｒ６は互いに同じで
   も異なっていてもよい。 ｌも９は、無置換または置換基ｔゼするアリール基また
   は複素環基を表わす。 ｒｎはＱまだは／ｉ表わす・ Ｘは下記一般式で示される。 Ｒ４ 几′ 但し　ｔ、ｎ：／〜６の整数 ｍ：Ｏまだは／ ル４　、Ｒ７は前述の置換基と同一である。 几４　、几７は互いに結合して、縞付多環芳香族環を形
   成して％ｌよい。 Ｙは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、無置換または
   ＃侯基を市するイミノ基、無置換ｌたは置換基を市する
   メチレン基を表わす。 ２は、ｋ／ゼノ、ナフタレ／環を形成するに必要な原子
   群を表わす。