JPS6018315B2 - Decorative materials and manufacturing methods thereof - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特殊な樹脂組成物から得られる弾性固体と装飾
用基体とを積層した装飾材及びこのものの製造法に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a decorative material in which an elastic solid obtained from a special resin composition and a decorative substrate are laminated, and a method for producing the same.

従来、壁材、天井材、床材等の内装材、家具の表面材、
建具の表裏面材等の一般的な装飾材は紙、木板、鋼板、
合成樹脂製シート、合成樹脂製フィルム、クロス等の上
に印刷を施したもの、圧縮して凹凸模様を付したもの等
が多く、視感的にも、また触感的にも立体確の乏しいも
のであった。Conventionally, interior materials such as wall materials, ceiling materials, floor materials, furniture surface materials,
Common decorative materials such as front and back materials for fittings include paper, wood boards, steel plates,
There are many things that are printed on synthetic resin sheets, synthetic resin films, cloth, etc., and those that are compressed and have uneven patterns, and they have poor three-dimensional accuracy both visually and tactilely. Met.

また、合成樹脂製シートの表面に化学的に凹凸模様を付
ける方法として、溶融粘度の異なる塩化ビニルベースト
を積層して発泡させる方法が提案されている（袴公昭４
７−１１９１１号、特公昭４７−３２７３３号公報参照
）が、該方法は操作が煩雑でしかも溶融粘度の若干の変
化により極めて再現性が悪く、得られた発泡シートも物
理的強度に劣るものであった。本発明者等は、装飾用基
材に塗布する材料につき種々検討を行なった結果、特殊
な樹脂組成物を装飾用基体上に印刷した後加熱処理する
ことにより、極めて簡単に再現性良く、立体感のあるま
た吸音性のすぐれた装飾材が得られることを見し、出し
本発明に到達した。In addition, as a method for chemically creating an uneven pattern on the surface of a synthetic resin sheet, a method has been proposed in which vinyl chloride bases with different melt viscosities are laminated and foamed (Kisaki Hakama 4
No. 7-11911, Japanese Patent Publication No. 47-32733), but this method requires complicated operations and has extremely poor reproducibility due to slight changes in melt viscosity, and the resulting foam sheet also has poor physical strength. there were. As a result of various studies on materials to be applied to decorative substrates, the present inventors have found that by printing a special resin composition onto a decorative substrate and then heat-treating it, the present inventors can easily and reproducibly create three-dimensional It was discovered that a decorative material with a pleasant feel and excellent sound absorption properties could be obtained, and the present invention was developed.

すなわち、本発明の要旨は、非架橋塩化ビニル系樹脂、
分子中に水酸基又はカルボキシル基を含有する架橋性塩
化ビニル系重合体、可塑剤、発泡剤及び架橋剤からなる
樹脂組成物を加熱発泡して得られる弾性固体と装飾用基
体とを積層した装飾材及びその製造方法に存する。That is, the gist of the present invention is that non-crosslinked vinyl chloride resin,
A decorative material in which an elastic solid obtained by heating and foaming a resin composition consisting of a crosslinkable vinyl chloride polymer containing a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule, a plasticizer, a blowing agent, and a crosslinking agent and a decorative base are laminated. and its manufacturing method.

本発明を詳細に説明するに、本発明において用いられる
装飾用基体とは、その形状、材質について特に制限され
るものではないが、通常、紙、クロス、合成樹脂製フィ
ルム又はシート（以下単に「シート」という）、木板、
アルミニウムシート、５鋼板、アスベストベーパー等の
偏平帯状のものが挙げられる。To explain the present invention in detail, the decorative substrate used in the present invention is usually paper, cloth, synthetic resin film or sheet (hereinafter simply " (referred to as "sheet"), wood board,
Examples include flat strip-shaped materials such as aluminum sheets, 5 steel plates, and asbestos vapor.

この内でも特に紙、クロス、合成樹脂製シート、アルミ
ニウムシート並びにこれらの少なくとも二枚の密着した
積層基体が、後述する樹脂組成物の塗布及び大量生産の
面から有利に用いられ、また、これら基体にェンボス模
様等の凹凸があると得られる装飾材は極めて美麗なもの
となる。勿論、基体の凹凸は発泡剤を含有する合成樹脂
等を印刷加熱して得れるたものであってもよい。一方、
装飾用基体に積層する樹脂組成物は、非架橋塩化ビニル
系樹脂、分子中に架橋性の水酸基又はカルボキシル基を
有する塩化ビニル系重合体、可塑剤、発泡剤及び架橋剤
のそれぞれを組成物中に含むことが必要であり、その他
に耐侯性、耐光性、耐熱性等を向上させる各種の安定剤
、発泡剤の分解温度を調節する発泡助剤、炭酸カルシウ
ム、タルク等の無機充填剤、短繊維、木粉等の有機充填
剤、有機又は無機の着色剤等の種々の添加剤を適宜量配
合することもできる。Among these, paper, cloth, synthetic resin sheets, aluminum sheets, and at least two closely laminated substrates of these are particularly advantageously used from the viewpoint of coating and mass production of resin compositions, which will be described later. When the decorative material has irregularities such as an embossed pattern, it becomes extremely beautiful. Of course, the irregularities on the substrate may be obtained by printing and heating a synthetic resin containing a foaming agent. on the other hand,
The resin composition to be laminated on the decorative substrate contains a non-crosslinked vinyl chloride resin, a vinyl chloride polymer having crosslinkable hydroxyl or carboxyl groups in the molecule, a plasticizer, a blowing agent, and a crosslinking agent. In addition, various stabilizers that improve weather resistance, light resistance, heat resistance, etc., foaming aids that adjust the decomposition temperature of blowing agents, inorganic fillers such as calcium carbonate and talc, and Various additives such as fibers, organic fillers such as wood flour, and organic or inorganic colorants can also be blended in appropriate amounts.

樹脂組成物の一成分である非架橋塩化ビニル系樹脂（以
下これを単に「ＰＶＣ」という）は塩化ビニルモノマー
又はエチレン、プロピレン、スチレン等分子中に水酸基
あるいはカルボキシル基を含有しないコモノマ−を通常
の方法によって製造されたホモポリマ−又はコポリマ−
をいい、特に例えば水性媒体中で水溶性触媒、乳化剤存
在下、塩化ビニルモノマ−又はこれとコモノマーを乳化
重合して得られる塩化ビニルベーストレンジ（以下「ペ
ーストレジン」という）であるのが好ましい。Non-crosslinked vinyl chloride resin (hereinafter simply referred to as "PVC"), which is one of the components of the resin composition, is a vinyl chloride monomer or a comonomer that does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group in its molecule, such as ethylene, propylene, or styrene. Homopolymers or copolymers produced by the process
In particular, it is preferably a vinyl chloride-based resin (hereinafter referred to as "paste resin") obtained by emulsion polymerization of a vinyl chloride monomer or a comonomer thereof in an aqueous medium in the presence of a water-soluble catalyst and an emulsifier.

該ペーストレジンの粒隆は平均粒軽２仏以下のものがよ
り好ましい。また、樹脂組成物の他の成分である分子中
に水酸基又はカルボキシル基を含有する架橋性塩化ビニ
ル系重合体（以下「架橋性レジン」という。It is more preferable that the grain size of the paste resin has an average grain weight of 2 French or less. Another component of the resin composition is a crosslinkable vinyl chloride polymer containing a hydroxyl group or a carboxyl group in its molecule (hereinafter referred to as a "crosslinkable resin").

）は、例えば塩化ビニルモノマーと分子中に水酸基又は
カルボキシル基を有するコモ／マーを共重合させる方法
によって製造することができ、共重合の方法は、特に制
限されるものではなく、懸濁、乳化、塊状等のずれの重
合方法でもよく、ＰＶＣ、特にペーストレジンとの混和
性及び塗布等の容易さの点から乳化重合したものである
のが好ましく、また、粒蚤も平均２仏以下であるのが好
ましい。) can be produced, for example, by copolymerizing a vinyl chloride monomer with a copolymer having a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule. The polymerization method may be one in which the polymer is polymerized in bulk, etc., but emulsion polymerization is preferable from the viewpoint of miscibility with PVC, especially paste resin, ease of application, etc., and the average particle size is 2 or less. is preferable.

共重合させるべき分子中に水酸基又はカルボキシル基を
有するコモノマ−とは、例えば２ーヒドロキシエチルア
クリレート、２ーヒドロキシエチルメタアクリレート、
３−ヒドロキシブチルアクリレート、エチル一２ーヒド
ロキシエチルフマレート、ヒド。キシブルチルビニルヱ
ーナル、メタクリル酸、アクリル酸、マレィン酸モノブ
チル、ウンデシレン酸等が挙げられ、勿論これらコモノ
マーは２種類以上使用するともできる。そして、これら
コモノマーは架橋レジンに０．５〜１の重量％含有され
ているのが好ましく、コモノマ‐の水酸基又はカルボキ
シル基が架橋性レジンの架橋に寄与する。コモノマーの
含有量が０．５重量％より少ないと架橋反応が充分に起
り難く、また１の重量％より多いとＰＶＣの混合割合に
もよるが架橋性レジンそれ自身の有するすぐれた物性が
発現されず装飾材としたときに好ましくない結果となり
易い。しかして、ＰＶＣと架橋性レジンとの樹脂組成物
中での割合は、二種の樹脂成分の合計量に対して後者が
、５〜９５重量％、好ましくは３０〜７の重量％である
。Comonomers having a hydroxyl group or carboxyl group in the molecule to be copolymerized include, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
3-Hydroxybutyl acrylate, ethyl-2-hydroxyethyl fumarate, hydride. Examples include xybutyl vinylvinal, methacrylic acid, acrylic acid, monobutyl maleate, undecylenic acid, etc. Of course, two or more types of these comonomers can be used. These comonomers are preferably contained in the crosslinked resin in an amount of 0.5 to 1% by weight, and the hydroxyl group or carboxyl group of the comonomer contributes to crosslinking of the crosslinkable resin. If the comonomer content is less than 0.5% by weight, the crosslinking reaction will not occur sufficiently, and if it is more than 1% by weight, the excellent physical properties of the crosslinkable resin itself may not be expressed, depending on the mixing ratio of PVC. However, when used as a decorative material, undesirable results tend to occur. Therefore, the proportion of PVC and crosslinkable resin in the resin composition is such that the latter accounts for 5 to 95% by weight, preferably 30 to 7% by weight, based on the total amount of the two resin components.

ＰＶＣ及び架橋性レジンを可塑化するための可塑剤は、
通常の塩化ビニル樹脂に用いられるものならいかなるも
のでもよく、例えばフタル酸、ィソフタル酸、トリメリ
ット酸又はピロメリツト酸と脂肪族あるいは芳香族アル
コール等とのェステル化物、具体的にはフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル
酸ブチルラウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブ
チルベンジル、ブチルフタルブチルグリコレート、フタ
ル酸ジィソデシル、イソフタル酸ジブチル、ィソフタル
酸ジオクチル、トリメリツト酸トリオクチル、ピロメリ
ット酸テトラブチル等が使用され、その他にトリクレジ
ルフオスフエート、トリオクチルフオスフェート等のリ
ン酸ェステル系可塑剤、アジピソ酸ジオクチル、アゼラ
ィン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクタル、アセチルリ
シノール酸メチル等の脂肪酸ェステル系可塑剤、アルキ
ルェポキシステアレート、ェポキシ化大豆油等のェポキ
シ系可塑剤が挙げられ、これらは単独で又は混合して使
用される。Plasticizers for plasticizing PVC and crosslinkable resins include:
Any resin used in ordinary vinyl chloride resins may be used, such as esterified products of phthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, or pyromellitic acid with aliphatic or aromatic alcohols, specifically dibutyl phthalate, phthalate, etc. Diheptyl acid, dioctyl phthalate, butyl lauryl phthalate, ditridecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl phthalbutyl glycolate, diisodecyl phthalate, dibutyl isophthalate, dioctyl isophthalate, trioctyl trimellitate, tetrabutyl pyromellitate, etc. are used. In addition, phosphate ester plasticizers such as tricresyl phosphate and trioctyl phosphate, fatty acid ester plasticizers such as dioctyl adipisoate, dioctyl azelate, dioctal sebacate, and methyl acetyl ricinoleate, Examples include epoxy plasticizers such as poxystearate and epoxidized soybean oil, which may be used alone or in combination.

これらの可塑剤のうちでも、フタル酸ジオクチルやアジ
ピン酸ジオクタル等が経済的に有利である。しかして、
可塑剤の使用量は、樹脂組成物の使用方法等により適宜
量添加するのがよく、組成物中の樹脂成分１０の重量部
に対して３０〜１２０重量部、特に５０〜９の重量部で
あるのが好ましい。また、樹脂組成物中の発泡剤は、通
常一般に使用されているものでよく、具体的にはアゾジ
カルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニト
ロソベンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′ージメチル−
Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド、／ぐラトルエ
ンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ′ーオキシビス（ベン
ゼンスルホニルヒドラジド）等の有機発泡剤あるいは重
炭酸ソーダ一等の無機発泡剤が挙げられ、これらは単独
で又は数種混合して使用し、その使用量は、樹脂成分１
００重量部に対して３〜４の重量部、好ましくは３〜２
の重量部、特に７〜１５部である。本発明の構成要件の
樹脂組成物には発泡剤の分解助剤として亜鉛華等を添加
するのが好ましく、その使用量は発砲剤の種類、使用量
及び分解温度等による調節するがよいが、一般に組成物
中の樹脂成分の合計量に対して０．１〜３重量部で充分
であり、特に０．５〜１重量部の範囲であるのが好まし
い。Among these plasticizers, dioctyl phthalate, dioctyl adipate, and the like are economically advantageous. However,
The amount of plasticizer to be used is preferably 30 to 120 parts by weight, particularly 50 to 9 parts by weight, based on 10 parts by weight of the resin component in the composition. It is preferable to have one. The blowing agent in the resin composition may be one commonly used, and specifically, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosobentamethylenetetramine, N,N'-dimethyl-
Examples include organic blowing agents such as N,N'-dinitrosoterephthalamide, /latluenesulfonylhydrazide, P,P'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide), and inorganic blowing agents such as sodium bicarbonate. It is used by mixing seeds, and the amount used is 1 resin component.
00 parts by weight, preferably 3 to 2 parts by weight
, especially 7 to 15 parts by weight. It is preferable to add zinc white or the like to the resin composition of the constituent elements of the present invention as a decomposition aid for the blowing agent, and the amount used may be adjusted depending on the type of blowing agent, the amount used, the decomposition temperature, etc. Generally, 0.1 to 3 parts by weight based on the total amount of resin components in the composition is sufficient, and a range of 0.5 to 1 part by weight is particularly preferred.

分解助剤はある程度の温度変化があっても、得られる弾
性固体の表面に余り大きな変化を生ぜしめない。樹脂組
成物の他の部分である架橋剤としては、水酸基又はカル
ボキシル基を含有する架橋性レジンと反応しうる官能基
を１分子中に２個以上有する化合物、例えば架ネ瀞性レ
ジン中の水酸基又はカルボキシル基と加熱下に直接反応
するィソシァネート基または封鎖ィソシアネート基、カ
ルボキシル基、酸無水物、水酸基、アミノ基、置換アミ
ノ基等を有する化合物であり、具体例としては、例えば
トリレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ロールプロパンートリレンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフエルイソシアネート、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、アゼラィン酸、フタル酸、
ィソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、無水シク
ロヘキサンジカルボン酸、無水マレィン酸、エチレング
リコール、ポリメチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、グリセリン、トリグリセリン、トリグリシジル
イソシアヌレート、４，４′ージアミノジフエニルメタ
ングリシジルアミン、テトラフエニルメタンー４，４′
，４′′，４′′′−テトラグリシジルェーテル、メチ
ロールメラミン、一般式（式中ｎは０〜１０の整数を示
す）で示されるェポキシ化合物が挙げられる。The decomposition aid does not cause much change in the surface of the resulting elastic solid even if there is a certain degree of temperature change. The crosslinking agent, which is another part of the resin composition, is a compound having two or more functional groups in one molecule that can react with a crosslinkable resin containing a hydroxyl group or a carboxyl group, such as a hydroxyl group in a crosslinkable resin. or a compound having an isocyanate group or a blocked isocyanate group, a carboxyl group, an acid anhydride, a hydroxyl group, an amino group, a substituted amino group, etc. that reacts directly with a carboxyl group under heating; specific examples include tolylene diisocyanate, diphthalate, etc. enylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane-tolylene diisocyanate, polymethylene polyphelisocyanate, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, phthalic acid,
Isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, cyclohexanedicarboxylic anhydride, maleic anhydride, ethylene glycol, polymethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, triglycerin, triglycidyl isocyanurate, 4,4'-diaminodiphenylmethaneglycidylamine , tetraphenylmethane-4,4'
, 4'',4'''-tetraglycidyl ether, methylolmelamine, and epoxy compounds represented by the general formula (wherein n represents an integer of 0 to 10).

これらのうちでもィソシアネート基又は封鎖ィソシフネ
ート基を有する化合物が好んで使用される。これら架橋
剤の使用量は、その種類にもよるが、架橋性レジン１０
の重量部に対して０．２〜１の重軍部、好ましくは０．
５〜５重量部、特に１〜３重量部に範囲が適当である。Among these, compounds having an isocyanate group or a blocked isocyphnate group are preferably used. The amount of these crosslinking agents used depends on the type of the crosslinking agent, but the amount of crosslinking resin
of 0.2 to 1 part by weight, preferably 0.2 to 1 part by weight.
A range of 5 to 5 parts by weight, especially 1 to 3 parts by weight is suitable.

しかして、樹脂組成物は、上記各成分を発泡剤及び架橋
剤を分解しない温度に保持しながら、例えばリボンブレ
ンダー、楢濃機、ヘンシェルミキサー、ニーダー等の公
知の混合装置で均一に混合することによって調製される
。Therefore, the resin composition can be prepared by uniformly mixing the above-mentioned components using a known mixing device such as a ribbon blender, thickener, Henschel mixer, or kneader while maintaining the above components at a temperature that does not decompose the blowing agent and crosslinking agent. Prepared by.

該組成物はプラスチゾルでもオルガノゾルでもよいこと
は勿論である。 ．本発明は、該樹脂組成
物と装飾用基体を積層することにあるが、積層方法か特
に限定されるものでなく、例えば樹脂組成物のみを所望
形状にして加熱ゲル化し、さらに発泡剤の分解温度以上
に加熱して発泡ごせて弾性固体を製造し、装飾用基体上
に接着剤等を介して積層する方法でも、所望形状に加熱
ゲル化した樹脂組成物を接着剤等を介して基体に積層し
て後発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる方法で
もよい。Of course, the composition may be a plastisol or an organosol. ．． The purpose of the present invention is to laminate the resin composition and the decorative substrate, but the lamination method is not particularly limited. For example, only the resin composition is shaped into a desired shape and heated to gel, and then the blowing agent is decomposed. There is also a method in which an elastic solid is produced by heating above the temperature and foaming, and then laminated onto a decorative substrate using an adhesive or the like. Alternatively, the foam may be laminated on the foaming agent and then heated to a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent to foam the foam.

しかしながら、通常は樹脂組成物を装飾用基体上にナイ
フコーター、ロールコーク一等による全面塗布又はグラ
ビア印刷あろうはスクリーン印刷等による模様印刷等で
積層した後にゲル化し、さらに加熱発泡させる方法が採
用される。樹脂組成物の塗布層の肉厚はほぼ１００〜４
０叫の範囲であるのが好ましく、特に１５０〜２５０仏
の厚さであるとき加熱発泡した装飾材の表面が極めて美
しい。本発明を図面を用いてさらに詳細に説明するに、
第１図は本発明の装飾材の一例で、その斜視図、第２図
は第１図のＡ−Ａ線で切断した縦断面図である。However, usually a method is adopted in which the resin composition is layered on a decorative substrate by coating the entire surface with a knife coater, roll coke, etc., or by pattern printing using gravure printing or screen printing, and then gelling it and then heating and foaming it. be done. The thickness of the coating layer of the resin composition is approximately 100 to 4
It is preferable that the thickness is in the range of 0.0 mm, and especially when the thickness is 150 to 250 mm, the surface of the heated and foamed decorative material will be extremely beautiful. To explain the present invention in more detail using the drawings,
FIG. 1 is a perspective view of an example of the decorative material of the present invention, and FIG. 2 is a longitudinal cross-sectional view taken along line A--A in FIG.

図中、１は装飾材、２は凹凸形状を有する装飾用基体、
３は弾性固体をそれぞれ示している。In the figure, 1 is a decorative material, 2 is a decorative base having an uneven shape,
3 represents an elastic solid.

本発明方法は、装飾用基体２上に上記方法により樹脂組
成物を塗布積層する。例えば、組成物がプラスチゾルの
場合は１４０℃以下の温度で適宜時間、好ましくは２０
〜４硯砂間、また組成物がオルガノゾルの場合は１６０
ｏｏ以下の温度で適宜時間、好ましくは５０〜７の砂・
間加熱して樹脂組成物をゲル化させ、必要に応じさらに
別種の樹脂組成物をゲル化物の上に積層して同機の操作
を繰り返す。次いで該積層物を１６０〜２２００Ｃ、特
に１８０〜２００ｏＣの温度で３０〜４９妙間加熱して
発泡させる。本発明方法によれば樹脂組成物をゲル化す
る間にある程度の架橋が進行し、その後の加熱発泡の間
に架橋と発泡が同時に進行する。発泡前のゲル化の条件
が厳しいとき、すなわちゲル化温度が高いとき、またゲ
ル化時間が長いときには加熱発泡した際に樹脂組成物の
表面がフラットになりやすい。このようにして、装飾用
基体２の上に樹脂組成物から得られた弾性固体３を積層
した装飾材１が制造されるのである。勿論、本発明方法
は、ゲル化と同時に加熱発泡させることを防げるもので
はない。In the method of the present invention, a resin composition is coated and laminated on a decorative substrate 2 by the method described above. For example, if the composition is plastisol, the composition may be heated at a temperature of 140°C or lower for an appropriate period of time, preferably 20°C.
~4 inkstone sand, or 160 if the composition is an organosol
oo or less for an appropriate time, preferably 50 to 7 sand.
The resin composition is gelled by heating for a while, and if necessary, another type of resin composition is further laminated on the gelled product, and the operation of the same machine is repeated. The laminate is then foamed by heating at a temperature of 160 to 2200C, particularly 180 to 200C, for 30 to 49 degrees centigrade. According to the method of the present invention, a certain degree of crosslinking progresses while the resin composition is gelled, and crosslinking and foaming progress simultaneously during the subsequent heating and foaming. When the gelation conditions before foaming are severe, that is, when the gelation temperature is high or the gelation time is long, the surface of the resin composition tends to become flat when heated and foamed. In this way, the decorative material 1 is produced, in which the elastic solid 3 obtained from the resin composition is laminated on the decorative base 2. Of course, the method of the present invention cannot prevent heating and foaming from occurring simultaneously with gelation.

従来の装飾材は充分な特定のしわの厚みを出すために基
体の上の二層以上積層し、しかも各層の厚さを相当厚く
する必要があった（４００仏）が、本発明方法によれば
装飾用基体がただ一層でよく、しかも樹脂組成物を薄く
塗布して加熱発泡させるだけで珍奇なしわ模様が現出す
る。In conventional decorative materials, it was necessary to laminate two or more layers on the base and make each layer considerably thicker (400 French yen) in order to obtain a sufficient specific wrinkle thickness, but with the method of the present invention, For example, the decorative substrate only needs to have one layer, and an unusual wrinkle pattern can be created by simply applying a thin layer of the resin composition and heating and foaming it.

また、装飾用基体にェンボス等の加工が施こされている
と、そのェンポス模様が樹脂組成物の加熱発泡によって
誇張されて表現され、極めて美麗な装飾材となる。さら
に装飾用基体の凹凸模様を化学発泡剤を含む合成樹脂組
成物で構成するとき、その上に塗布された樹脂組成物を
加熱発泡させるとき、同時に凹凸模様も発泡し、より一
層彫の深い装飾材が得られる。また、本発明方法は特に
再現性がよいことも一つの特徴である。本発明の装飾材
は、上記の通り外観がすこぶる美麗であり、感触も極め
てソフトである。Further, when the decorative substrate is processed with embossing or the like, the embossing pattern is exaggerated and expressed by heating and foaming the resin composition, resulting in an extremely beautiful decorative material. Furthermore, when the uneven pattern on the decorative base is made of a synthetic resin composition containing a chemical foaming agent, when the resin composition applied thereon is heated and foamed, the uneven pattern also foams at the same time, making the decoration even more deeply carved. wood is obtained. Another feature of the method of the present invention is that it has particularly good reproducibility. As mentioned above, the decorative material of the present invention has an extremely beautiful appearance and is extremely soft to the touch.

また、装飾材は、弾性固体が架橋しているので、圧縮回
復性、引張強度、引裂強度等の物性が極めてすぐれ、か
つ難燃性である。したがって、本発明の装飾材は、壁材
天井材等の内装材、建具材の表裏面材としてすこぶる利
用価値が高い。In addition, since the decorative material has crosslinked elastic solids, it has extremely good physical properties such as compression recovery, tensile strength, and tear strength, and is flame retardant. Therefore, the decorative material of the present invention has extremely high utility value as interior materials such as wall and ceiling materials, and as front and back surface materials for building materials.

以下に本発明を実施例をもってさらに説明するが、本発
明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。The present invention will be further explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it departs from the gist thereof.

実施例 １ ２ーヒドロキシプロピルアクリレートを２重量％含有す
る非架橋性ポリ塩化ビニル共重合体（平均重合度１２０
０）と塩化ビニルベーストレジンを１：１の割合（重量
比）で混合し、該混合樹脂１０の重量部にフタル酸ジブ
チル８の重量部、ｃａ−ｚｎ系安定剤３重量部、炭酸カ
ルシウム１の重量部、アゾジカルボンアミド１の重量部
、ィソシアネート系架橋剤（商品名ＰＡＰ１、化成アッ
プジョン社製）１重量部及び亜鉛華２重量部をリボンブ
レンダ−で充分に混合し樹脂組成物とした。Example 1 Non-crosslinkable polyvinyl chloride copolymer containing 2% by weight of 2-hydroxypropyl acrylate (average degree of polymerization 120
0) and vinyl chloride base resin in a ratio (weight ratio) of 1:1, 10 parts by weight of the mixed resin, 8 parts by weight of dibutyl phthalate, 3 parts by weight of ca-zn stabilizer, and 1 part by weight of calcium carbonate. 1 part by weight of azodicarbonamide, 1 part by weight of an isocyanate crosslinking agent (trade name PAP1, manufactured by Kasei Upjohn Co., Ltd.), and 2 parts by weight of zinc white were thoroughly mixed in a ribbon blender to form a resin composition. .

該組成物をェンボス加工を施した紙及び塩化ビニルフィ
ルム上に約１８叫の厚さ特定模様にスクリーン印刷を施
こし、熱風炉中で１３０ｑｏで３の砂・間ゲル化を行な
った。The composition was screen printed on embossed paper and vinyl chloride film in a specific pattern with a thickness of about 18 cm, and gelled with sand at 130 qo in a hot air oven.

次いでこれらを赤外線ヒーターを装備した加熱炉で２０
０℃、３現砂間加熱発泡ごせた。得られた装飾材は両方
共印刷された模様と同一で、弾性固体の表面には細かい
珍奇なしわが発生し立体感がある手触り等すこぶる良好
な感触であった。実施例 ２ 塩化ビニルベーストレジン１０の重量部にフタル酸ジオ
クチル８の重量部アゾジカルボンアミド５重量部を混合
した組成物を紙の上に特定模様をスクリーン印刷し、１
３０００で２５砂間ゲル化を行なった。These are then heated in a heating furnace equipped with an infrared heater for 20 minutes.
The product was foamed by heating at 0°C between three layers of sand. Both of the obtained decorative materials had the same pattern as the printed pattern, and the surface of the elastic solid had fine and unusual wrinkles, giving it a three-dimensional feel and a very good feel. Example 2 A composition prepared by mixing 10 parts by weight of vinyl chloride-based resin, 8 parts by weight of dioctyl phthalate, and 5 parts by weight of azodicarbonamide was screen-printed in a specific pattern on paper.
3000 and performed gelation between 25 sands.

この上にナイフコーターでもつて約２０叫の厚さに実施
例１で用いた樹脂組成物に青色顔料を若干混合したもの
を塗布し、実施例１を同様の方法でゲル化後加熱発泡さ
せた。得られた装飾材は極めて美しく、スクリーン印刷
を施した部分が大きく発泡して彫を深くし、他の部分に
は小じわが発生していた。そして紙上の弾性固体を指で
長時間圧縮したのち、その圧を開放するとただちに復元
した。A mixture of the resin composition used in Example 1 and a slight amount of blue pigment was coated on this with a knife coater to a thickness of about 20 mm, and after gelling and foaming was carried out by heating in the same manner as in Example 1. . The resulting decorative material was extremely beautiful, with large bubbles and deep carvings in the screen-printed areas, and fine wrinkles in other areas. Then, after compressing the elastic solid on the paper for a long time with fingers, it immediately returned to its original state when the pressure was released.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明の装飾材、第２図は第１図のＡ一Ａ線の
縦断面図である。 図中１は装飾材、２は装飾用基体、３は弾性固体をそれ
ぞれ示す。 第１図 第２図FIG. 1 is a decorative material of the present invention, and FIG. 2 is a longitudinal sectional view taken along line A--A in FIG. 1. In the figure, 1 represents a decorative material, 2 represents a decorative substrate, and 3 represents an elastic solid. Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 非架橋性塩化ビニル系樹脂、分子中に水酸基又はカ
ルボキシル基を含有する架橋性塩化ビニル系重合体、可
塑剤、発泡剤及び架橋剤からなる樹脂組成物を加熱発泡
して得られる弾性固体と装飾用基体とを積層した装飾材
。 ２ 前記非架橋性塩化ビニル系樹脂が塩化ビニルペース
トレジンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の装飾材。 ３ 非架橋性塩化ビニル系樹脂、分子中に水酸基又はカ
ルボキシル基を含有する架橋性塩化ビニル系重合体、可
塑剤、発泡剤及び架橋剤からなる樹脂組成物を装飾用基
体に塗布した後、前記樹脂組成物を加熱発泡させること
を特徴とする装飾材の製造方法。[Scope of Claims] 1. A resin composition comprising a non-crosslinkable vinyl chloride resin, a crosslinkable vinyl chloride polymer containing a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule, a plasticizer, a blowing agent, and a crosslinking agent is heated and foamed. A decorative material made by laminating an elastic solid obtained by the above process and a decorative substrate. 2. The decorative material according to claim 1, wherein the non-crosslinkable vinyl chloride resin is a vinyl chloride paste resin. 3. After applying a resin composition consisting of a non-crosslinkable vinyl chloride resin, a crosslinkable vinyl chloride polymer containing a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule, a plasticizer, a blowing agent, and a crosslinking agent to a decorative substrate, A method for producing a decorative material, which comprises heating and foaming a resin composition.