JPS60185900A - Papermaking method - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な填料歩留向上剤を利用する製紙方法に関
するもので、填料を含有する中性又は弱アルカリ性の水
性パルプスラリーを抄造。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a paper manufacturing method using a novel filler retention improver, which involves producing a neutral or weakly alkaline aqueous pulp slurry containing filler.

乾燥する製紙方法において、填料歩留向上剤として特別
の物質、すなわち、カチオン性高分子物質と２０モル襲
以」二のアニオン性基を具備する高度アニオン性アクリ
ルアミド系ポリマーとの二種類の物質を併用することに
より、これら二種類の物質の奏する相剰効果により、極
めて効率良く填別１歩留向」二作用を達成する製紙方法
をｊノｙ供するものである。In the drying papermaking process, special substances are used as filler retention agents, namely, two types of substances: a cationic polymer substance and a highly anionic acrylamide polymer having more than 20 moles of anionic groups. By using these two types of substances in combination, the mutual effect of these two types of substances provides a paper manufacturing method that extremely efficiently achieves two effects, one for filling and the other for yield.

一般の製紙工程に於いては、成紙の白色度及び不透明度
を向上させ、更に平滑性や柔軟性を伺有せしめる等の目
的で、各種の填わが使用されるのが普通である。パルプ
スラリーに添加された填Ｘり（は、単にそれだけを添加
して抄紙しても、填オ′・１の大部分が白水中に流出し
てし寸い、その歩留りが極めて低くなり、填料による所
期の効果が発揮されず、又経済的にも大きな不利益がも
たらされる。それ故、填料が添加される一般の製紙工程
に於いては、何らかの填料歩留向」−剤が使用されるの
が普通である。In general papermaking processes, various types of fillers are commonly used to improve the whiteness and opacity of the paper, as well as to give it smoothness and flexibility. Even if the filler (X) added to the pulp slurry is simply added and paper is made, most of the filler (X) will flow out into the white water, and the yield will be extremely low. The desired effect is not achieved, and there is a great economic disadvantage.Therefore, in the general papermaking process where fillers are added, some kind of filler retention-enhancing agent is used. It is normal to

ところで、一般の印刷用紙を得る方法で広く利用されて
いる硫酸バンドが添加されている酸性のパルプスラリー
を利用する所謂酸性抄紙方法においては、前記填料歩留
向」二剤として、主としてカチオン性の水溶性高分子、
例えばポリエチレンイミン、カチオン性ポリアクリルア
ミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等
が効果的に利用されてきた。By the way, in the so-called acid papermaking method that uses acidic pulp slurry to which sulfuric acid is added, which is widely used to obtain general printing paper, cationic mainly water-soluble polymer,
For example, polyethyleneimine, cationic polyacrylamide, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, etc. have been effectively used.

しかるに、近年、前記酸性抄紙方法で得られた紙は、耐
候性が悪く、しかも印刷物等にした場合にその保存性が
悪く、堅牢性に乏しいばかりか、中性もしくは弱アルカ
リ性で抄紙する所謂「中性抄紙方法」で利用する填料た
る炭酸カルシウムの反別である石灰石が国内で豊富に産
出され、炭酸カルシウムが安価であること、更にその填
料による効果が優れていること等により、一般の印刷用
紙の分野でさえも従来の硫酸バンドを利用する酸性抄紙
方法に代えて、填料として炭酸ノノルンウムを利用し、
硫酸バンドを全く添加しないか、あるいは添加するとし
ても極く少：ｌ：を添加する／、ｌけの［中性抄紙方法
−１への検ａ−ｊが盛んになっている。然して、従来の
酸性抄紙方法で使用されてきた前記各種填（′；（歩留
向上剤は、この「中性抄紙方法」においてはその効果が
十分ではなく、「中性抄紙方法」において十分な効果を
奏する填料歩留向上剤の開発が新たに要望されているの
が本業界の現状である。However, in recent years, the paper obtained by the above-mentioned acidic papermaking method has poor weather resistance, has poor storage stability when made into printed matter, and has poor durability. Limestone, which is the product of calcium carbonate, which is a filler used in the "neutral paper making method," is abundantly produced in Japan, and calcium carbonate is inexpensive, and the filler is highly effective, making it suitable for general printing. Even in the field of paper, instead of the conventional acid papermaking method that uses sulfuric acid, nonolium carbonate is used as a filler.
[Neutral Paper Making Method-1] Tests for neutral papermaking method 1 are becoming more and more popular. However, the various retention aids used in the conventional acidic papermaking method do not have sufficient effect in this "neutral papermaking method"; The current state of the industry is that there is a new demand for the development of effective filler retention improvers.

かかる観点において、「中性抄紙方法」における填わた
る炭酸カル／ラムの歩留向」−剤として、特開昭５７−
７７３９９号公報には、第４級アンモニウム基を有する
（メタ）アクリル酸　□エステルとアクリルアミドとの
高分子量共重合体が提案されているが、前記高分子量共
重合体からなる填オパ１歩留向上剤は、パルプ取計に対
して０．１　％以」二の高添加域に於いて比較的良好な
歩留効果を発揮するものであり、しかも該填料歩留向上
剤自体が高分子量のものであるだめ、抄紙工程でワイヤ
ーや毛布類を汚損する原因となっていること、まだ得ら
れる紙の地合いが悪く、しかも高添加による薬剤費の増
大もあり、更には０．１係未満の低添加域に於いては歩
留向上作用自体Ｌ（満足され得るものではない等の欠点
を有しており、結局のところ、ｐｌ’ｌ　６以」二の中
性メは弱アルカリ性の水性パルプスラリーを抄造、乾燥
する製紙方法において炭酸カルシウム填ネ・１等の歩留
向上剤としての歩留向上作用が高く、かつそれを使用し
た場合の操作性が良好で、しかも価格面で経済的に使用
し得る等の特徴を有する填料歩留向上剤は未だ得られて
いないのが実情である。From this point of view, JP-A-57-1999 has been proposed as an agent for increasing the retention of calcium carbonate/rum in the ``neutral paper making method.''
Publication No. 77399 proposes a high molecular weight copolymer of (meth)acrylic acid □ester having a quaternary ammonium group and acrylamide. The filler retention agent exhibits a relatively good retention effect in the high addition range of 0.1% or less based on the pulp weight, and the filler retention agent itself has a high molecular weight. However, it is a cause of contamination of wires and blankets in the paper making process, the texture of the paper obtained is still poor, and the cost of chemicals increases due to high additives. In the addition range, the yield improvement effect itself has drawbacks such as being unsatisfactory.In the end, the neutral method of pl'l 6 and above is a weakly alkaline aqueous pulp slurry. It has a high yield-improving effect as a retention-improving agent such as calcium carbonate filler 1 in the papermaking process of papermaking and drying, and it is easy to operate when used, and is economical in terms of price. The reality is that a filler retention improver with such characteristics has not yet been obtained.

本発明は、前記「中性抄紙方法」において、填料歩留向
」二剤としてカチオン性高分子物質と２０モルチ以上の
アニオン性基を具備する高度アニオン性アクリルアミド
系ポリマーとを使用すること、すなわち、填４′：１を
含有する中性又は弱アルカリ性の水性パルプスラリーを
抄造、乾燥する製紙方法シこおいて、カチオン性高分子
物ｆｅ↓と、２０モル％以上のアニオン性基を具備する
高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーとを含有する
水性パルプスラリーを使用することにより、炭酸カルシ
ウム填料等の歩留向−に剤としての歩留向上作用が高く
、得られる成紙の地合いも良好で、かつそれを使用した
」場合の操作性が良く、しかも価格面で経済的に使用し
得る等の特徴を有する填料歩留向上剤を利用した製紙方
法を提供し得たものである。The present invention provides the use of a cationic polymer substance and a highly anionic acrylamide-based polymer having an anionic group of 20 moles or more as two agents for filler retention in the above-mentioned "neutral papermaking method," that is, In this paper manufacturing method, a neutral or weakly alkaline aqueous pulp slurry containing a cationic polymer fe↓ and an anionic group of 20 mol % or more is formed and dried. By using an aqueous pulp slurry containing a highly anionic acrylamide-based polymer, it has a high yield-improving effect as an agent for the retention of calcium carbonate fillers, etc., and the resulting paper has a good texture. It has been possible to provide a paper manufacturing method using a filler retention improver which has characteristics such as good operability when using it and economical use in terms of price.

本発明方法に於いては、従来の製紙工程で使用されてい
る公知の各種填料が何れも使用可能であり、例えばクレ
ー、タルク、二酸化チタン。In the method of the present invention, any of the various known fillers used in conventional papermaking processes can be used, such as clay, talc, and titanium dioxide.

炭酸カル７ウム、水酸化アルミニウムをはじめ、合成樹
脂を成分とするプラスチック顔料、その他の有機捷だは
無機顔料等が使用し得る。Calcium carbonate, aluminum hydroxide, plastic pigments containing synthetic resins, and other organic or inorganic pigments can be used.

寸だ、本発明方法において使用し得るカチオン性高分子
物質としては、製紙用添加剤として公知の各種水溶性あ
るいは水分散性のカチオン性高分子物質であり、具体的
にはカチオン変性澱粉、カチオン性アクリルアミド系ポ
リマー。The cationic polymeric substances that can be used in the method of the present invention include various water-soluble or water-dispersible cationic polymeric substances known as paper-making additives, specifically cationically modified starch, cationic polymers, etc. Acrylamide-based polymer.

カチオン性ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン
或いはその誘導体、ポリアミン或いはポリアミドポリア
ミンとエピハロヒドリンとの反応物等が、それぞれ単独
で或いは適宜組み合わせた複数種が使用される。特にカ
チオン性アクリルアミド系ポリマーは、そのカチオン変
性方法、カチオン変性の度合、分子量、コモノマーの種
類等の選択により各種のものが使用し得るばかりでなく
１本発明方法におけるカチオン性高分子物質からなる填
料歩留向上剤として最も優れた作用を奏するものである
。このカチオン性アクリルアミド系ポリマーは、アクリ
ルアミド系ポリマー即ちアクリルアミド及び／又はメタ
クリルアミドを主要な構成成分として含有する水溶性ポ
リマーを変性することにより、例えばホフマノ分解反応
或いはマンニッヒ反応等に伺すことにより、まだは、ア
クリルアミド及び／又はメタクリルアミドを、各種のカ
チオン性コモノマー、例えばアルキルアミノアルキル（
メタ）アクリレート、アルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド、ビニルピリジン。Cationic polyvinyl alcohol, polyethyleneimine or a derivative thereof, a reaction product of a polyamine or a polyamide polyamine with epihalohydrin, etc. are used alone or in a suitable combination. In particular, various types of cationic acrylamide polymers can be used depending on the cationic modification method, degree of cationic modification, molecular weight, type of comonomer, etc.; It exhibits the most excellent effect as a retention aid. This cationic acrylamide-based polymer can be produced by modifying an acrylamide-based polymer, that is, a water-soluble polymer containing acrylamide and/or methacrylamide as a main component, for example, by subjecting it to Hoffmano decomposition reaction or Mannich reaction. Acrylamide and/or methacrylamide can be combined with various cationic comonomers such as alkylaminoalkyl (
meth)acrylate, alkylaminoalkyl(meth)
Acrylamide, vinylpyridine.

ビニルイミダゾール等のアミノ基含有モノマー又はそれ
らの第４級化物等と共重合させることにより容易に得ら
れるものである。本発明方法において使用される填料歩
留向」二剤たる前記カチオン性高分子物質は、従来の酸
性抄紙方法において常用されていた填料歩留向」二剤の
ように特別高分子量である必要はなく１通常１万〜１０
０万程度、好ましくは１０万〜６０万程度のものが使用
される。これは、填料歩留向上剤として使用されるカチ
オン性高分子物質の分子量が１万未満のものでは、本発
明方法において得られる填料歩留り効果が不十分となる
場合が存するし、また分子量が１００万を超えたものの
場合には、これによる填料歩留効果は良好であっても、
抄紙工程でのワイヤーや毛布類の汚染が誘発されたり、
まだ得られる紙の地合いが悪化したりする等の弊害が現
出されるだめであり、本発明方法においては、分子量の
それ程高くないカチオン性高分子物質の使用でも十分な
填料歩留効果が得られることが一つの特徴である。It can be easily obtained by copolymerizing with an amino group-containing monomer such as vinylimidazole or a quaternized product thereof. The cationic polymer substance used as the filler retention agent used in the method of the present invention does not need to have a special high molecular weight like the filler retention agent commonly used in conventional acidic papermaking methods. 1 usually 10,000 to 10
About 0,000, preferably about 100,000 to 600,000 is used. This is because if the molecular weight of the cationic polymer substance used as a filler retention improver is less than 10,000, the filler retention effect obtained in the method of the present invention may be insufficient; If the filler yield exceeds 10,000, even if the filler yield effect is good,
Contamination of wires and blankets during the paper making process may be induced,
However, disadvantages such as deterioration of the texture of the paper obtained cannot be expected, and in the method of the present invention, a sufficient filler retention effect can be obtained even with the use of a cationic polymer substance whose molecular weight is not so high. One of the characteristics is that

本発明方法において前記カチオン性高分子物質と併用さ
れるもう一種類の填料歩留向上剤たる高度アニオン性ア
クリルアミド系ポリマーは、少くとも２０モルチ、好ま
しくは２５モルチ以上のアニオン性基を含有する高度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーであり、アクリルア
ミド系ポリマーの部分加水分解により、又１件（メタ）
アクリルアミドとアニオン性基含有コモノマーとの共重
合により容易に得ることができるものである。前記高度
アニオン性アクリルアミド系ポリマーにおけるアニオン
性基としては、カルホキフル基、スルホン酸基、リン酸
基或いはそれらの塩の基等があり、更にアニオン性基含
有コモノマーの具体例としては、アクリル酸。The highly anionic acrylamide polymer, which is another type of filler retention aid used in combination with the cationic polymeric substance in the method of the present invention, is a highly anionic acrylamide polymer containing at least 20 moles of anionic groups, preferably 25 moles or more. It is an anionic acrylamide-based polymer, and due to partial hydrolysis of acrylamide-based polymer, one more case (meth)
It can be easily obtained by copolymerizing acrylamide and an anionic group-containing comonomer. Examples of the anionic group in the highly anionic acrylamide-based polymer include a carphokifur group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, or a salt group thereof, and a specific example of the anionic group-containing comonomer is acrylic acid.

メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、アリルスルホン酸、スルホメチル（メタ）
アクリルアミド、スチレンスルホン酸、及びそれらの塩
等がある。本発明方法において使用される填料歩留向」
二剤たる前記高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー
のアニオン性基含有量は、少なくとも２０モル係。Methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid,
Itaconic acid, allylsulfonic acid, sulfomethyl (meth)
Examples include acrylamide, styrene sulfonic acid, and their salts. ``Filler yield direction used in the method of the present invention''
The anionic group content of the highly anionic acrylamide-based polymer serving as the second agent is at least 20 moles.

打首しくは２５モル係以」二であることが必要であるが
、これは前記アニオン性アクリルアミド系ポリマーのア
ニオン性基含有量が２０モルチ未満の場合には、該アニ
オン性アクリルアミド系ポリマーによる填料歩留作用が
急激に低下するだめである。更に、前記アニオン性アク
リルアミド系ポリマーにおけるアニオン性基が６０モル
係を超えた場合にも、該ポリマーによって奏される填料
歩留効果が低減する傾向があるため、結局、本発明方法
において使用するアニオン性アクリルアミド系ポリマー
のアニオン性基含有量は２５〜６０モル係程度が最も好
ましい。It is necessary for the necking to be 25 moles or more, but this means that if the anionic group content of the anionic acrylamide polymer is less than 20 moles, the anionic acrylamide polymer filler Otherwise, the yield effect will drop rapidly. Furthermore, even if the anionic group in the anionic acrylamide-based polymer exceeds 60 moles, the filler retention effect exerted by the polymer tends to decrease, so that the anion used in the method of the present invention tends to decrease. The anionic group content of the acrylamide-based polymer is most preferably about 25 to 60 molar.

また、前記高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーは
、その分子量が１０万未満では、該ポリマーによって奏
される填料歩留効果が不十分となり、１だ１００万を超
えると、抄紙工程でのワイヤーや毛布類の汚染が誘発さ
れたり、まだ得られる紙の地合いが悪化する等の弊害が
現出される虞れがあるだめ１分子吐１０万〜］’　ＯＯ
万の高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーが利用さ
れるのが好ましい。In addition, if the molecular weight of the highly anionic acrylamide-based polymer is less than 100,000, the filler retention effect exerted by the polymer will be insufficient, and if it exceeds 1,000,000, it will be used for making wires and blankets in the papermaking process. There is a risk that adverse effects such as inducing contamination or deterioration of the texture of the obtained paper may occur.
Preferably, highly anionic acrylamide-based polymers are utilized.

本発明方法において、前記したカチオン性高分子物質及
び高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの使用；１
′Ｌは抄紙条件に応じて適宜変更して差支えがないが１
、一般的には、水性パルプスラリー中の絶乾パルプ重量
に対して０．０１〜３チ程度が有効である。勿論使用す
るカチオン上１高分子物質又は高度アニオン性アクリル
アミド系ポリマーの種類によって、また使用するパルプ
スラリーの条件によって最適の使用；ｉト及び両者の使
用比率が変化することがあるので、本発明方法の実施に
先立って予備試験を行い、各填４″１歩留向」二剤の１
史用１１１．を予め決定しておくことが打首しい。また
、填イ′・１歩留向上剤たる前記カチオン性高分子物質
と高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーとの使用量
比は特に規定されるものではないが、カチオン性高分子
物質１市訃部に対して高度アニオン性アクリルアミド系
ポリマー０．２〜２重量部程度が最も一般的に使用され
る。In the method of the present invention, use of the above-described cationic polymeric substance and highly anionic acrylamide-based polymer; 1
'L may be changed as appropriate depending on the paper making conditions, but 1
Generally, about 0.01 to 3 inches is effective based on the weight of bone-dry pulp in the aqueous pulp slurry. Of course, the optimal use and ratio of both may vary depending on the type of cationic polymeric substance or highly anionic acrylamide polymer used, and the conditions of the pulp slurry used. Prior to implementation, a preliminary test was conducted, and 1 of the 2 drugs for each 4" 1 yield"
History 111. It is best to decide in advance. In addition, the usage ratio of the cationic polymer substance and the highly anionic acrylamide polymer, which are the retention aids for filler 1 and 1, is not particularly stipulated. On the other hand, about 0.2 to 2 parts by weight of a highly anionic acrylamide polymer is most commonly used.

本発明方法においては、填料歩留向上剤たるｉ”＋′ｌ
Ｊ述のカチオン性高分子物質と高度アニオン性アクリル
アミド系ポリマーとを、中性ないし弱アルカリ性の中性
抄紙用原料である水性パルプスラリー中に遂次その有効
量を添加するか、あるいは同時に添加し、十分に混合２
分散させて得られたパルプスラリーを抄造、乾燥する抄
紙方法により、極めて効率良く填料歩留向上を達成する
もので、水性パルプスラリー中の填料は、中性抄紙用原
料パルプスラリーの任意の調成段階で混合することが可
能である。勿論、前記の各種添加剤に加えて更にその他
の添加剤を適宜、任意に併用添加しても差し支えがない
が本発明方法による填料歩留向上の効果は、例えばｐＨ
５未満の水性パルプスラリーのように、多量の硫酸バン
ドが添加されているものにおいては著し？その効果が減
衰するので、本発明方法の適用に際しては硫酸バンドの
使用は厳重な注意が必要である。更に本発明方法の適用
に際しては、１）Ｉ’Ｉ　０以上の水性パルプスラリー
においても、多；１１の硫酸バンドの添加は、填料歩留
向Ｉ−剤として添加されている高度アニオン性アクＩＪ
　）レアミド系ポリマーのポリマー鎖を収縮させ、Ｉ咳
ポリマーによって奏される填料歩留向上を低下させるこ
ととなるので、硫酸バンドの増添は極力避けねば宿らな
く、せいぜい対絶乾、Ｃルプ、ｒｉ計で０．５％以下に
抑えて置くのが望寸しい。In the method of the present invention, the filler retention aid i''+'l
Effective amounts of the cationic polymer substance and highly anionic acrylamide polymer described in J are added sequentially to an aqueous pulp slurry that is a neutral to weakly alkaline raw material for papermaking, or they are added simultaneously. , mix well 2
The papermaking method of making and drying the pulp slurry obtained by dispersion achieves an extremely efficient increase in filler retention. It is possible to mix in stages. Of course, in addition to the above-mentioned various additives, other additives may be added in combination as appropriate, but the effect of improving the filler yield by the method of the present invention is, for example, due to pH
Is it particularly noticeable in those to which a large amount of sulfuric acid is added, such as aqueous pulp slurries with a rating of less than 5? Strict caution is required when using sulfuric acid when applying the method of the present invention, as its effect is attenuated. Furthermore, when applying the method of the present invention, 1) Even in an aqueous pulp slurry with an I'I of 0 or more, the addition of a polysulfate group of 11 is a highly anionic acid IJ added as a filler retention agent.
) The addition of sulfuric acid band must be avoided as much as possible because it will shrink the polymer chains of the rareamide polymer and reduce the improvement in filler yield achieved by the I-cough polymer. It is desirable to keep the RI below 0.5%.

本発明の製紙方法においては、前述の通り、填料歩留向
」二剤として、カチオン性高分子物質と、２０モル係以
上のアニオン性基を具（ｉｉｉｉする高度アニオン性ア
クリルアミド系ポリマーとを併用するもので、これらの
二種類の填料歩留向」二剤のうちのいずれの一種類が欠
けていても、本発明方法の目的である填料歩留向上の作
用は十分ではなくなる。In the paper manufacturing method of the present invention, as described above, a cationic polymer substance and a highly anionic acrylamide polymer having an anionic group of 20 molar or more are used in combination as two agents for improving filler retention. Therefore, even if any one of these two types of filler retention agents is missing, the effect of improving filler retention, which is the purpose of the method of the present invention, will not be sufficient.

尚、例えば硫酸バンドを利用する板紙等の製造方法にお
いては、すなわち酸性抄紙方法においては、成紙の強度
の向上を図る目的で、紙力増強剤として力ｆ−オン性高
分子物質とアニオノ性高分子物質とを併せ含有する水性
パルプスラリーを抄造、乾燥する方法が知られているが
、この方法において使用されている紙力増強剤としての
アニオン性ポリアクリルアミドは、せいぜい１０モル係
程度のアニオン性基を具備する所謂低度アニオン性アク
リルアミド系ポリマーにすぎなく、本発明方法において
、前記紙力増強剤として公知の低度アニオン性アクリル
アミド系ポリマーを高度アニオン性アクリルアミド系ポ
リマーの代りに使用したとしても、本発明方法の目的で
ある填料歩留向上作用は全く達成されなく、無意味であ
る。In addition, for example, in the manufacturing method of paperboard etc. using sulfuric acid, i.e., in the acidic paper making method, in order to improve the strength of the paper, anionic polymeric substances and anionic polymeric substances are used as paper strength enhancers. A method of papermaking and drying an aqueous pulp slurry containing a polymeric substance is known, but the anionic polyacrylamide used as a paper strength enhancer used in this method has an anion content of at most 10 molar percentages. In the method of the present invention, if a low anionic acrylamide polymer known as the paper strength enhancer is used in place of a highly anionic acrylamide polymer, However, the purpose of the method of the present invention, which is to improve filler retention, is not achieved at all and is meaningless.

本発明の製紙方法は以上の通りの構成からなるもので、
硫酸バンドを全く利用しないかあるいは利用したとして
もその量が極く少量に抑えられている中性寸たは弱アル
カリ性の水性、Ｃルゾスラリーを抄造、乾燥することか
らなる製紙方法において、填料歩留向」二剤として、カ
チオン性高分子物質と、２０モル係以上のアニオン性基
をＪＬ　（Ｉｉｉｉする高度アニオン性アクリルアミド
系ポリマーとを併添せしめた水性パルプスラリーを使用
することからなるもので、こ＼て使用する填料歩留向」
８−剤は、従来の製紙工業で利用されていた填料歩留向
上リ 量が極めて低いものでも極めて優れた填料歩留向」二作
用を奏し、かつ、抄紙工程でワイヤーや毛布類を汚損す
るということもなく、作業性が良好で、しかも得られる
成紙の地合いも良好で、価格面においても経済的に利用
し得る等の作用。The paper manufacturing method of the present invention consists of the above structure,
In a paper manufacturing method that involves papermaking and drying a neutral or weakly alkaline aqueous slurry in which sulfate is not used at all, or if it is used, the amount is kept to a very small amount, the filler yield is It consists of using an aqueous pulp slurry to which a cationic polymer substance and a highly anionic acrylamide polymer having an anionic group of 20 molar ratio or more are added as a two-component. Regarding the filler yield used here
8. The agent has two functions: it is extremely effective in improving filler retention even with extremely low amounts of filler retention used in the conventional papermaking industry, and it also prevents staining of wires and blankets during the papermaking process. It has good workability, good texture of the resulting paper, and can be used economically in terms of price.

効果を有するものである。It is effective.

尚、本発明方法において使用する填料歩留向上剤の奏す
る極めて良好な填料歩留向上作用についての効果は全く
予期せざるものであり、その機構についての解明は確か
なものではないが、高度アニオン性アクリルアミド系ポ
リマーのポリマー鎖が充分に伸長された状態でカチオン
性高分子物質と錯体を形成し、該錯体が填料等の分散粒
子に対する吸着能や架橋効果を最大限に発揮するためで
はないかと考えられている。因みに前記推測は、本発明
の製紙方法で利用する二種類の填料歩留向上剤の併用は
、多量の硫酸バンドの存在下においては填イ′」歩留向
上効果が著しく低下するという事実からも裏伺けられる
ものである。The extremely good effect of improving filler retention exerted by the filler retention improver used in the method of the present invention is completely unexpected, and although the mechanism is not certain, it is believed that highly anionic This may be because the polymer chains of the acrylamide-based polymer form a complex with the cationic polymer substance in a sufficiently extended state, and this complex maximizes its adsorption ability and crosslinking effect on dispersed particles such as fillers. It is considered. Incidentally, the above speculation is also based on the fact that when the two types of filler retention improvers used in the papermaking method of the present invention are used in combination, the effect of improving filler retention is significantly reduced in the presence of a large amount of sulfuric acid. It is something that can be seen behind the scenes.

また、換言すれば、近年１すλｆ工業界において酸性抄
紙方法からの転換が注目されている中性もしくは弱アル
カリ性の所謂「中性抄紙方法」において、前記二種類の
填料歩留向上剤の極めて優れた歩留向上作用が得られる
ということは。In other words, in the so-called "neutral papermaking method" which is a neutral or weakly alkaline papermaking method, which has recently attracted attention in the λf industry from an acidic papermaking method, the above two types of filler retention improvers are extremely effective. This means that an excellent yield improvement effect can be obtained.

今日の製紙工業界における中性紙指向に沿ったものであ
り１本発明の製紙方法が極めて価値の高いものであるこ
とが明らかである。It is clear that the paper manufacturing method of the present invention is extremely valuable as it is in line with the current trend toward neutral paper in the paper manufacturing industry.

以下、本発明の製紙方法の其体例を実施例で説明し、得
られた成紙における填料歩留率を比較例で得られた成紙
のそれと併せ説明する。Examples of the paper manufacturing method of the present invention will be explained below using Examples, and the filler retention rate of the obtained paper will be explained together with that of the paper obtained in Comparative Examples.

実施例１ （カヂオ／性高分子物）＆ｉ　） 市販のカチオン変性澱粉（商品名ネオポジバリン　松谷
化学株式会社製）を予め蒸煮して水に溶解し、０，５係
水溶液として使用した。Example 1 (Polymer/Polymer) Commercially available cationically modified starch (trade name Neoposibalin, manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.) was previously steamed and dissolved in water, and used as a 0.5 aqueous solution.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）平均分子
計３５万のポリアクリルアミドを刊用した水溶液を苛性
カリで処理し、部分加水分解することによって得られた
アニオン性基含有量３０モル係の高度アニオン性アクリ
ビレアミド系ポリマーの水溶液を使用した。(Highly anionic acrylamide polymer) A highly anionic acrylamide polymer with an anionic group content of 30 moles obtained by treating an aqueous solution of polyacrylamide with an average molecular weight of 350,000 with caustic potassium and partially hydrolyzing it. An aqueous solution of the polymer was used.

抄紙方法 Ｌ−ＢＫＰ　（Ｃ，Ｓ、Ｆ、４０．ＯＣＣ）　１．２１
ｉ’を含有する２チの水性パルプスラリーに、上記の高
度アニオン性アクリルアミド系ポリマー溶液の所定ｉ’
ｌ’ｆ。Paper making method L-BKP (C, S, F, 40.OCC) 1.21
A predetermined i' of the above highly anionic acrylamide polymer solution is added to two aqueous pulp slurries containing i'.
l'f.

を添加して充分に攪拌したのち、同じく所定量の」二記
カチオン性高分子物質の水溶液、硫酸バンド０．２％、
重質炭酸カルシウム填料３５％（何れも対パルプ絶乾重
量）を遂次、充分に攪拌しながら添加して調成しだｐＨ
８，６の水性バルーｙ’スラＩＪ　−ヲ、　ＴＡＰＰＩ
スタンダードシートマシンにより常法通り手抄きい得ら
れた湿紙を３、５１ｑ　／　ｃｎｔ　２圧で５分間プレ
ス脱水したのち、スチームドライヤー（１，５人９／　
ｒ、ｍ　２蒸気圧）で乾燥した。得られた手抄紙を湿度
６５係の条件下に２４時間調湿してその成紙重量を測定
し米坪ｉ、ｊ：を算出した。次いで手抄紙を常法に従っ
て、灰化せしめ、その灰分測定の結果から炭酸カルシウ
ム填料の歩留率（饅）を算出した。以上の結果を第１表
に示す。After adding and stirring thoroughly, add the same predetermined amount of an aqueous solution of a cationic polymer substance, 0.2% sulfuric acid,
35% heavy calcium carbonate filler (all based on absolute dry weight of pulp) was successively added with sufficient stirring to adjust the pH.
8,6 aqueous balu y'sura IJ-wo, TAPPI
The wet paper obtained by hand-sheeting using a standard sheet machine was dehydrated by pressing at 2 pressures of 3,51q/cnt for 5 minutes, and then dried using a steam dryer (1,5 people/9/cm).
r, m2 vapor pressure). The resulting handmade paper was conditioned for 24 hours at a humidity of 65 parts, the weight of the paper was measured, and the basis weight i, j: was calculated. Next, the handmade paper was ashed according to a conventional method, and the yield rate of the calcium carbonate filler was calculated from the results of the ash content measurement. The above results are shown in Table 1.

実施例２ （カチオン上１高分子物質） 実施例１と同じカチオン変性澱粉の水溶液を使用した。Example 2 (1 polymer substance on cation) The same aqueous solution of cationically modified starch as in Example 1 was used.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例Ｉ
で用いたものと同じポリアクリルアミド水溶液（平均分
子量３５万）を苛性カリで処理し、部分加水分解するこ
とによってＩＪられだアニオン件ノ、（含有量６０モル
チの高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液
を使用した。(Highly anionic acrylamide polymer) Example I
The same polyacrylamide aqueous solution (average molecular weight 350,000) used in IJ was treated with caustic potassium and partially hydrolyzed to produce IJ anion (an aqueous solution of a highly anionic acrylamide polymer with a content of 60 mol) was used. did.

抄紙方法 実施例１と同様の方法で行った。その結果を第１表に示
す。Paper making method The same method as in Example 1 was used. The results are shown in Table 1.

比較例１ （カチオン性高分子物質） 実施例１と同じカチオン変性澱粉の水溶液を使用した。Comparative example 1 (Cationic polymer substance) The same aqueous solution of cationically modified starch as in Example 1 was used.

（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１で用
いたものと同じポリアクリルアミド水溶液（平均分子量
３５万）を苛性カリで処理し、部分加水分解することに
よって得られたアニオン性基含有耽１０モル係のアニオ
ン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液を使用した。(Anionic acrylamide polymer) Anion containing 10 moles of anionic group obtained by treating the same polyacrylamide aqueous solution (average molecular weight 350,000) used in Example 1 with caustic potassium and partially hydrolyzing it. An aqueous solution of acrylamide-based polymer was used.

抄紙方法 実施例１と同様の方法で行った。その結果を第１表に示
す。Paper making method The same method as in Example 1 was used. The results are shown in Table 1.

比較例２ Ｌ−ＢＫＰ　（Ｃ，Ｓ、　Ｆ、４００ＣＣ）１．２１を
含有する２％の水性パルプスラリーの各々に、実施例１
゜実施例２及び比較例１で用いた３種のアニオン性アク
リルアミド系ポリマーを０．２重量％宛添加して充分に
攪拌したのち、硫酸バンド０．２　、％　。Comparative Example 2 A 2% aqueous pulp slurry containing 1.21 L-BKP (C,S,F,400CC) was injected into each of Example 1.
゜After adding 0.2% by weight of the three types of anionic acrylamide polymers used in Example 2 and Comparative Example 1 and stirring thoroughly, 0.2% of sulfate was added.

毛質炭酸カルシウム填１１３５　％　（何れも対パルプ
絶乾取量）を遂次充分に攪拌しながら添加して調成した
パルプスラリーを、　’ＴＡＰＰＩスタンダードンート
マンノにより常法通り手抄きした。A pulp slurry prepared by successively adding 1135% hairy calcium carbonate (both relative to pulp bone dry weight) with sufficient stirring was hand-sheeted using a 'TAPPI Standard Manno' in the usual manner.

以下実施例１と同じ方法で手抄紙中の炭酸カルシウム填
刺の歩留率を測定し、その結果を第１入に示す。The yield rate of calcium carbonate filling in handmade paper was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the first column.

Ｊ上申文例　３ 実施例１に於ける高度アニオン性アクリルアミド系ポリ
マー溶液の添加を省略する以外は、実施例】よ同様に操
作して手抄紙を得た。該手抄紙中の炭酸カルシウム填料
の歩留率を測定し／こ結果を第１表に示す。J Report Example 3 Handmade paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the addition of the highly anionic acrylamide polymer solution in Example 1 was omitted. The retention rate of calcium carbonate filler in the handmade paper was measured and the results are shown in Table 1.

実施例３ （カチオン性高分子物質） 平均分子量３０万のポリアクリルアミドを使用した水溶
液にアルカリ性次亜塩素酸ソーダ水溶液を加えてホフマ
ン分解反応せしめたカチオン性アクリルアミド系ポリマ
ーの水溶液（濃度７％：粘度１２０　Ｃｐｓ　／２５℃
；コロイド滴定によるカチオン性基含有率２０モル％）
を使用しプこ。Example 3 (Cationic polymer substance) An aqueous solution of a cationic acrylamide polymer (concentration 7%: viscosity 120 Cps/25℃
;Cationic group content 20 mol% by colloid titration)
Use puko.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）平均分子
１＋？：　３５万のポリアクリルアミドを利用した水溶
液を苛性ノア　１Ｊで処理し、部分加水分解することに
よって得られたアニオン性基含有量２５モル係の高度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液を使用した
。(Highly anionic acrylamide polymer) Average molecule 1+? : An aqueous solution of a highly anionic acrylamide polymer having an anionic group content of 25 mol was obtained by treating an aqueous solution using a polyacrylamide of 350,000 with caustic Noah 1J and partially hydrolyzing it.

抄紙方法 Ｌ−ＢＫＰ　（Ｃ，Ｓ、Ｆ、４００ＣＣ）　１．２　！
ｉ’を含有する２係の水性パルプスラリーに」二記の高
度アニオン性アクリルアミド系ポリマー溶液の所定量、
上記のカチオン性アクリルアミド系ポリマー溶液の所定
量、硫酸バンド０．２係及び重質炭酸カルシウム填料３
５チ（何れも対パルプ絶乾重量）を遂次、充分に攪拌し
ながら添加して調成したｐＨ８，５の水性パルプスラリ
ーを、以下実施例１と同様の手順により手抄紙を調製し
た。イ１）られた手抄紙の試験結果を第２表に示す。Paper making method L-BKP (C, S, F, 400CC) 1.2!
a predetermined amount of the highly anionic acrylamide polymer solution described in Section 2,
A predetermined amount of the above cationic acrylamide polymer solution, 0.2 part of sulfate band, and 3 parts of heavy calcium carbonate filler.
A hand-made paper was prepared in the same manner as in Example 1 using an aqueous pulp slurry having a pH of 8.5 prepared by successively adding 500 g of pulp slurry (both relative to the absolute dry weight of the pulp) with thorough stirring. b1) The test results of the handmade paper are shown in Table 2.

実施例４ （カチオン性高分子物質） 実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポリマー水
溶液を使用した。Example 4 (Cationic polymer substance) The same cationic acrylamide polymer aqueous solution as in Example 3 was used.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）アクリル
アミド５０モル係とアクリル酸アンモニウム５０モル係
との共重合体を使用した水溶液（濃度１０係；粘度１１
００　ｃｐｓ／２’　５℃）を使用した。(Highly anionic acrylamide polymer) An aqueous solution using a copolymer of 50 moles of acrylamide and 50 moles of ammonium acrylate (concentration: 10 moles; viscosity: 11 moles)
00 cps/2' 5°C) was used.

抄紙方法 実施例３と同様の方法で行った。その結果を第２表に示
す。Paper making method The same method as in Example 3 was used. The results are shown in Table 2.

」七１１文例　４ （カチオン性高分子物質） 実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポリマー水
溶液を使用した。711 Example 4 (Cationic polymer substance) The same cationic acrylamide polymer aqueous solution as in Example 3 was used.

（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）アクリルアミ
ド８５モル係とアクリル酸カリウム１５モルチとの共重
合体を使用した水溶液（濃度１０φ；粘度１１５０ｃｐ
ｓ／２５℃）を使用した。(Anionic acrylamide polymer) Aqueous solution using a copolymer of 85 mol of acrylamide and 15 mol of potassium acrylate (concentration 10φ; viscosity 1150 cp)
s/25°C) was used.

抄紙方法 実施例３と同様の方法で行った。その結果を第２表に小
ず。Paper making method The same method as in Example 3 was used. The results are shown in Table 2.

比較例５ 比較例４で使用したアニオン性アクリルアミド系ポリマ
ー水溶液と同一の溶液を填料歩留向上剤として使用し、
その他の条件は実施例３の抄紙方法と同一条件で抄紙し
て手抄紙を得た。Comparative Example 5 The same solution as the anionic acrylamide polymer aqueous solution used in Comparative Example 4 was used as a filler retention aid,
Other conditions were the same as in the paper making method of Example 3 to obtain hand-made paper.

得られた手抄紙の試験結果を第２表に示す。The test results of the obtained handmade paper are shown in Table 2.

比較例６ 比較例４で使用したカチオン性アクリルアミド系ポリマ
ーの水溶液と同一の溶液を填料歩留向」二剤として使用
し、その他の条件は実施例３の抄紙方法と同一条件で抄
紙して手抄紙を得た。Comparative Example 6 The same solution as the aqueous solution of the cationic acrylamide polymer used in Comparative Example 4 was used as a second agent for filler retention, and other conditions were the same as those in Example 3 to make paper by hand. I got the paper.

得られた手抄紙の試験結果を第２表に示す。The test results of the obtained handmade paper are shown in Table 2.

実施例５ （カチオン性高分子物質） アクリルアミド９０モル係とＮ、Ｎ−１メチルアミノプ
ロピルアクリルアミド１０モル饅との共重合体を利用し
た水溶液（濃度１０．４％；粘度１１５００ｃｐｓ／２
，５℃）を使用した。Example 5 (Cationic polymer substance) Aqueous solution using a copolymer of 90 moles of acrylamide and 10 moles of N,N-1 methylaminopropylacrylamide (concentration 10.4%; viscosity 11500 cps/2
, 5°C) was used.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１
と同じ高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー（アニ
オン性基含有量３０モノシ・％）の水溶液を使用した。(Highly anionic acrylamide polymer) Example 1
An aqueous solution of the same highly anionic acrylamide polymer (anionic group content 30%) was used.

抄紙方法 Ｌ　／　Ｎご−８０／２０の混合ＢＫＰ　（Ｃ，Ｓ、　
Ｆ。Paper making method L/N - 80/20 mixed BKP (C, S,
F.

３６０ＣＣ）１．２グを含有する２係の水性・Ｚｉレブ
スラリーに、上記のカチオン性高分子水溶液の所定）τ
を添加混合したのち、同じく」二記の高度アニオン性ア
クリルアミド系ポリマー水溶液の所定量、硫酸バンド０
．２％及び重質炭酸カルシウム填第１３５　％　（何れ
も、対）々ルプ絶乾重計）を遂次、充分に攪拌しながら
添加して調成したｐｔ１８．５の水性パルプスラリーを
、以下、実施例１と同様の手順により手抄紙を調製した
。得られた手抄紙の試験結果を第３表に示す。The above cationic polymer aqueous solution was added to the 2-part aqueous Zirev slurry containing 1.2 g of 360 CC).
After adding and mixing, a predetermined amount of the highly anionic acrylamide polymer aqueous solution described in "2" and sulfate band 0
．． An aqueous pulp slurry with a pt of 18.5 prepared by successively adding 2% and 135% of ground calcium carbonate (all relative to each other) with thorough stirring is as follows. A handmade paper was prepared by the same procedure as in Example 1. Table 3 shows the test results for the handmade paper obtained.

実施例６ （カチオン性高分子物質） 実施例５と同じ共重合体水溶液を使用した。Example 6 (Cationic polymer substance) The same copolymer aqueous solution as in Example 5 was used.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例２
と同じ高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶
液を使用した。(Highly anionic acrylamide polymer) Example 2
An aqueous solution of the same highly anionic acrylamide polymer was used.

抄紙方法 実施例５と同様の方法で行った。その結果を第３表に示
す。Paper making method The same method as in Example 5 was used. The results are shown in Table 3.

比較例７ （カチオン性高分子物質） 実施例５と同じ共重合体水溶液を使用した。Comparative example 7 (Cationic polymer substance) The same copolymer aqueous solution as in Example 5 was used.

（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）比較例１と同
じアニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液を使用
した。(Anionic acrylamide polymer) The same aqueous solution of anionic acrylamide polymer as in Comparative Example 1 was used.

抄紙方法 実施例５と同様の方法で行った。その結果を第３表に示
す。Paper making method The same method as in Example 5 was used. The results are shown in Table 3.

比１咬例８ 比較例７で使用しだカチオン性アクリルアミド系ポリマ
ーの水溶液と同一の溶液を填料歩留向」二剤として使用
し、その他の条件は実施例５の抄紙方法と同一条件で抄
紙して手抄紙を得だ。Ratio 1 Bite Example 8 The same solution as the aqueous solution of cationic acrylamide polymer used in Comparative Example 7 was used as a second agent for filler retention, and the other conditions were the same as the paper making method of Example 5. Then I got the handmade paper.

イ４）られた手抄紙の試験結果を第２表に示す。b4) The test results of the handmade paper are shown in Table 2.

実施例７ （カチオン性高分子物質） 実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポリマーの
水溶液を使用した。Example 7 (Cationic polymer substance) The same aqueous solution of cationic acrylamide polymer as in Example 3 was used.

（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１
と同じ高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶
液を使用した。(Highly anionic acrylamide polymer) Example 1
An aqueous solution of the same highly anionic acrylamide polymer was used.

抄紙方法 Ｌ−１３ＫＰ　（Ｃ，Ｓ、　Ｆ、　４３０　ｃＣ）’　
１．２　ｇを含有する水性パルプスラリーに、上記高度
アニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液の所定量
、同じく上記カチオン性アクリルアミド系ポリマーの水
溶液の所定計、硫酸バンドの所定量、市販のアルキルケ
テンダイマー系サイズ剤０．１５　％。Paper making method L-13KP (C, S, F, 430 cC)'
Into an aqueous pulp slurry containing 1.2 g, a predetermined amount of the aqueous solution of the highly anionic acrylamide polymer, a predetermined amount of the aqueous solution of the cationic acrylamide polymer, a predetermined amount of sulfuric acid band, and a commercially available alkyl ketene dimer. Sizing agent 0.15%.

重質炭酸カルシウム填料３０％（何れも対パルプ絶乾型
に）を遂次、充分に攪拌しながら添加して調成した水性
パルプスラリーを、以下実施例１と同様の手順により抄
紙し、手抄紙を調製した。イ：すられた手抄紙の試験結
果を第４表に示す。An aqueous pulp slurry prepared by successively adding 30% of heavy calcium carbonate filler (in both cases to bone-dry pulp) with thorough stirring was made into paper using the same procedure as in Example 1, and then processed by hand. Paper was prepared. B: Table 4 shows the test results for smooth handmade paper.

実施例８ （力・チオン性高分子物質） 実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポリマーの
水溶液を使用した。Example 8 (Power/cationic polymer material) The same aqueous solution of cationic acrylamide polymer as in Example 3 was used.

（−高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例
２と同じ高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの水
溶液を使用した。(-Highly anionic acrylamide polymer) The same highly anionic acrylamide polymer aqueous solution as in Example 2 was used.

１７Ｊ＋紙方υ〈 実施例７と同様の方法で行った。その結果を第４人に小
す。17J+paper direction υ〈 It was carried out in the same manner as in Example 7. Share the results with the fourth person.

比較例〇 （カチオン性高分子物質） 実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポリマーの
水溶液を使用した。Comparative Example (Cationic Polymer Substance) The same aqueous solution of cationic acrylamide polymer as in Example 3 was used.

（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）比較例１と同
じアニオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液を使用
した。(Anionic acrylamide polymer) The same aqueous solution of anionic acrylamide polymer as in Comparative Example 1 was used.

抄紙方法 実施例７と同様の方法で行った。その結果を第４表に示
す。Paper making method The same method as in Example 7 was used. The results are shown in Table 4.

尚、以下第１〜第４表中に表示されているアニオン性Ｐ
ＡＭはアニオン性基を具備するアクリルアミド系ポリマ
ーのことであり゛、各成分の添加間（係）は、対パルプ
絶乾重量係のことである。In addition, the anionic P shown in Tables 1 to 4 below
AM is an acrylamide polymer having an anionic group, and the addition ratio of each component is based on absolute dry weight of pulp.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）填４′二１を含有する中性又は弱アルカリ性の水
性パルプスラリーを抄造、乾燥する製紙方法において、
カチオン性高分子物質と、２０モル係以」二のアニオン
性基を具備する高度アニオン性アクリルアミド系ポリマ
ーとを含イテする水性パルプスラリーを使用することを
特徴とする製紙方法。(1) In a paper manufacturing method of forming and drying a neutral or weakly alkaline aqueous pulp slurry containing filler 4'21,
A papermaking method comprising using an aqueous pulp slurry containing a cationic polymeric substance and a highly anionic acrylamide polymer having 20 molar or more anionic groups. （２）水性パルプスラリーが、　’ｐＨ５〜９の水性パ
ルプスラリーである特許請求の範囲第１項記載の製紙方
法。(2) The papermaking method according to claim 1, wherein the aqueous pulp slurry is an aqueous pulp slurry having a pH of 5 to 9. （３）填料が炭酸カルシウムである特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の製紙方法。(3) Claim 1 in which the filler is calcium carbonate
The paper manufacturing method described in item 1 or 2. （４）２０モル係以上のアニオン性基を具備する高度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーのアニオン性基が、
カルホキ・／ル基又はその１ｆｌＷに基く基である特許
請求の範囲第１項記載の製紙方法。(4) The anionic group of the highly anionic acrylamide polymer having an anionic group of 20 moles or more is
The paper manufacturing method according to claim 1, wherein the group is a carhokyl//l group or a group based on its 1flW. （５）　カチオン性高分子物質が、カチオン性アク、リ
ルアミド系ポリマーである特許請求の範囲第１項記載の
製紙方法。(5) The paper-making method according to claim 1, wherein the cationic polymeric substance is a cationic acid-lylamide-based polymer. （６）　カチオン性高分子物質が、分子量１０．０００
〜ｌ、　０００．０００のカチオン性高分子物質であり
、且つ、高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーが、
分子量１００．０００〜１．００’０．０００の高度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーである特許請求の範
囲第１項〜第５項のいずれか１項記載の製紙方法。(6) The cationic polymer substance has a molecular weight of 10.000
~l, 000.000 cationic polymer substance, and highly anionic acrylamide-based polymer,
The paper manufacturing method according to any one of claims 1 to 5, wherein the highly anionic acrylamide polymer has a molecular weight of 100.000 to 1.00'0.000.