JPS6019356B2 - 潤滑油組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な第Ｄ族金属塩を含む潤滑油組成物とその
製造法とに関する。

より特定的には、本発明は潤滑油組成物中で発鉄防止剤
としてある種の第ロ族金属を使用することに関す。自動
車潤滑油は潤滑のためにそしてまた同時に発銭および腐
蝕のごとき有害な過程ならびにバーニッシュの沈積に対
して潤滑表面を保護するのに役立つ添加剤のべヒクルと
して使用される。

発鍵および腐蝕を防止するための重要な手段は、油およ
び燃料の酸性の酸化生成物を潤滑油添加剤またはその組
合わせにより迅速に中和することを包含する。本発明の
第Ｕ族金属塩は、凶油溶性ヒドロカルビルスルフオン酸
および蹴約５００なし、し約５０００の分子量を有する
ポリオキシアルキレン化硫酸の混合塩である。

これらの第ロ族金属塩は改良された潤滑油組成物の製造
において有用である。これらは水性酸の迅速な中和およ
び内燃機関のための発銭に対する保護を提供する。本発
明の潤滑油組成物はその最も広汎な態様にあっては、潤
滑粘度の油と発銭防止的な量の上記の第ロ族金属塩を含
む。

本発明の第Ｄ族金属塩は油溶性ヒドロカルビルスルフオ
ン酸と分子量約５００なし、し５０００のポリオキシア
ルキレン化硫酸の混合塩である。

油潟性ヒドロカルビルスルフオン酸には、塩が潤滑油組
成物中の清浄剤または分散剤として有用である何らかの
スルフオン酸が含まれる。

スルフオン酸は石油スルフオン酸、ボリアルキルベンゼ
ンスルフオン酸またはポリアルキレンスルフオン酸であ
るのが望ましい。油溶性ヒドロカルビルスルフオン酸に
は、マホガニー酸つまりホワイト油の製造の際に副生物
として得られるマホガニー色をした石油スルフオン酸か
ら誘導されるスルフオネートから生成されうるものが含
まれる。

石油スルフオネートの製造に関する一般的な概説および
その潤滑油添加剤としての使用は、１９４０手１０月３
日付のナショナルベトロリウム ニユース（Ｎａｔｉｏ
船Ｉ Ｐｅｔｒｏｌｅ山ｍＮｅ腿：内国石油ニュース）
第３７巻４０号Ｒ７９３〜Ｒ８００ページ中に見ること
ができ、その開示が参考のために本明細書中に包含され
ている。ポリアルキレンベンゼンスルフオネートは、長
鏡アルキル一層襖ベンゼン主として家庭用洗剤の製造に
おいて副生物として得られるポリドデシルベンゼン底部
物から譲導される。ポリアルキルベンゼンスルフオネー
トの製造およびその潤滑油中での使用は、ベルギー特許
第６２９９４５号、米国特許第２班４６１７号、米国特
許第２９８２７２６号および英国特許第８４４３３５号
中に記載されている。これらの特許の開示が参考のため
に本明細書中に包含されている。ポリアルキレンスルフ
オネートは、例えばポリオレフインをクロロスルフオン
酸、三酸化硫黄と塩化水素、硫酸、Ｓ０３、を含む硫酸
、ＳＱ，Ｓ０２および酸素、ならびにその他で処理する
ことにより製造しうるポリオレフィンー譲導スルフオネ
−トである。

ポリィソブテニルスルフオネートの典型的な製法は、英
国特許第１２４６５４５号中に示されており、同特許に
おいては、平均分子量９５０を有するポリィソブチレン
がまず塩素化され次いでクロロスルフオン酸、石灰およ
びエチレングリコールで処理され、カルシウムポリイソ
ブテニルスルフネートが生成する。本発明の塩の製造に
用いるポリオキシアルキレン化スルフオン酸（またはそ
の塩）は硫酸化（ｓ山Ｔａｔｉｏｎ）の後全分子量約５
００なし、し約５０００を有する。

望ましい態様は、これらが誘導されるアルコールおよび
芳香族ヒドロキシ化合物、これらが誘導されるオキシア
ルキレン化アルコールまたはオキシアルキレン化芳香族
ヒドロキシ化合物、または、それ自体もしくは塩として
、本発明の混合塩を生成するために用いる反応体の一つ
である硫酸である。硫酸化されて本発明の補助的な発銭
防止剤を生成しうるオキシアルキレン化アルコールおよ
び芳香族ヒドロキシ化合物は、一価および多価アルコー
ルのごとき実質的脂肪族の化合物または置換フェノール
のごとき実質的芳香族の（ヒドロキシ）化合物であるヒ
ドロキシ化合物から誘導される。

本発明のオキシアルキレン化サルフェートを譲導しうる
芳香族ヒドロキシ化合物は、フェノール、シクロヘキシ
ルフエノール、ジ（ヒドロキシフエニル）ジサルフアイ
ド、ジ（ヒドロキシフヱニル）サルフアイド、ジ（ヒド
ロキシフエニル）オキサィド、オクチルフェノールとア
セトンとの縮合生成物、ベンジルアルコール、ヘプチル
フェノールとフオルムアルデヒドとの縮合生成物、分子
量約１０００を有するポリィソブテンー置換フェノ‐ル
、キシレングリコール、４．４′ーメチレンービスーフ
エノール、ジドデシルフエノール、プロピレンテトラマ
ー置換フェノール、２，４−ジブチルフヱノール、２ー
クロロフヱ／ール、ジヒドロキシビフエニル、カテコー
ル、レゾルシノールおよびクレゾールのような化合物に
より例解される。フェノールおよび３個までのアルキル
置換基を有するアルキル化フェノールが選好される。ア
ルキル置換基はそれぞれ１なし、し１１個またはそれよ
り多い炭素原子を含んでよい。オキシアルキレン化サル
フェートを誘導できるアルコールはＣ．〜Ｃ４。

脂肪族アルコール、望ましくは約１ないし２の固の炭素
原子と０なし、しＩＮ固の窒素原子を含むアルカノール
例えばアミノーアルカノールである。これらはメタノー
ル、ェタノ−ル、イソオクタノール、ドデ力／ール、シ
クロヘキサノール、シクロベンタノール、ネオベンチル
アルコール、イソブチルアルコール、２−メチルシクロ
ヘキサノール、ベータークロロヱタ／ール、エチレング
リコールのモノメチルエーテル、エチレングリコールの
モノプチルエーテル、ジエチレングリコールのモノプロ
ピルエーテル、トリエチレングリコールのモノデシルエ
ーテル、エチレングリコールのモノオレエート、ジエチ
レングリコールのモノステアレート、第二ベンチルグリ
コール、ジエチレングリコールのモノステアレ−ト、第
二一ベンチルアルコール、第三一ブチルアルコール、ブ
ロモーデカノール、ニトローオクタデカノール、アミノ
エタノールおよびグリセロールのジオレェートのごとき
１価アルコールであってよい。多価アルコールは２なし
、し約ＩＮ固のヒドロキシ基を含みまたエチレングリコ
ール、ジェチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、
トリブチレングリコール、およびアルキレン基が２なし
、し約８個を含む他のアルキレングリコールにより例解
される。他の有用な多価アルコールはグリセローレ、グ
リセロールのモノオレエート、グリセロールのモノステ
アレート、グリセロールのモノメチルエーテル、ベンタ
エリスリトール、９，１０ージヒドロキシステアリン酸
、９．１０ージヒドロキシステアリン酸のメチルエーテ
ル、１，２ーブタンジオール、２，３−へキサンジオー
ル、ピナコール、エリスリトール、アラビトール、ソル
ビトール、マンニトールおよび１，２ーシクロヘキサン
ジオールにより例解される。アミノーアルコールは、ア
ミノーアルキレンおよびァミノーァリーレン−置換アル
コールを含めて、約１ないし１の固の窒素原子を含む。

これらはアミノエタノール、３ーアミノエチルベンタノ
ール、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、Ｐーアミノフエ
ノール、トリ（ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−ヒド
ロキシエチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
′ーテトラヒドロキシエチルトリメチレソジアミン、お
よびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチルエチ
レンジアミンにより例解される。望ましいアミノーアル
コールは１ないし４個のヒドロキシ基、１なし、し１０
個の窒素原子および約１なし、し２川固の炭素原子を含
むアミノーアルカノールである。上記のアルコールおよ
びヒドロキシ芳香族化合物のいずれかに対応するチオー
ルは本発明の範囲に入る組成物の製造に同様に有用であ
る。

好ましいサルフェートは、オキシアルキレン化以前に１
なし、し約２の固の炭素原子を含むポリオキシアルキレ
ン化アルコールから誘導される。

たいていの場合、アルキレンが２なし、し約８個の炭素
を含む約１５０個までのオキシアルキレン基を有するポ
リオキシアルキレンアルコールが選好される。ポリオキ
シアルキレンアルコールまたはフェノールはポリオキシ
エチレン、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチ
レン／ポリオキシプロピレン共重合体、例えばポリオキ
シェチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体アル
コール、グリコールおよびグリコールーエーテルであっ
てよい。所与のポリオキシアルキレンアルコールまたは
フェノール中のオキシアルキレン単位の数は変化するが
、組成物の平均分子革は、硫酸化の後、約５００ないし
約５０００の範囲に入る。ポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレンブロック共重合体が特に好ましい。この
ような共重合体は、その構造が二つの異る基例えば水一
溶解化オキシェチレン基およびより一層疎水性のオキシ
プロピレン基を含むという点で「両性的」（“ａｍｐｈ
ｉｐａ伍ｉｒ）である。加えて本発明の組成物は、疎水
性であるとやはり考えられる陰イオン性サルフェート基
を含む。これらの相異る部分の組成、溶解特性、全体と
しての分子の形状に対しての位置、関係および相対的百
分率は、発銭、腐蝕およびバーニッシュ抑制における補
助的防止剤としての相対的効能、従って特定のサルフェ
ートに関する選好を決定するのに役立てることができる
。曇りの発生は一般に、配合した油の潤滑特性に悪影響
を与えないが、このような曇りはフィルターの目語りの
ような潜在的な問題のみなもとになると考えられる。従
って本発明の最も好ましいサルフェートは補助的発鏡防
止剤として正規の濃度水準において完全に配合された油
に曇りを発生しないものである。最も好ましいポリオキ
シアルキレンアルコールは約１０から９の重量％のオキ
シェチレン単位と約９０から１の重量％のオキシプロピ
レン単位とを含む。アルコールまたは芳香族ヒドロキシ
化合物はエチレンオキサイドおよび（または）プロピレ
ンオキサィドとの反応によるごとく技術上周知である方
法によりオキシアルキレン化ないしはボリオキシァルキ
レン化される。

望ましいアルコールはブタノール、オクタノール、およ
びその他のごときＣ，〜Ｃ２。アルコール、あるいは別
にラウリル、ステアリルおよびミリスチルアルコールも
しくはこれらの混合物のごとき天然産の物質のヒドロキ
シ誘導体から選択される。望ましい芳香族化合物はフェ
．ノールおよびＣ，〜Ｃ２。アルキル−置換フェノール
、最も好ましくはＣ，〜Ｃ，７アルキル置換フェノール
から選択される。最も好ましいアルコールは約２なし、
し４個のヒドロキシ基を有するＣ２〜Ｃのポリオール例
えばジオールまたはグリコール、グリセロールまたはト
リオールおよびペンタヱリスリトールのような四価アル
コールである。

本発明の実施において特に好ましい補助的発鏡防止剤は
オキシアルキレン化以前に２ないし２の固の炭素原子を
含み、かつ２ないし４個のヒドロキシ基を有しまた硫酸
化後の全分子量が約５００なし、し約５０００であるポ
リオキシアルキレンポリオールのサルフヱートから誘導
される。１，２ーグリコール、１，３ーグリコールおよ
びアルファ、オメガーグリコールが選好されるＣ２〜Ｃ
２。

ポリオールに含まれる。特に好ましい組成物は分子量約
５００ないし約５０００のポリオキシアルキレン化グリ
コール、グリセロールまたはペンタヱリスリトールから
選択される。本発明で使用するためのポリオキシアルキ
レン化サルフェート塩または硫酸は１９７４王３月１４
日付受付の米国特許出願第４５１２５８号中に記載され
ており、その開示は参考のために本明細書中に含められ
ている。

本発明の塩は第ロ族金属塩望ましくはカルシウム、バリ
ウムまたはマグネシウム塩、一層望ましくはカルシウム
またはマグネシウム、最も望ましくはカルシウム塩であ
る。

本記載により限定されることは希望しないが、本発明の
組成物はおそらく少なくとも三つの成分の複合的混合物
からなる。

これらの成分は以下のものである：−油漆性ヒドロカル
ビルスルフオン酸の第ロ族金属塩一ポリオキシアルキレ
ン化硫酸の第ロ族金属塩ーヒドロカルビルＳ０３‐（Ｍ
＋＋ＯＳ０３ＰＡＲ０３ＳＯ−ＭＨ）ｘヒドロカルビル
（ただしＰＡＲはポリオキシアルキレン化残基である）
なる構造式をおそらく有する混成塩上記の式においてＭ
＋＋基は第ロ族金属腸イオンを意味する。

ヒドロカルビルＳ０３‐は油溶性ヒドロカルビルスルフ
オネート陰イオンをまた０３Ｓ０３ポリオキシアルキレ
ン化残基はここに述べたポリオキシアルキレン化アルコ
ールまたは芳香族ヒドロキシ化合物のサルフェート陰イ
オンをさし、またｘは１なし、し１咳庁ましくは１なし
、し５である。本発明の塩は、第１族金属、アンモニウ
ムまたは他の不安定物質例えば上記したポリオキシァル
キレン化アルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物から
の硫酸のトリエチルアンモニウム塩の混合物を、無機第
０族金属塩の存在で油綾性ヒドロカルビルスルフオン酸
と反応することによりつくられる。金属塩はハロゲン化
物例えば塩化カルシウム、塩化バリウムおよびその他で
あるのが好ましい。本方法における反応体のモル比は通
常、ヒドロカルビルスルフオン酸１．０なし、し２．０
に対して糠機第０族金属塩約１．０ないし２．５モルお
よび上記のサルフエート０．８なし、し１．２モルであ
る。ヒドロカルピルスルフオン酸塩１．０なし、し１．
７モルを上記のサルフェート約１モルと上記の無機第ロ
族金属塩１モルと反応するのが好ましい。反応はイソブ
チルアルコールおよび他の脂肪族アルコールのような、
反応に対して不活性な溶媒の存在で実施されてよい。

スルフオン酸塩は通常、石油溶液として反応混合物中に
添加される。反応は通常は２５ｏないし１００ｑ○の温
度および大気圧において実施されるが、望むならばより
商いまたは低い圧力を用いることができる。反応は通常
約１なし、し１加時間で完全に進行する。潤滑粘度の油
中において、本発明の化合物は発鉄防止剤として単独に
あるいは二つもしくはそれより多くの組合せとしてある
し、は従釆的な発銭防止剤と組合わされて使用されてよ
い。

潤滑油は潤滑粘度をもつ比較的不活性でかつ安定な何ら
かの流体であってよい。このような潤滑性流体は一般に
、１０００Ｆ（斑。０）において３５なし、し５０．０
００セイポルト国際秒（ＳＵＳ）の粘度を有する。

流動性媒体ないいま油は天然のもしくは合成的な源泉か
ら誘導されてよい。天然の炭化水素費油にはパラフィン
基、ナフテン基または混合基の油が含まれる。合成油に
は、一般には窒素原子２ないし６個をもつ種々のオレフ
インの重合体、アルキル化芳香族炭化水素およびその他
が含まれる。非炭化水素油にはポリアルキレンオキサイ
ド、カルポキシレート、フオスフェート、芳香族エーテ
ル、シリコーンおよびその他が含まれる。好ましい媒体
は天然産のおよび合成的な炭化水素質媒体である。望ま
しいものは１０００Ｆで約１００なし、し４００庇ＵＳ
の粘度を有する炭化水素質油である。本発明の添加剤の
潤滑媒体中での混和性は、特に、曇りのないことによっ
て顕著である。潤滑油は最終的な；閏糟油組成物中に７
５重量％またはそれ以上にて存在するのであろう。

しかし濃厚物中においては油は５ないし７５重量％にて
存在してよい。これらの濃厚物は使用の前に追加の独で
稀釈されて添加剤の油中の所望の濃度が得られる。本発
明の第０族金属塩は発銭防止的な量にて潤滑油組成物中
に存在する。

発鎌防止的な量は通常、約１０ないし約１０，０００脚
、望ましくは５０ないし１０Ｑ血から約５００瓜風の範
囲内にあるであろう。望ましい潤滑組成物は夕あたりＫ
ＯＨＯ．５なし、し１００雌のアルカリ性度値を与える
のに十分な炭化水素油中に分散されたアルカリ士類金属
炭酸塩を含むであろう。アルカリ士類金属炭酸塩はマグ
ネシウム、カルシウムおよびバリウム炭酸塩、望ましく
はカルシウムおよびバリウム炭酸塩である。少量の、通
常アルカリ土類金属組成物によるアルカリ性度の約２０
％より多くに寄与する金属水酸化物もまた存在してよい
。これらの化合物は周知の分散剤、例えばスルフオネー
ト、フェネートおよびスクシンィミド分散剤にて分散さ
れてよい。他の既知の添加剤が組成物中に含まれるのが
好ましい。このような添加剤には発銭ならびに腐蝕防止
剤、酸化防止剤、油性剤、清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、
粘度指数向上剤、および流動点舷釜下剤がある。通常こ
のような個別的な添加剤は全組成物の約０なし、し５重
量％、より一般的には約０ないし２重量％の範囲で存在
するであろう。本発明の組成物中にあるこのような典型
的な追加的添加剤には、アルキルスクシンィミド分散剤
、フェノールおよびアリールアミン酸化防止剤、および
亜鉛ジヒドロカルビルジチオフオスフェートが含まれる
。例 以下の諸例は本発明の塩の製造およびその潤滑油中での
使用を例解する。

これらの例は例解のみの目的で示され、また本発明の範
囲を限定する意図にはない。例１ １リットル入りのニつロフラスコにアセトン２００の‘
とスルフアミン酸９７．１夕とを装入した。

この混合物を燈拝しつ）還流温度まで加熱し、かつプル
ロニツク（Ｐ１ｍｏｎｉｃ）Ｌ−３１（約１０００の全
分子量を有しまた約１０ないし１４重量％のオキシェチ
レンを含み残りがオキシプロピレン基である、プロピレ
ングリコールを基体とするポリオキシェチレンーポリオ
キシプロピレン塊状共重合体ジオ−ル）４７５夕を添加
した。底部物が１００℃に蓬するまでアセトンを溜出除
去した。１５３の‘の物質を頂部物として取り出し、４
７凧‘をフラスコ内に残した。

凝縮器を働かせ弱い還流下で１００℃において継続した
。流体が濃厚化されるにつれ、温度は上昇傾向となり、
より少量の溶媒が還流された。反応混合物を全体で４時
間１０ぴ０に保った。反応混合物を真空下で１／独時間
ストリッピングし、１容積のトルェンで希釈しまたセラ
イト（Ｃｅｌｉｔｅ）桂簾土で渡過した。生成物を１脇
日のこおいて１００℃でストリツピングした。１リット
ル入りの三つ口フラスコに前節において調製した生成物
３００夕を加えた。

水酸化ナトリウム３５夕を水中の５０．８％溶液として
添加した。１容積のベンゼンを添加しまた無水となるま
で混合物を共濃混合物化した。

生成物をセラィト律藻±にて櫨遇しまた１．５側日のこ
おいて８９０でストリッピングした。生成物はナトリウ
ムポリオキシアルキレンサルフエートである。例２ １リットル入りのフラスコにブルロニツクＬ−３１を４
７５タ窒素下で装入した。

これにアセトン１００の‘とスルフアミン酸９７．１夕
を添加した。反応混合物を最高温度１８２０Ｆになるま
で４１／４時間還流した。１容積のトルェンを添加しそ
して反応混合物を櫨加しかつストリッピングし生成物５
２６夕を生成した。

三つ口フラスコ内の上記で生成された生成物１５０夕に
トリエチルアミン５０の【とベンゼン２００泌とを加え
た。

混合物を完全に燭拝しかつ緩漫な窒素パージ下で一晩放
置した。次いで混合物を９時間還流し、１肋日ターこお
いて８０ｑ○でストリツピングし生成物１６２夕を生成
した。上記で生成したポリ（オキシアルキレン）硫酸の
アミン塩１１１のこナトリウムＳＨＡ３９０スルフオネ
ート（一つまたはそれより多いアルキル基によりァルキ
ル化されたベンゼンから主としてなる合成的な軍質アル
キル化芳香族化合物で分子中の炭素原子の平均数が２１
であるもの）９６．４夕を添加した。

混合物を１容積のィソブチルアルコールで稀釈しかつ０
．則水酸化ナトリウム３００の‘を加えた。混合物を弱
い還流下で３０分間ストリツピングし、次いで１．■Ｍ
の塩化カルシウムｌｏ０の‘を加えた。溜出する水がも
はや強塩基性でなくなるまで混合物を共淡した。水相が
分離されかつ廃棄された。残存する溶液をフラスコに返
戻しまた１モル濃度の塩化カルシウム溶液２００の‘を
添加した。反応混合物を弱い還流下で１時間蝿梓した。
水を分離しかつ廃棄した。次に、反応混合物を再びＩＭ
の塩化カルシウム２００のとで処理し、弱い還流下で１
時間燈拝しかつ水層を分離しかつ廃棄した。生成物を水
４００の‘で２回洗淡し、ドリェライト（Ｄｒｉｅｒｉ
ｔｅ）上で乾燥しかつ１．５脚日夕で３■ご間底部物温
度９０ｑｏまでストリッピングした。

生成物の塩は約１１２比布‐１において強いＩＲピーク
を有する極度に粘穂な流体である。塩を濃度３０．１％
のシトコン（Ｃｉｔｃｏｎ）３０ニュートラル油中に入
れた。生成物の塩のこの潤滑油濃厚物は１．総％のカル
シウムと０．０１２％のナトリウムとを含む。例３１リ
ットル入りの三つ口フラスコ中の例１でつくられるナト
リウム塩８４．２汐にナトリウムＳＨＡ３９０スルフオ
ネ−ト１２７夕と１容積のィソプチルアルコールとを加
えた。

反応混合物を渡洋下で加熱し、ＩＭの塩化カルシウム２
５０叫と水１００叫とを加えた。反応混合物を還流下で
１時間婿拝し、分離漏斗内に額漁しかつ水層を除去した
。塩化カルシウムと水とを添加し、続いて分離漏斗内で
水を除去することを２回線返した。次いで反応混合物を
水２００の‘で３回洗糠しかつ真空下でストリツピング
し１．９７％のＣａと０．０３％のＮａとを含む生成物
１３２夕が生成した。例４ ２リットルの三つ口フラスコに１２００夕のプルロニッ
クＬ−３１と４００の‘のアセトンとを添加した。

溶液を無水となるまでストリッピングしかつアセトン２
１０の【を加えた。その結果還流温度は９４ｑｏであっ
た。この溶液に９９％のスルフアミン酸２４６夕を添加
した。混合物を弱い還流下で一瞬放置し、次いで半真空
下で底部温度１１０℃となるまでアセトンをストリツピ
ングした。生成物をトルェン中に溶解し、猿過しかつス
トリッピングすると光輝のある黒色の生成物が生成した
。上記で生成した生成物１９１夕を２リットル入りの三
つ口フラスコに菱入しかつ１容積の第二プタノールにて
稀釈した。

この混合物にＮａＯＨ（水中の５０．８％溶液として２
３．７夕）０．３０モルとナトリウムＳＨＡ３９０スル
フオネート３１８夕とを加えた。反応混合物を完全に蝿
拝しかつ還流温度に加熱した。還流に際して水を除去し
、次いで水中の六水和塩化マグネシウムの１．瓜Ｍ溶液
２５０の【およびトルェン１００泌とを添加した。２時
間還流の後、反応混合物を分離漏斗内に入れた。

水相を分離しかつ廃棄した。残りの反応混合物に１．■
けの塩化マグネシウム溶液２５０の‘を添加した。混合
物を１時間還流し、かつ再び水を分離しまた廃棄した。
１．０モル濃度の塩化マグネシウム溶液２５０叫を再び
加えかつ混合物を１時間還流した。

水相を分離しかつ廃棄した。次いで生成物を４００私の
水で３回洗練した。真空下で生成物をストリツピングし
て、１．０５％のＭｇと０．１３％のＮａとを含む非常
に粘鋼な生成物が生成した。評価 中和度試験（Ｎｅｕｏａｌｉｚａｔｉｏｎ Ｒａに Ｔ
ｅｓｔ）（ＮＲＴ）は米国特許第３７８４４７４号およ
びカナダ特許第９１１４２び号中に記載されている。

中和度試験は塩基性油相で酸性水性相を中和することか
らなる。中和の進行は、適当な時間間隔で柵を測定する
ことによりｐＨ計により追跡される。ｐＨを時間に対し
て点綴する。塩基性の潤滑油組成物は酸を中和しまた３
．５なし、し６．５のｐＨ範囲内にある明確な屈折点を
示すが、屈折点までに経過した時間（ＴＰＩ）は、他の
すべての要素が一定に保たれるとして、本発明の中和促
進剤の存在または不在に広汎に依存しつ）変化する。

塩基性油相と酸性水性相との最初の混合から屈折点にい
たるまでに経過する時間力汀ＰＩであり、これは種々の
油組成物を比較するための基準をなす。

一般に、二つの油組成物の比較において、他のすべての
要因が一定に保たれるとして、ＴＰＩ評点の低い（より
速い酸の中和）油はより高いＴＰ１（より遅い酸の中和
）の組成物よりもより商い発銭防止能力を有することが
見出されている。この試験において、鷹梓度および油の
粘度はまた中和度に影響もしうる。代表的な再現性は屈
折点までの平均時間のプラスマイナス５％である。この
試験はエンジン試験のために補助的発銭防止剤をふるい
にかける際に信頼するにたると考えられ、またエンジン
試験によって部分的な相関が示される。中和度試験デー
タを第１表に示す。

酸性の水性相は０．００岬ｃｌを含む。ＴＰＩは肉対時
間曲線における屈折点までの分単位の時間である。試験
される処方物Ａは、従来的なスクシンィミド分散剤６％
、カルシウムフェネート５０ミリモルノｋ９および亜鉛
ジアルキルジチオフオスフェ−ト１８ミリモル／ｋ９の
シトコン３０ニュートラル潤滑油中の混合物である。

処方油Ｂは、従来的なスクシンィミド分散剤６％、カル
シウムフェネート２５ミリモル／ｋ９、過塩基性化カル
シウムスルフオネート２５ミリモル／ｋ９および亜鉛ジ
アルキルジチオフオスフエート１８ミリモル／ｋｇのシ
トコン３０ニュートラル潤滑油中の混合物である。この
試験の結果を下記の第１表に報告する。第１表 例３および例４の塩を、ゼネラルモーター社の１１Ｃ系
列の発鏡試験にて、既知の発銭防止剤と対比してさらに
評価した。

試験油は従釆的なスクシンイミド分散剤６％、過塩基性
化カルシウムスルフオネート２５ミリモル／ｋ９、カル
シウムフエネート２５ミリモル／ｋ９、および亜鉛ジア
ルキルジチオフオスフェネート１８ミリモル／ｋｇを含
むＲ．１．サンプェルトリコのＳＡＥ３防塵糟油である
。試験油を第２表に示す発銭防止化合物と配合する。３
勿時間後、平均エンジン発銭（Ａｖｅねｇｅ Ｅｎｇｎ
ｅＲ船ｔ）（ＡＢＲ）を測定し、また固着したりングの
数を記録する。

ＧＭ規格は試験に合格するのにＡＥＲ評点少くとも８．
４を要求する。第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 潤滑粘度を有する油と、 （Ａ）油溶性ヒドロカルビルスルホン酸、及び（Ｂ）約
   ５００ないし約５０００の範囲内の分子量を有するポリ
   オキシアルキレン化硫酸の第II族金属塩の有効量とを含
   むことを特徴とする潤滑油組成物。 ２ 前記油溶性ヒドロカルビルスルホン酸が石油スルホ
   ン酸、ポリアルキルベンゼンスルホン酸、又はポリアル
   キレンスルホン酸であり、そして前記第II族金属がカル
   シウム、バリウム又はマグネシウムである特許請求の範
   囲１に記載の組成物。 ３ 前記ポリオキシアルキレン化硫酸が、１〜２０個の
   炭素原子及び０〜１０個の窒素原子を含むポリオキシア
   ルキレン化アルコール又はアミノアルカノールから得ら
   れたポリオキシアルキレン化硫酸であり、そして前記ヒ
   ドロカルビルスルホン酸がポリアルキルベンゼンスルホ
   ン酸又はポリイソブテニルスルホン酸である特許請求の
   範囲２に記載の組成物。 ４ 前記アルコールが２ないし約１０個のヒドロキシル
   基を含む多価アルコールであり、そして該第II族金属が
   カルシウム又はマグネシウムである特許請求の範囲３に
   記載の組成物。 ５ 前記ポリオキシアルキレン化硫酸がポリオキシエチ
   レンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、又
   はポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロツク
   共重合体ポリオールから得られたポリオキシアルキレン
   化硫酸である特許請求の範囲４に記載の組成物。 ６ 前記ポリオールが２〜４個のヒドロキシル基を含む
   Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０ポリオールであり、前記スルホン酸
   がポリアルキルベンゼンスルホン酸であり、そして該第
   II族金属がカルシウムである特許請求の範囲５に記載の
   組成物。 ７ 前記ポリオキシアルキレン化アルコールがポリオキ
   シアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリセ
   ロール又はポリオキシアルキレンペンタエリスリトール
   である特許請求の範囲４に記載の組成物。 ８ 潤滑粘度を有する油と、 （Ａ）油溶性ヒドロカルビルスルホン酸、及び（Ｂ）約
   ５００ないし約５０００の範囲内の分子量を有するポリ
   オキシアルキレン化硫酸の第II族金属塩の有効量とを含
   む潤滑油組成物を製造するに当り、油溶性のヒドロカル
   ビルスルホン酸の塩１．０〜２．０モルを、約５００な
   いし約５０００の範囲内の分子量を有するポリオキシア
   ルキレン化硫酸の第I族金属塩０．８〜１．２モルと、
   無機の第II族金属塩１．０〜２．５モルとで処理して第
   II族金属塩を得、そして該第II族金属塩と潤滑油とをブ
   レンドすることを特徴とする潤滑油組成物の製造法。