JPS60190745A - セラミドの合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 セラミドの合成法に関する。

スフィンゴ糖脂質は生゛体膜の重要な構成成分として知
られている。その生物学的機能は、生体膜の物理的特性
に寄与するのみでなく、゛生物現象における種々の特異
的な認識現象に関与しているものと考えられている。ス
フィンゴ糖脂質はまた、抗潰瘍性を有することが知られ
ている。

このようなスフィンゴ糖脂質のセラミド部分の合成につ
いてはいくつかの方法か報告されている。

しかし、立体選択的、かつ収率よくセラミドを合成する
、工業的に利用可能な実用的な方法はまだ確立されてい
ない。

本発明者らは、セラミドを立体選択的に、高収率で合成
する方法につき鋭意研究を行い，本発明を完成するに至
った。

本発明は式（１）： ＯＨＣ で表される化合物を、式（２）： ％式％（２１ （式中、Ｒ１はアルキル基、Ｘはハロダン原子を示す） で我される化合物（２）と反応させて式（３）：で表さ
れる化合物（３）を得、これをメタンスルホニルハライ
ドと反応させて式（４）： （式中、Ｍｓはメタンスルホニル基を示す）で表される
化合物（４）を得、これを酢酸／水で処理して式（５）
： で表される化合物（５）を得、この化合物（５１をメタ
過ヨウ素酸塩で処理し、次いで還元剤で処理して式（６
）： で表される化合物（６）を得、これを♂リゾニウムｐ−
トルエンスルホネート存在下にアルキルビニルエーテル
と反応させて式（７１： ％式％） （式中、Ｒ２けアルコキシ基を示す） で表される化合物（７）を得、これをアジ化物と反応さ
せて式（８）： ％式％） で表される化合物（８）を得、これを還元剤で処理して
式（９）： で表される化合物（９）を得、これを式（２）：Ｒ５Ｃ
０Ｃ／　倣舅 （式中、Ｒ３はアルキル基を示す） で表される化合物（２０１と反応させて式＋２１１　：
で表される化合物０Ｄを得、次いで保噛基を脱離するこ
とを特徴とする式（２シ＝ で表されるセラミドの合成法である。

化合物（２）は、／−ブロモテトラデカンのようなアル
キルハライドと、トリフェニルホスフィンをキシレン等
の溶媒中で一夜還流することによシ得られる。

／、コー〇−インプロピリデン−α−Ｄ−キシローベン
トジアルドー７．弘−フラノース（１）と化合物（２）
を、ＴＨＦ、ヘキサン等の溶媒中、　ＢｕＬｉ存在下に
反応させると弘−Ｔルキルビニル体（３）が得られる。

反応温度は一１ｋＯｃ−，２ｊ’Ｃ１時間は０．３〜コ
ダ時間が適当である＠ 化合物（３１を、乾燥ピリシン中、メタンスルホニ／Ｉ
／　ｐ　ａライドで処理して３−メタンスルホニル体（
４）とする。この反応温度は０ｏｃ−Ｊ！ｒｏＣ１時間
はλ〜−参時開時間当である。

次に化合物（４）を酢酸／水中で処理しｙ、イングロビ
リデン基を脱離し、ジオール体（５）を得る。この反応
温度は７θ〜ＹＯｏＣ１時間は０．５〜Ｓ時間が適当で
ある′。

化合物（５）を、エタノール等の溶媒中、メタ過ヨウ素
酸ナトリウム等の酸化剤で処理してジオール部分を開裂
し、次いで水素化ホウ素ナトリウムのような還元剤で処
理してジオール体（６）を得る。仁の酸化反応゛の温度
は０°’Ｃ−、Ｚ、５−ＱＣ，時間はｏ、ｓ〜コダ時間
、また還元反応の温度は０°ｃ−ｉｏｃｃ、時間は０．
５〜２時間が適当である。

次に化合物（６１を、ジクロロメタン等の溶媒中、ピリ
ジニウムｐ−）ルエンスルホネートのような触媒の存在
下に、エチルビニルエーテルのようなアルキルビニルエ
ーテルと反応させ、ジ−アルキルビニルエーテル体（７
）を得る。この反応の温度はＯｃｃ〜３０ｃｃ、時間は
０．Ｓ〜コダ時間が適当である。

さらに化合物（７）を、ＤＭＦ等の溶媒中、アジ化ナト
リウムのようなアジ化物で処理してア゛シト（８１を得
る。この反応の温度は７０”Ｃ〜１ａｏｑＣ，時間はｌ
夜〜６日間か適当である＠ アジド（８）を、エタノール、イソゾロパノールのよう
な溶媒中、水素化ホウ素ナトリウム、リンドラ−触媒／
Ｈ２のような蔵元剤で還元してアミン（９）とする。水
素化ホウ素ナトリウムを使用するばあいの反応温度は還
流温度、時間は／日〜６日間が適当であシ、リント、ラ
ー触媒／Ｈ２を使用するばあいの反応温度はＯｏｃ〜３
０ｃｃ、時間は２〜−弘時間、また水素の圧力は／〜亭
気気圧適当である。

こうして得られたアミン（９）を、ピリジン、ジメチル
アミノピリジン等の存在下に、アシルハライドと反応さ
せてアミドＣ１ｌ＋を得る。この反応の温匿＃１０ｏｃ
〜３０ｏｃ、時間は０．５〜コダ時間が適当である。ま
た、アミン（９）をジクロロメタン等に溶解し、コーク
ロｔｙ−／−メチルピリジニウムアイオダイド、トリー
ｎ−ブチルアミンなどの存在下に脂肪酸と反応させても
アミド（２Ｄを得ることかできる。この反応は、アルゴ
ンなどの不活性気流中、温度は還流温度、時間Ｏ０Ｓ〜
７３時間程度で十分に進行する。

次いでアミド（２１１を、メタノール、ジクロロメタン
等の溶媒中、ピリジニウムｐ−）ルエンスルホネート、
アンバーリストＡ−／、ｔｆｉどで処理して。

保護基を脱離すると、目的のセラミド化合物（２３が得
られる。

本発明方法は、一般式（１３で示されるセラミド化合物
の合成法であるが、本発明により、Ｒ１の炭素数が３０
まで、　Ｒ３の炭素数が３０までの化合物を合成するこ
とかできる。また保護基Ｒ２の炭素数はｌ−りが適当で
ある。

本発明の合成経路の一例を次に示す。。

匡　国 本発明の目的化合物は、糖供与体である、−１３、ダウ
６−チトラー０−アセチル−α−Ｄ−グルコピラノシル
ノ１ライド、　２，３．弘、６−テトラ−０−アセチル
−α−Ｄ−がラクトピラノシルハライド、あるいはパー
アセチルラクトシルノ）ライドなどとグリコシド化反応
させることにより、棟々のスフィンゴ糖脂質を合成する
ことかできる。

なお、本発明の合成経路において得られる中間体化合物
ｆ３１　、　（４１、＋５１　、　（６１、（７１、＋
８１　、　（９１、（ｌｏｔおよび（１１１はいずれも
新規化合物である。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

参考例　化合物（２）の合成 ノーブロモテトラデカンｊｊｇ（／’ＦＪｒｍＭ）とト
リフェニルホスフィン１Ｉｔ９（１７９ｍＭ）をキシレ
ン！ｆ００ｄ中−夜還流する。冷却後、析出した結晶を
吸引ろ過し化合物（２）を６ｇ、ａｇ　（収率７０．７
％）の結晶として得る。

実施例１　化合物（３）の合成 化合物（２）、デ、９９　（１ｇ、Ｊ　ｍＭ）を乾燥し
、乾燥ＴＨＦ／！ｒＯｄに溶解し、氷−メタノール浴で
冷却する。これに窒素気流中へｊＮＢｕＬｉｎ−ヘキサ
ン溶液ｇ　９　ｙｄ　（／Ｊ、３ｍＭ　）を加え氷−メ
タノール温度で７時間攪拌する。これに１．２−０−イ
ングロピリデンーα−Ｄ−キシＯ−ペントシアル）’　
−／　、　’Ｉ　−７ラ／　−ス（Ｍ、Ｌ、　ＷＯＬＦ
ＲＯＮ　ａｎｄＧ、Ｈ，Ｓ、ＴＨＯＭＡ８＋　ｍｅｔｈ
ｏｄｓ　Ｉｎ　ｅａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＣｈｓｍｉｓ
ｔｒｙｅ　７０１．／／ｓ　ｐ、？コーＡｃａｄ＠ｍｉ
ｃ　Ｐｒｅｓｓ　Ｉｎｃ、。

Ｍａｙ　Ｙｏｒｋ　ａｎｄ　Ｌｏｎｄｏｎ　（／ゾロ、
７）：）　／　９　（！ｒ、／　ｍＭ　）を乾燥ＴＨＦ
１０ｗＪに溶解したものを加えそのまま１時間攪拌する
。反応液を減圧濃縮し、残渣を７０％ｖ／ｖメタノール
１ｏｏｄｌに溶解しｎ−ヘキサンコ００１１１×３で抽
出する。ｎ−ヘキサン層は水Ｉθ０１、飽和食塩水７０
０ばて洗い無水硫酸マグネシウム上に乾燥する。減圧濃
縮しフラッシュクｔ：１　ｗ　）　（Ｗａｋｏｇ＠ｌ　
Ｃ−３θｏ、ｓｏｏｇｓｎ−ヘキサン：　ＡｅＯｇｔ　
（９：　／　）で精製しトランス体７１１’ｌダ（収率
ダへ７％）、及びシス体ざデ０１ｖ（収率り７．３％）
を得る。トランス体の分析試料はれ一ヘキサンよシ再結
晶する。

Ｒｆ　値θ、！ｆ４　（ＴＬＣ，ｎ−ヘキサン：　Ａｃ
０Ｅｔ＜ｑ：３））。

ｍｐ　７コー７．７ｑＣ０ 〔α］２３−３ｅｙ、１ｌｏＱ（Ｃ＝八へ、　ｃｕｃ１
３）。

’Ｈ−ＮＭＲ（＋θ（７Ｍ　ａＺ、　ＣＤＣ１５−Ｔｌ
ｌ５）：　／−Ｈ，δ−Ｊ、９／７ｇｇｐｐｍ、ｄ、Ｊ
＝、？、？／　Ｈｚ’；　２−Ｈ，’１．！；り０９り
、ｄ、Ｊ＝、７．９／；Ｊ−Ｈ−Ｆ−７７３６０／ｌｓ
；　４−Ｈ１！−６ＪＩ’−１１，７／１ｍ、　！；−
Ｈ−Ｊ、’１９／コＡ、４ｄｔ、Ｊ＝／！；、４コＳ、
　３．ざＳ、　／、ダク；　Ａ−Ｈ。

３．９７０３！；、ｄｄｔ、Ｊ＝７．Ｖ、Ａ、２．　ノ
、ココ、　６．８ダ；　クーＨ。

クー■ｆ　、コ、０７−２．／グ２ｍ；イソプロピリデ
ン基のＣｌ５．１．３２１Ｉｓ’ｙ、　ａ、　Ｊ＝ｏ、
ｔ、ｉｌＩｔｇ；インプロピリデン基＋７）　ＣＨ３＊
　／　、！ｒｌ／’ＩＱｓ　ｓ　６−ｃ−ｍ　（デＯＭ
Ｈｚ、ＣＤｃｉ、＋７７、／　ｐｐｍ）：δ＝ｌ１１．
Ｏｇ７゜ココ、７０／、コロ、コ、２３．　コ＆、７４
！、コデ、０デ弘、　コ９．コ０３゜コ９．，１／ｓ！
ｆ、コデ、Ｓコｇ、７３．り０り、　ｇｏ、７ｇＪ、ｇ
ｋ、０／。

ＩＯ弘、６コ／、／１７．、ｌ、／コ、　／ココ、３ダ
、／３７．０７ｇＩＲ（ＫＢｒ）＋　９７０＊　／θコ
θ、　ｌθデ（７，／１７０ｅ　’コ２０゜／３７θ＃
　Ｉ’１７０．　コブ左θ、３’１００ａｎ　。

元素分析　計算値（Ｃ２２Ｈ４００４）：Ｃ，７／、７
０’、　Ｈ，１０，９ダ 測定値：　Ｃ，７／、７．？；　Ｈ，ｉｏ、ｇｇ　。

実施例コ　化合物（４）の合成 化合物（３＋、　ｉコデコ９　（／７．／　ｍＭ）を乾
燥ピリジンｔｏｏｙに溶解し水冷下、メタンスルホニル
クロライトコｄ（／、ｔｍＭ）　を加え室温で一夜攪拌
する。３ｄの水を加え減圧濃縮し残渣をエチルエーテル
３００−に溶解し水／Ｊ！ｒ０１１１Ｘコ及び飽和食塩
水／Ｓ０−で洗い無水硫酸マグネシウム上に乾燥する。

減圧濃縮後フラッシュクロマ）　（ｗａｋｏｇｅｌＣ４
００，１−００９、ｎ　−ヘキサン：　Ａｃ０Ｅｔ　（
？　：　ｉ　）で精製し化合物（４）を７．７０７ｇ（
収率ｑ７．６％）得る。分析用試料はｎ−ヘキサンよ、
シ再結晶する。

Ｒｆ値　０．！ｌ、ＣＴＬＣ，ｎ−ヘキサン：　Ａｃ０
Ｅｔ（７：Ｊ）　）ｍｐ　ｊ’　？−４００Ｃ 〔α冷−３コ、／１０（Ｃ＝／、／＜＜、　ｃｎｃ／ｓ
）’Ｈ−ＮＭＲ（ｕｏｏ　ｍｌｚ、ＣＤＣ１５ｅ　’ｌ
’Ｍ８）：／−Ｈ。

δ＝ｊ、ゾロ０コｇ　ｐｐｍ、ｄ、Ｊ＝３．９／　Ｈｚ
；　Ｊ−Ｈ＃　ａ、フタ！７０゜ｄ、Ｊ＝、？、９／；
　３−Ｈ，Ｉｌ、りθ／３！、ｄ、Ｊ＝コ、９３；　ク
ーＨ。

グ、７コ７７１．．　ｄｄ、Ｊ＝７．ｌＩ！、コ、デに
　＆−Ｈ，！ｒ３ヂ６デコ。

ｄｄ、、Ｊ＝／３．３１！、７．３コ；　ｌ、−Ｈ，ｓ
、タダ／６，１−．　ｄｔ、Ｊ＝／ｒ、３ｇ、７．３２
＋　７−Ｈ＃　７−Ｈ’　、−２，０４’−２，／占ｍ
；　Ｊ−Ｏ８Ｏ２ＣＨ！１．３．θコ！ｒ３３−８１イ
ソゾロビリデン基のＣＨ４５，／、３２！ｆ／ｇｏ　８
＊イソプロピリデン基のＣＨ４゜／、！ｆココ０ダ、８ Ｃ−ＮＭＲ（デＯＭＨｚ、ＣＤＣｌ、、り７．／　ｐｐ
ｍ）：δ＝７３．デフ。

ココ、ｔり／、　コｌ、、／１，９．　２１．、！！／
、２ｇ、７７１．、　．２９．０９ｇ。

２９、、ｌｌ、／、コ９．３１１ｇ、３八ざ６ダ、　３
コ、３．！’Ｉ、３１１．３りＳ。

７９、ｇ／／、Ｈ３，Ａ；！２．　Ｈ３，７／Ａ、　１
０Ｉ１．ダ３／、、　／／コ、コ９６゜１２／、７３２
．　／３１１．コ／ｇ　ＩＲ（ＫＢｒ）：り７０．　１
０００．　１０９０．　／ＩｇＯ，／３７０゜／１１７
θ、　２デ！０ａｎ−１ 元素分析　計算値（Ｃ２３Ｈ４２０６Ｓ）　’ｃ、ｂｉ
、ｇｓ；　Ｈ，’ｑ、ｌＩざ；　Ｓ、７．／ざ測定値：
Ｃ，Ａ／、＆／；　Ｈ＊？、＋り；　８，７．１０実施
例３　化合物（５）の合成 化合物（４）、／、’！ｒｇｔ　＆　＜３Ａｒ！ｒｇ　
ｍＭ）　を酢酸１１１Ｒ１に溶解し、水／−を加え５Ｏ
ｏｃでコ時間攪拌する。

冷却後、水ＳＯｄを加えジクロロメタンｊ−Ｑ　ｄ　Ｈ
３で抽出しジクロロメタン層はＳ％ＮａＨＣＯ５溶液１
ｏｏｔｔｔｔｘコ、水１ｏｏｒｎｌ及び飽和食塩水１０
０１で洗い無水硫酸マグネシウム上に乾燥する。減圧濃
縮後フラッシュクロマト（ｗａｋｏｇａｌ　Ｃ−ＪＯＯ
ａ／７θＪｉｌ、ｎ−ヘキサン：　ＡｅＯＥｔ　（り：
３））で精製し化合物（５）を結晶として０．ｇ９ｇ　
ｇ（収率６．２．７％）得る。分析用試料はｎ−ヘキサ
ンよシ再結晶する。

Ｒｆ値　０．３１１ＣＴＬＣ，ｎ　−ヘキサン：　Ａｃ
０Ｅｉ　（／：／）） ｍｐ　゛　、ｔ７’−ｊデ’１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＱＯＯＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　、　ＴＭＳ
）：／−Ｈ，ａ＝３Ｊ／−！；、！ｒ’ｌｅ　ｍｅ　２
−Ｈ，３，３９−３，１ＩＩＩｅ　ｍ；　３−Ｈ，Ｉｌ
、デ３−タ、ゾロ。

ｍ、’　９−Ｈ，’１．ＫＯ−’１．ｇ’！、’　ｍｙ
”　、ｔ−Ｈ，！ｆ、’１６！ｒ、３コ、　ｄｄ。

Ｊ＝ｌ！！、３１１．　７．ｇｌ；　６−）１．　ｋ、
ｇＡ９コｇ、ｄｔ、Ｊ＝／ｊ、３ｇ。

６、ｇｑ；　クー１１．　？−Ｈ’　、２．０３　２．
ｌｌ、ｍ；　／−ＯＨ，Ｊ、ｇＯ−３，９０ｅ　ｍ；　
２−ＯＨ，３，、ｔｌｌ−３，３ｔ、ｍ：　３−０８０
２ＣＨ５゜３．０！ｒ９ｊ３．ｔ＊ ３ Ｃ−Ｎ１１４Ｒ（デＯＮＩＨｚ＃　ＣＤＣｌ５ｅ　ｔ７
．／　ｐｐｍ）：δ＝ｉｐ、ｏｇ６゜ココ、７０／、−
ｇ、９３コ、　２り、コ５７．　訂、ＪＡ６．　コク。

５コｇ。

コテ。６？八　３ノ、９ゾロ、　３コ、４ｔ００．　３
ｇ、３２石　７６．２ざ７゜ｇｌ、７／Ｉ１．　タ！；
、／４１．２．　／２２．９？／、／３７．ＩＮＩ？Ｉ
ＲＣＫＢｒ）：／／ｇＯ，／Ｊ’ＩＯ１／４’ＡＯｍ　
２９００−３３！ｒＯｃｍ−’実施例ダ　化合物（６）
の合成 化合物（５）、／、３！７．９　（３，ｇコ９鯛）をエ
タノールｇＯＭｌに溶解し水コＯｔｌを加える。この溶
液に水冷下、メタ過ヨウ素酸ナトリウムへ９６ｇ（？、
／４ダｍＭ）を徐々に加えその１ま０．５時間攪拌後、
室温で１時間攪拌する。これをセライト上、吸引ろ過し
、ろ液に水冷下、水素化２ホウ素ナトリウム！；１ＩＯ
ｔｎｙ（ｌｑ、コア　ｍＭ　）　を／θｍｌのエタノー
ルに溶解したものを徐々に加えそのまｔ−ｏ、ｓ時間、
次で室温でｉｓ分間攪拌する。生成した沈殿はセライト
上吸引ろ過して除き、過剰の水素化ホウ素ナトリウムは
酢酸を加えて分解したのちｌｌのエチルエーテルにあけ
る。エチルエーテル層はタデチオ硫酸ナトリウム溶液、
２００ｄ、！ｆ％ＮａＨＣ０５溶液２００ゴ、水コ００
１及び飽和食塩水コＯＯｄで洗い無水硫酸マグネシウム
上に乾燥する。減圧濃縮後、フラッシュクロマト（ｗａ
ｋｏｇｓｌ　Ｃ−３００゜／！ｒＯＩ！、　ｎ−ヘキサ
ン：　ＡｅＯＥｔ　（／：／）　）で精製し、化合物（
６）をへコ３７ｇ（収率ｇ３．３％）の結晶として得る
。分析用試料はｎ−ヘキサンより再結晶する。

Ｒｆ値二　〇、Ｊ（７（ＴＬＣ，ｎ　−ヘキサン：　Ａ
ｅＯＥｔ　（／：／）） ｍｐ　Ａθ−６ｅ％ （α）’、；　−ｏ、ｑａｏ　＜ｃｍｏ、ｒｇｓ、　Ｃ
ＨＣｌ５）’Ｈ−ＮＭＲ（４θ（７ＭＨｚ−ＣＤＣｌ５
．　ＴＭＳ）：　／−Ｈδ＝３．ざ１３／／ｄｄ、Ｊ＝
／２．６デ、ｓ、ｇデ；　／−１１、、？、？３６７７
＃　ｄｄ。

Ｊ−ｉ：ｔ、７．．３．１ｇ；コーＨ，４ｔ、ｌ、０１
６１１．　ｄｔ、　Ｊ＝！ｒ、ｇ！ｒ、　”３、／り；
　、？−Ｈ，ａ、３ａ−４Ａ、ｓり、ｍｙ’　ｌｌ−Ｈ
，！；、１１１！り３０．　ｄｄｔ。

Ｊ＝／！、Ｊｇ、　７．３３．ムダｇ；　ｓ−Ｈ，ｓ、
ｇｂｏｑ、ｙ、　ｄａｔ。

Ｊ＝／！；、３Ｆｉ、　０．９’ｉ、４．ざダ；　７−
Ｈ，ｔ−）ｔ′、ｘ、ｏ３−；ｔ、ｔｏ。

ｍ；コー０８０２ＣＨ３，３，／ｊ／７１１．ｎ”’Ｃ
−ＮＭＲ（５’（７ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ３．７７、ｊ　
ｐｐｍ）：δ＝ｉ１１．ｏｇｑ。

ココ、７０２．　−ｇ６りｇｑ、コブ、：ｌ！ｇ、コブ
、３６１．．　コデ、Ｓコ９゜コ９．６り／、３八９４
７，３１．３１１１．．３ｇ、ｌ、ざｊ、ｔ、コ、１１
１７゜７コ、０１．／、ＩＩ！；、７１，９．　１２４
．９μ６．　１３１ｓ、コロ６゜ＩＲ（ＫＢｒ）：／＃
ｊ、’　／、ＢｒＯ，２灯０．３１Ｉ００　ａｎ−’元
素分析　計算値（Ｃ１９Ｈ３８０５Ｓ）：ｃ、ｔ、ｏ、
２ｇ；　ｎ、ｔｏ、ｔ２；　ｓ、ざ、ダ７測定値：Ｃ，
ｔ、Ｏ，コア；　Ｈ，／θ、ｉｏ；　ｓ、ｇ、３ｓ実施
例！　化合物（７）の合成 化合物（６１、Ｏ，ＳＯ２ｇ（／、、？！　ｍＭ　）　
を乾燥ジクロロメタンよ−に溶解し、ピリジニウムｐニ
トルエンスルホネートクｊ　Ｉｆ　（０，，１’？３ｍ
Ｍ）及びエチルビニルエーテル０．ｇ　ｍｌ　（ｇ、３
４ｋ　ｍＭ　）を加え室温で１時間攪拌する。ＳＯｄの
ジクロロメタン３０ｄでうすめ／Ｑｍｌの飽和食塩水で
洗い無水硫酸マグネシウム上に乾燥する。減圧濃縮後、
フラッシュク　−日マド（ｗａｋｏｇｅｌ　Ｃ−，３０
０，／θ１７　Ｊｉ’　ｓ　ｎ　−ヘ＃　ｔ　ン”Ａｏ
ＯＥｔ（７：、？、　／％トリエチルアミンを含む））
で梢製し化合物（７）を０．ｇ３ｇ　９　（収率ｇ弘、
９チ）の油状物質として得る。

Ｒｆ値　０．４／、　ＯＪり（ＴＬＣ，ｎ　−ヘキサン
：ＡｅＯＥｔ　（７：　Ｊ　）　） （α）　Ｄ　−／／、ｊｊｏ（Ｃ＝ｌ、７ｇ、５−　Ｃ
ＨＣｌ５）’　Ｈ−ＮＷＩＲ（４’００　’Ｒ’ｌＨｚ
　−ＣＤＣ１５−ＴＭＳ　）　’δ＝ｔｔ、ｂｏ−ａ、
ｔｒｏ＜３Ｈ。

ｍＬ　’１．／／−’１．／９Ｃ才Ｈ２ｍ）；”−コト
ａ、３３＜　’、４　Ｈ，ｍ）；１−Ｈ，ｔ、コｇコ７
コ、　（／′８．　ｄｄ）、　Ｊ＝／ｊ！；、ＡＪ、　
ｇ、０６゜ｓ、ａｇｑａｙ、　（’イ　Ｈ，ｄｄ）、Ｊ
＝／左、６３．　ｇ、ＯＡ；　ｊ−Ｈ。

ｊ！；、７１．−！ｒ、ｇ１１．　（／’Ｈ，ｍ）；　
６−Ｈ，Ｈ’　、　２．０／　２，１０゜（２Ｈ，ｍ）
；　、ｙ−ｏｓｏ２ｃＨ，、３，ｏｇｏａｑ、　（！／
４Ｈ，Ｓ）＊３．０ｇｇ２３．　（’７Ｈ，Ｓ）、　３
．０９１Ｉ９１１．　（’、４Ｈ，Ｓ）。

Ｊ、１０（Ｉｌｏ、　（５／４）１．８）；　３．３９
−３．ｇ’１ＣＩＨ，ｍ）；”Ｃ−ＮＭＲ（？（７ＭＨ
ｚ、　ＣＤＣｌ、、　７７．１　ｐｐｍ）　’δ＝／Ｉ
１．Ｏｇ＆。

／！；、１７０．　ｌ！ｒ、コアｇ、／！、３１７．　
／９．７２／、２０Ａｔ’？０゜−一、７０／、２’？
、θグＯ１２９，２に７．　２９．３４６．　２？、グ
７ダ。

コブ、６９／、３／、’？６１．．　Ｊ２．３１１！；
、、３ｇ、６３／、６０．／９！。

ｔ、ｉ、ｏｂｘ、　、ｇへ４！弘／、　ｂ３．！ｆ００
．１，３．ｇｌ！；、　６３．９Ｋｇ。

６４１、コ！ｇ、　７Ｓ、弘／デ、７！ｒ、、９ｔ、／
、　ｇ、３．ｓＱ７．　９７．ダ／７゜タデ、７１ｔ！
、９９．９０？、１００．／、２４．　／２１１．ｇｇ
ｊｔ、／２に、１．４ｔ４ｔ。

／３１．．３り／ｓ　／Ｊ７．Ａコ０ ＩＲ（ＫＢｒ）：９２０．　ＩＯｇｏ、１８θ、／１７
！０．　２デθ０ａｎ−’実施例６　化合物（８）の合
成 化合物（７）、θ、ｌＩｇ＆　、！ｉ’　（（７，９，
２９ｍＭ　）　を乾燥ＤＭＦ６１Ｒ１に溶解し、アジ化
ナトリ・ラム０．３６１．９（Ｓ、６コクｍＭ　）　を
加えｇｏＮｇｓ　ｏｃでＳ日間攪拌する。冷却後エチル
エーテル１００ｄにあけ５％ＮａＨＣＯ３溶液コｊ’　
＝ｇ　Ｘ　３、水コ５ｔｒｔｔｘ、ｔ、及び飽和食塩水
コ５ＩＩＬｌで洗い無水硫酸ナトリウム上に乾燥する。

減圧濃縮後、フラッシュクロマト（ｗａｋｏｇ＠Ｉ　Ｃ
−３００，２０９、ｎ−ヘキサン：　Ａｃ０Ｅｔ（ｑ：
／）／％トリエチルアミンを含む）で精製し化合物（８
）を０．３３０　ｇ（収率りｊ、６％）の油状物質とし
て得る。

Ｒｆ値０．６２．０．１ｓｌａ　（ｎ−ヘキサン：　Ａ
ｅＯＩｔ　（ＩＩ：コ）、　ＴＬＣ） 〔α〕＝δ　−２０，９０（Ｃ＝ムロ弘、ＣＨＣ／、）
１Ｂ−ＮＭＲ（デθ　Ｍｎ２−　ＣＤＣ１５−ＴＭＳ）
：ａ−４ｔ、ｊｐ−’１．ｇコ（コＨ１ｍ）　；　Ｊ　
−１３−’Ｉ　−３（７（／Ｈ，ｍ）　ｔ　！ｒ　−／
！Ｉ−！ｒ　−灯（コｎ、　ｍ）ｔｉｌｇｏ−コ、コ０
（コ）ｌ、ｍ）；　３．３０−Ｊ、ｇｏ（６Ｈ，ｍ）３ ＣＮＭＲ＜９０　ＭＨｚ、　ＣＤＣ１５ｅ　７７−’　
ｐｐｍ）：δ＝／４ρ３コ。

１５、ココ３．　ノ３．ＪＪ２．　／９．ｂｌ、６．　
コ０．２０ｇ、ココ、　６１　。

コブ、ｏｑ、コク、３／／、、２９．グ／ワ、　コブ、
４３４．　、？へタノノ。

３２．２’／／、ｊ？、ダｑ、　６θ、７デ、４／、０
／、／、　４Ｊ、７／ｌ、。

Ａ３．９７９．　６ｔ１．４Ｌ７１Ｉ、６ケ、７ダｔ、
７６、コＪコ、　７６、ざざコ。

９４．７１．９９．／！；、？？、１．３＆、ｑ９．９
６／、／コ３．９１．ＩＩ。

ｌコア、ＩＯｇ、１８．ｇコち　／３７．１１０２ＩＲ
（ＫＢｒ）：　ｎｏ、／／３０．ｌコア０．　／、３７
０．　／１Ｉ６０゜２１００、２９００　ａｍ−’ 元素分析　計算値（（：２６ＨｓｔＯ４）？ｃ、ｔ、ｂ
、弘り；　Ｈ，ｔｏ、ｅｙｓ；　Ｎ、ｇ、ｑ！ｒ測定値
：　Ｃ，６６，１，２；　Ｈ，ｌθ、ｇ、１；　Ｎ、ｇ
、４３　′実施例７　化合物（９）の合成 化合物（８）、０−３３０１　（０，７０２ｍＭ　）　
をイソデロノやノール／θ−に溶解し水素化ホウＩナト
リウムｏ、ｉｔコｉ（ダ、コざη爾）を加え還流する。

２日後さらに３０■のＵ化ホウ素ナトリウムを加え、合
計３日間槽拌、還流する。３０％酢酸溶液−で過剰の水
素化ホウ素ナトリウムをこわし減圧濃縮する。残渣に水
ＳＯ−を加えクロロホルム１００ｔｄ×３で抽出し無水
硫酸ナトリウム上に乾轢する。

減圧濃縮後フラッシュクロマト（Ｗａｋｏｇｅｌ　Ｃ−
３θθｌｊθＩ　、　ＣＨＣｌ５：Ｍｅｏｌｌ　（９！
；　’　！；　）　／％トリエチルアミンを含む）で精
製し化合物１９）、０．２ｇ７ｇ（収率ざ９．５％）を
油状物質として得る。

Ｒｆ値０−ＡＪ（ＣＨ２ＣＡ！２＋　ＭｅＯＨ（９＋／
）　、　ＴＬＣ）［α］Ｑ　−９−、！；３°（Ｃ＝　
ｓ、ｑｇｓ、　ＣＨＣム）Ｈ−ＮＭＲ（９（７ＭＨｚ　
、ＣＤＣ１５，ＴＭＳ　）　＋　ａｍｌＩ　、　４１！
；　−’Ｉ　、　ｇＯ（コｕ、ｍ）　ｔコ１ｇ−Ｑ−／
、（ｆｆＨ−ｍ）　ｐ　！ｒ　、０−４−ＯＣコＨａｍ
　）。

”Ｃ−ＮＭＲ（ｑＯＭＨｚ、ＣＤＣＡ４　、７７、／　
ｐｐｍ）　：δ＝　１３．７ｂ／。

ｌダ４９デ、１！、０４コ、／ｈ、／７０．　／９．１
，６７、コ０６コ６３゜コ、２．４１３θ、　コｇ、９
８；Ａ、コ９．コ０３．　コタ、ｔコ０．　３／、６９
！ｆ。

３１、／２９．　ｊＬダ３１．　！９．！ｆ９９．４θ
、ＡＥ；ｌ、　１，０．ｇＱｊ？。

１、／、／７０．４４．１１ｇ０．６Ａ、ＫＯ！；、　
１，７．０２八６７、Δ−１７ｇ、２３７．　７ｇ１ｇ
ざ７．　９６．７４７．　９ｇ、７７０．　９９．６３
Ａ。

９り、９０９．　ｌコア、／４１．　ｌコア、９７＆、
／３！、／７９．　／３６．３／９゜ＩＲ（ＫＢｒ）ｒ
　１０！ｒＯ，ｌ０ＫＯ，／／、２０．　ｌ３ＫＯ，／
弘ＳＯ。

２９００．３３００口　。

元素分析　計算値（Ｃ２６Ｈｓ２０ａＮ　）　：Ｃ，７
０，７３；　Ｈ，／コ、ａｓ；　Ｎ、ｔ、ｏｇ；測定値
Ｃ，７０，３ｇ”、　Ｈ，／１．０弘；　Ｎ、３．／＆
。

実施例ｇ　化合物ｉｌｌの合成 化合物（９）、Ｑ、、４３１９　（０，４，２ｇ　ｍＭ
　）　を乾燥ピリジン３ｒｄに溶解し、バルミトイルク
ロライド０．２１ざ１１　（０，７９３ｍＭ　）　、ジ
メチルアミノピリシンｌコＴｎ９（０，０９５ｍＭ　）
　を加え室温で７時間攪拌する９水、３滴を加え０．５
時間攪拌後、半量とな名まで減圧濃縮しエチルエーテル
１００ｍ１にあけた。

エーテル層は！ｒ　％　ＮａＨｅ０５溶液３０ｍ１、水
３０ｍ１、及び飽和食塩水３０−で洗い無水硫酸ナトリ
ウム上に乾燥する。減圧濃縮後、フラッシュクロマト（
Ｗａｋｏｇｅｌ　Ｃ：３００　、　！ｒＯｇ、　ｎ−ヘ
キサン＝Ａｃ０Ｅｔ　（ざｉ、２．／％トリエチルアミ
ンを含む）で精製し化合物（１１を０．．２ｇざＩ（収
率ｇｏ、ｓ％）得る。

Ｒｆ値０．ｌＡｇ、　０−！ｒ４ｔ　（ｎ　−ヘキサ７
　：　ＡｃＯＥｔ（ｇｌ、２）、ＴＬＣ） Ｌ７．！ｆ（コＨ＋　ｍ）　、＋　３．２．−　ＩＡ、
、３　（ＡＩｌ、ｍ）　、’　ｋ、−−Ｓ、り（ｊＨ，
ｍ）。

”ｂ−ＮＭＲ（ｗｏＭＨ２，ｃｏｃｐ　７７、／　ｐｐ
ｍ　）　：　ａ　＝ｎ、ｏｔｒｔ、。

Ｉ 伊、／ダへ　／！、／７θ、　／Ｓ、外９．　／！；、
Ｊ３コ、　／９．デ３島２０．１０／、　２０．Ｊ／７
．２０．１．ｌ１２．．２．２．７θ／、　、２．２．
７Ａｒｓ。

コ３．７９０．　２！ｒ、ＩＩＩＩ１．　、”１９．．
３１，１．、　．２り、’１２０．　．２デ、ｓｇｘ。

Ａ１．４１０．　Ａ１．！’７９．４／、７／２．１，
３．．１ｇ３．６ｅ、６３７゜Ａ４ｔ、４９／、　７１
．、ｇ、２ｇ、　９７．ｊ？、、１３．９７．１．ｇ６
．９ｇ、ｌ２１．。

ワ？、ざ！；３．９９．９４／、　１００．Ｃ３；／、
　／、２７．７３ｇ、　／、２ｇ、０μ。

／３！；、Ａ；０４Ｌ、　／、３！、９３ｇ、　／７／
、９／４ｔ　。

Ｉｎ　（ｎｅａｔ）　＋　９４０．１０９０．１０１０
．　／／ｌＩＯ，１３！；。。

ｌ９４０．　ｌ３１７０．　／ｌ、９０．２００．３３
００ａｎ　。

元素分析　計算値（Ｃ４２Ｈ８３０５Ｎ）ｃ、７．ｙ、
ｑ！ｆ；ｎ、ｌｘ、ｘ７；Ｎ、コ、ｏｓ測定値ｃ、　７
ｑ、ａｙ、　；ｘｓ、／、２．ｉ７；Ｎ、、ｘ、ｏｑ実
飽例９　化合物α２の合成 化合物ｆｉｌ　％０．／６３　■（０，，２３９ｍＭ　
）　を乾燥ＭｅＯＨｇｆｎｌに溶解しピリジニウムｌ）
−トルエンスルホネート３３〜（θ−／、？／　ｍＭ　
）　を加え室温にて４Ｌ７時間攪拌する。ジクロロメタ
ン１０θ−にあけ飽和食塩水２ｓ−で洗い無水硫酸マグ
ネシウム上ＫＦＦ、燥する。減圧濃縮後フラッシュクロ
マト（ＷａｌｃｏｇｏＩ　Ｃ−３００，，２０、！ｉ’
　、　ＣＨＣｌ５：ＭｅＯＨ（９；／））で精製しセラ
ミド化合物ａ２１を１１７ｍｇ（収率ｑＯ６り６％）の
結晶として得る。分析用試料はＭｅＯＨより再結晶する
。

Ｒｆ値θ−’７０（ＣＨＣｌ２Ｆ　＆１ｅＯＨ（ｑ：／
）、ＴＬＣ）ｍｐ、９３−９ｒ℃ ０ 〔α）、　−ｑ、σｒ　（Ｃ＝０．６３５．ＣＨＣｌ３
　＋Ｐ１１ｅｏＨ（デ：／））’Ｈ−ＮＭＲ（＋θ（７
ＭＩ（ｚ　、ＣＤＣ１３ｒ　ＭｅＯＨｄ４（／　ＩＡ）
　、ＴＭＳ　）　１／−Ｈ１δ＝　３．　／、！ｒ７４
９　ｐｐｍ、　ｄｄ、　Ｊ　＝　／へコ３．弘、／ｊ；
／−１１’　、　３．７ｇ？ｔＡ、　ｄｄ、　Ｊ＝／／
、コ３．４！−、ざワ；　コーＨ。

３−１！；ｂ−３０ｇｇ、ｍ　；　、７−Ｈ，ＩＩ−／
／−弘、ｌ弘、ｍ；９−Ｈ。

５、ダ７４４／、　ｄｄ、　Ｊ＝／！；、／Ｊ、　７．
０ｇ；　ｇ−Ｈ，！；、７コ９弘ダ。

ｄｔ、　Ｊ＝／＆、ＩＩＩＩ、ｔ、ｇ’ｌ；　Ａ−Ｈ，
１＋’、　、２．０．２−．２．０？、＋ｎ；コ′ＩＩ
、Ｈ’、、２．／ｑ−，２−，２Ｊ、　ｍ１５ｃｍＮＭ
Ｒ（９０ｉＡＨ１，ＣＤＣｌ３　ｐ　７７　、／　ｐｐ
ｒｎ　）　ｉ　ａ　＝　／’Ｉ　−／’Ｉ／　。

２．２．７！；！ｒ、２！、ざ’Ｉｆ、２デ、弘コθ、
　λデ、７ｔ１．’ｒ、、３／９４４゜３．２．３’ｌ
！；、　３１．−９．！−／、　！；り、ｇ、３／、　
１．．２．！；７ワ、７ダ、６０ダ。

／、２９　、θ！９．／３り０．２６θ、ｌ７３−９４
９ＩＲ（ＫＢｒ）；　９７０．１０！；０．ｌ３１０．
／’１７０．７ＡＨＡθ。

／６コθ、　／Ａｊ！；０．　；ｌ灯θ＋　３３３’Ｏ
ｃｍ　−’元素分析　Ｈ１ｎ値（Ｃ，Ｈ６，Ｏ，Ｎ）　
：Ｃ，７！ｆ、９．ｚ；　ＩＩ、／、２．５Ａ；　Ｎ、
コ・６０測定値ｃ、７ｇ′、ｖ／；　Ｈ，ｔ、ｚ、ｑｔ
Ａ；Ｎ、ユ、ＳＯ実施例１０　化合物（４）から化合物
（８１のせ酸化合物１４＋、Ｊ　０１９　（９４（，７
ｇｍＭ　）をざＯ％酢酸／θＯ−に懸濁しＩ　Ｏ−ｇ　
３’Ｃで一時間攪拌する。冷却後、水ＳθＯ−な加えゾ
クロロメクン！；００ｄ×コで抽出しりクロ日メタン層
は水！ｆ　００　ｍｅ　Ｘ　、２．５％ＮａＨＣＯｔ　
溶液水！０θ−×２及び飽和食塩水！；００−×、２で
洗い無水硫酸マグネシウム上に乾燥する。減圧濃縮し化
合物（５）の粗結晶コθ、６ｇを得る。このうち！ｒ　
Ｊｉ’　（／、？、、２／　ｍＭ　）　を７！％エタノ
ール溶液に溶解し、メタ過ヨウ素酸ナトリウム１１、．
１３７　ｇ　（／９０ｇ／　ｍＭ　）　を少量づつ加え
、室温テコ０時間攪拌する。生成する沈殿を吸引ろ過し
て除きＯｏｃで水素化ホウ素ナトリウムｏ、ｓ　ｙ（／
、？、、２／　ｍＭ）　を少量づつ加え／時間借拌する
。

酢酸で過剰の水素化ホウ素ナトリウムを分解し、エチル
エーテル３１にあけ、！ｒチＮａＨＣＯｓ溶液ＳＯθ−
×コ、水ＳθＯｍ！×コ及び飽和食塩水ＳθＯ−で洗い
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して化合物（
６）の粗結晶＆、、２１９を得る。これを乾燥ジクロロ
メタン１ＯＯ−に溶解しピリジニウム−ｐ−トルエンス
ルホ＊　−トｇ　、７　ｍｇ（０，３３ｍＭ　）及びエ
チルビニルエーテル７゜６−（７デ、コ＆ｍＭ）　を加
え室温でコ時間攪拌する。エチルエーテル／ｌにあけ飽
和食塩水３００−で洗い、無水硫酸ナトリウム上に乾燥
する。減圧濃縮してシロップ７、．１９を得る。次にこ
れを乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　９０．５　―に溶解し、ＮａＮ、
５　、　！ｒ−／３３９（７９，，２４ｍＭ　）を加え
ｇｏ−ざＳｑｃで３Ｓ時間攪拌後、１１０°Ｃで９時間
加熱、攪拌し、冷却後、エチルエーテル八ＳｌにあけＳ
％ＮａＨＣＯＢ　溶液Ｓθθ−ｘ、２、水ｊθθ−・×
コ及び飽和食塩水、ｓｏｏｍｔ×コで洗い無水硫酸ナト
リウム上に乾燥する。減圧濃縮後フラッシュクロマ）　
（ｗａｋｏｇｅｌＣ−３００，１００９、ｎ　−ヘキサ
７　＋　ＡｃＯＥｔ（ＪＭ、２，７％トリエチルアミン
を含む））で精製し化合物（８）を３．ｆ＋ｌＩ　ｊｌ
　（化合物（４）からの収率ｇｏ、ｑ％）の油状物質と
して得る。

実施例１／　化合物（８）より化合物（Ｉｌｌの合成Ｅ
、Ｊ、　ＣＱＲＥＹ　らの方法（Ｅ、Ｊ、　ＣＱＲＥＹ
　、　Ｋ、Ｃ。

ＭｃＯＬＡＯＵ、　Ｒ−Ｄ−ＢＡＬＡＮ８ＯＮ、　Ｙ、
ＭＡＣＨＩＤＡ、　５ｙｎｔｈｅｓｌｓ＊！ｒ１０．　
（／デフＳ）〕　により化合物＜８１／、７ダタ、？　
（，３７，４１ｇｍＭ）　をエタノールｌθθ−に溶解
しリンドラ−触媒６ケθ■を加え、／気圧、室温で６，
５時間水素添加する。セライト上に吸引ろ過し減圧濃縮
し油状物質／、４７９１を得る。次Ｋ　Ｔ、ＭＵＫＡＩ
ＹＡＭＡらの方法（Ｅ、Ｂａ１ｄ、　Ｋ、　Ｓａｌｇｏ
　およびＴ、Ｍｕｋａ１７ａｍａ＋Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　／ｌ１ｒ３．　（／９７！；）　
］によりこれを乾燥ジクロロメタン、２Ｓ、ざ　−に溶
解しりグツセリン酸１．Ａ、３１．１１　（４！、ｌ／
−，７９ｍＭ）、λ−クロロー／−メチルピリジニウム
アイオダイド／、３３６ｇ（３，，２２１ｍＭ）、及び
トリーｎ−ブチルアミン２．．３７　ｒｄ（ｑ４／＋／
ｍＭ）　を加えアルゴン気流中／時間還流する。冷却後
Ｓθθ−のエチルエーテルにアケ、水ａ５０ｍ１Ｘ　３
．９和食塩水コ５θ−で洗い無水硫酸ナトリウム上に乾
燥する。減圧濃縮後フラッシュクａ−ｑト（ｗａｋｏｇ
ｅｌ　Ｃ−、？θθ、３θθＩｎｎ−ヘキサン８ＡｅＯ
Ｅｔ　（ざ＋２．／チドリエチルアミンを含む））で精
製し化合物（ｌυ、２．３０弘２（化合物（８１からの
収率７９．７ｇ％）を結晶として得る。

Ｒｆ　値θ−３！ｒ、０−＜１／　（ｎ−ヘキサンｒ　
Ａｃ０Ｅｔ（７＋、２）、　ＴＬＣ） ｍｐ　Ａｇ−７０ｃｃ 〔α〕。−／り、θ３°（Ｃ＝／、ｊ７．　ＣＨＣ／、
）’　Ｈ−ＮＦｄＲ（４’００　ＭＨｚ　ａ　ＣＴ）Ｃ
１５、ＴＭＳ　）　：／　−Ｈ、Ｈ’　＃δ＝＋、、１
ｇ−ＩＩ−７７、ｍ　、’　３−３！；　−４’−コｌ
（ざＨ，ｍ）；ＩＨ，！；、３０−！；、ｅ！；、　ｍ
　；　！ｒ、ＡＩ４．６θ、　（２ｕ＋ｍ）；ｓ、ｏｏ
−コ、／ｆｆ（４ｔＨ，ｍ） １３Ｃ’−ＮＭＲ（ｑＯＭ）Ｉｚ　、ＣＤＣ１５，７７
−／ｐｐｒｎ　）　’δ＝　Ｉｌｌ、０ざ６゜／！；、
／７０．　／！；、３ざ７．１５．４’灯、　ｉ’ｙ、
ｇｇｐ、コθ、１０／。

コ０．３／７．　２０．！ｆ３り、　、２λ、７θ八　
コ５．Ｓ／デ、　コ５．７デ０゜２９．３１．ｂ、２９
．７卒！；、３／、７！ｔθ、３／、９４Ａ、３コ、コ
９／。

３コ、ｊＡコ、　３７．０Ｓデ、　Ｓθ４７４．　ｊｌ
、０３ｇ、ｊｔｌ、３１，３゜ｓ：１．ｏｂ’ｔ、ｔ、
ｏ、４！ｉ八　６θ、ｔ９り、Ａ１．／７０．　Ａ１．
９９ｋ。

ｂ／、１，０．３，１，１．７４＆、６３．．２コワ、
　ル３６５θＯ，Ａ弘、１，３７゜７６、コ３θ、７４
．３り、！−，７４，ざコｇ、　７９．グｇ／、　７９
．７３’ｌ。

ｑ７．り６デ、　デフ、４Ｊ４’、９ｇ、ざコＡ、９９
．０弘３．　９９．３Ｅｔ。

タデ、７亭５．　タデ、９１．／、１００．１７ｇ、１
００．３ワ＆、／コア、ｂ！；０゜ｌコざ、０Ｅｔ、／
３．！；、２ｇｇ、ｉ、ｙｓ、弘３コ、ｉ３ｔ、、ｇｏ
コ。

／７．２．３９デ ＩＲ（ＫＢｒ）＋　タ３θ、１０７０．　／／３０．　
／３１ＩＯ，／３ｇＯ。

１ ／ｌＩ７θ、１ｓｔｔｔｏ、１ｂｑｏ、　Ｓｑｃ０，３
３００情元素分析　計算値（ｃ、。Ｈ９９０！ＳＮ）　
’ｃ、７ｓ、ｂｏ；　Ｈ，／コ、ｓｔ、；　Ｎ、１．ｑ
ｔ。

測定値Ｃ，７３，６７；　Ｈ，／コ、ｓｏ；　Ｎ、／、
７．７実施例／、２　・　化合物＋１３の合成化合物的
）、１．３０７　ｊｌ　（／、６り１ポ）をＣＨ２Ｃｌ
２＋ＭｅＯＨ（／Ｉ／）、！ｔＪ−に溶解しアンバーリ
ストＡ　−／　＆　、　４！、ざＩを加え室温で３時間
攪拌する。

クロロホルム！ｔＯｍｌを加えて生じた沈殿を溶解した
のち吸引ろ過し残渣をＣＨＣハ＋ＭｅＯＨ（９＋　／　
）で洗い減圧濃縮する。フラッシュクμマド（ｗａｋｏ
ｇｅｌ　Ｃ−３００，／　５０ｇ　、　ＣＨ（４５１Ｍ
ｅＯＨ（９５；夕））で精製し化合物１１３＋を０．ざ
５３ｇ（収率７９　、７７％）を結晶として得る。分析
用試料はベンゼンよシ再結晶する。

Ｒｆ値０．．３’ｌ　（ＣＨＣＨＣｌｅＯＨ（灯ｊり、
　ＴＬＣ）ｍｐ　９／−９２℃ 〔α〕、−；ｉ、ｏ３°（Ｃ＝０−７７、　ＣＨＣｌ５
　＋　ＭｅＯＨ（ｑ＠／））’　Ｈ−ＮＭＲ（４’（７
（７ＭＨｚ　、ＣＤＣ／　３　ｓ　ＭｅＯＨ−ｄ４　（
９＋　／　）　、　ＴＭＳ　）　’／−Ｈ，Ｈ’　、δ
＝　３−！；ｇ　−３−６７、ｍ；　、２−Ｈ，３，Ｋ
Ｏ−３−１６゜ｍ、　３−Ｈ，１１，／！ｒ−４！、／
７．　ｍ；　、Ｑ−Ｈ，３，’１７１．ＡＩ、　ｄｄ。

Ｊ＝　ｔｓ、３ｔ、　ｇ、、ｔｖ；　ｓ−Ｈ，ｓ、ｔｌ
Ｉココれｄｔ、　Ｊ＝／！；、３ｇ。

＋、ｔ９；　ｘ−ｎ、ｕ’、　ｓ、ｏｉ−コ、ＯＬ　ｍ
　；　、２’　−Ｈ，Ｈ’　。

コ、１ｇ−コ１．２コ９ｍ； ”ｌｌ？−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ５　：Ｍｅ
ＯＨ−ｄａ　（９＋Ｑ。

７７、／ｐｐｍ　）＋　δ　＝　／’Ａ、／３３．　２
２．７！ｆ９．　コ５．ｊ７デ。

、２９．４ｔ、３Ａ、２９．７７ｇ、３２．０１９．　
３．２．０／９．　３コ１弘Ｏデ。

３Ａ、７４Ｌ７．　ｊダ、ざ２ｇ、ｉｓ／、７ｑ７．　
７３．弘ハ〜　ｌコｇ８ヲθｇ。

／３ヶ、θ７４１．／７’１．７２θ ＩＲ（ＫＢｒ）ｓ　９ＡＯ，／θ１１０．／Ｑ６０．／
！；’１０．／４２０゜１ ／６りＣｌ　Ｃ２りθθ、　３３θθｎπ元素分析計算
値（Ｃ４２ＨＦ１３０３Ｎ）Ｃ，７７，４／７；　Ｈ，
／コ、ｒ７；　Ｎ−、ｌｓ測定値Ｃ，７７，７コ；　Ｈ
，／、２．７／　；　Ｎ、、２．／ｆ１、事件の表承　
昭和５９年特許願第４４９１３号２、発明の名称　セラ
ミドの合成法 ３、ンｉ！ｉｉトをする者 事１？）との関係　出願人 名称（６’＋９）理化学研究所 ４、代理人 ５、　ｈ！ｉ正命全命令イ１　自　発

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（１）： で表さハる化合物を、式（２）： Ｒ１１Ｐ”　・（ｐｈ）、・Ｘ　（２１（式中、Ｒ１は
   アルキル基、Ｘはハロダン原子を示す） で表される化合物（２１と反応させて式（３１：で表さ
   れる化合物（３）を得、これをメタンスルホニルハライ
   ドと反応させて式（４）： （式中、Ｍｓはメタンスルホニル基を示す）で表される
   化合物（４）を得、これを酢酸／水で処理して式（５）
   ： で表される化合物（５）を得、この化合物（５）をメタ
   過ヨウ素酸塩で処理し、次いで還元剤で処理して式（６
   ： で表される化合物（６）を得、これをピリジニウムｐ−
   ）ルエンスルホネート存在下にアルキルビニルエーテル
   と反応させて式（７）： ％式％） （式中、Ｒけアルコキシ基を示す） で表される化合物（７）を得、これをアジ化物と反応さ
   せて式（８）： で表される化合物（８）を得、これを還元剤で処理して
   式（９）： で表される化合物（９）を得、これを式Ｑ（ｌｌ：Ｒ，
   ＣＯＣｌ　Ｃ４ｆＪ （式中、Ｒ３はアルキル基を示す） で表される化合物（イ）と反応させて式。υ：ＮＨＣＯ
   Ｒ。 で表される化合物（２１１を得、次いで保護基を脱離す
   ることを特徴とする式（２３： で表されるセラミドの合成法。