JPS60181109A - 水溶性重合体及びそのドリリングフラツシング液としての使用 - Google Patents

水溶性重合体及びそのドリリングフラツシング液としての使用

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JPS60181109A
JPS60181109A JP60019374A JP1937485A JPS60181109A JP S60181109 A JPS60181109 A JP S60181109A JP 60019374 A JP60019374 A JP 60019374A JP 1937485 A JP1937485 A JP 1937485A JP S60181109 A JPS60181109 A JP S60181109A
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    • C09K8/24Polymers
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    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 C I−1 。
式中、X■は1」■または陽イオンを表わす、に対応す
る残基、10〜30モル%の式(II)− C I−1
 、 − C H − に対応する残基、0〜30モル%の式(Ill)−CI
+2−CI−1 − C=O (Ill) N I−1 2 に対応する残基、及び0〜1()モル%の式(n)C=
N に対応する残基からなる新規な水溶性共重合体、並びに
その添加剤としてのドリリング(dri l l i+
+g)用7ラツシング(f lusl+in8>液中で
の使用、殊に高温及び高塩濃度で使用されるものに関す
るものである。
重合体鎖中に配合されたスルホン酸基を含む水溶性重合
体の製造は既に多くの特許明細書及び専門文献に詳細に
記述されている。例えば、ビニルスルホン酸のアクリル
アミド及びビニルピロリドンとの共重合体の合成は.J
 ournal or ’PolymerScienc
e. ■、 147<Isノ69)に記載されている。
ドイツ国特許fj’.1,301.760号には場合に
よっては他のオレフィン性不飽和化合物との混合物とし
てのビニルスルホン酸及びアクリロニトリルの水溶性共
重合体の製造方法が記載されている。
ドイツ国特許出願公告第2,4714,108号には例
えばビニル及びアルキルスルホネートのアクリルアミド
またはビニルアミドとの共重合体が記載されている。
コモ7マーとして2−アクリルアミドー2−メチルプロ
パンスルホン酸( A M P S )を含む水溶性共
重合体は米国特許第3.953.342号及び同第3、
7 6 8.5 G 5号、ドイツ国特許出願公開第2
5(12,012号及び同第2.54”L773号、米
国特許1.L907,927号、同第3,926。
718号及び同第3.948,783号に記載されてい
る。米国特許第3.929.741号によれは、水溶性
共重合体をビニルピロリドン及びAMPSから製造する
ことができる。
A IV4P S、ビニル−1−イミダゾールまたはビ
ニル−2−イミダゾール及び、場合によっては成分とし
て他の多くの単量体を含む水溶性共重合体力弓〕c’r
出願WO23102449号に記載サレテイる。
このPCT出願に述べられた重合体はrリリング用の高
温安定性7ラツシング添加物として用いることができ、
その際にこのものは高い電解質濃度で用いる場合にその
有効性を保持しているが、フラッシング中の水の損失が
多大である。
しかしながら、7ラソシング中の水の損失は高温及び極
めて高い塩濃度でも最少にすることがめられる。圧力下
での水の損失(いわゆるノ\Plー値)は1f)mlよ
り少ない量であるへきである。
驚くべきことに本発明による重合体を用いて、高い塩濃
度でも最少の圧力下での水の損失(Ar1値)をうえる
高温安定性の保護コロイドを提供することができる。
ドリリングに対する7ラツシング添加物としての本発明
による共重合体の顕著な有効性は、ドイツ国特許出願公
開第3,027,422号に記述された同様の単量体か
らなる共重合体が高温で用いた場合に全く不満足な結果
を与えるため、完全に驚くべきものであった。
従って、本発明は40〜80モル%の式(1)−CH2
’−CH−CH。
CH3 式中、X”lよ■4■ま。lよ陽イオ2、好ましくはア
ルカリ金属イオン例えばNaoである、に対応する残基
、10〜30モル%の式(II)−CI(2−CH− に対応する残基、0〜30モル%の式(Ill)−CH
3−CI(− C=O(Ill) NH2 に対応する残基、及び0〜15モル%の式(1v)C=
N に対応する残基からなり、その際に残基I〜1νが統計
的に重合体中に分布し、そして全体で100モル%セあ
る水溶性重合体を提供する。
また本発明はドリリング用7ラツシング液中での保護コ
ロイドとしての本発明による重合体の使用を提供する。
本発明による好適な共重合体は50〜70モル%の式I
に対応する残基;15〜30モル%の式IIに対応する
残基;10〜30モル%の式111に対応する残基、及
び5〜10モル%の式IVに対応する残基からなる。
本発明による重合体は通常の方法により、例えば水溶液
中での遊離基重合により生成させることカイできる。
重合反応は通常の方法において不活性ガス雰囲気、好ま
しくは窒素中で行われる。重合温度は20〜100℃の
範囲、好ましくは30〜60℃の範囲であるべきである
重合は標準的な重合開始剤、例えばK z S 20 
’s、H20,、<NH,>2S2o、及びI]20□
とイソアスコルビン酸との混合物により開始することが
できる。
重合開始剤は一般に全単量体100g当りO,OS〜1
gの量で用いられる。
重合を行うために、全単量体含有量を基準として20〜
30重鼠%の濃度で単量体を水に溶解させ、そして窒素
を吹込んだ後に反応を開始する。
本発明による共重合体は水を留去するか、または水混和
性の有機溶媒例えばメタノール、エタノール、アセトン
などを用いて沈殿させることにより水溶液から単離する
。しかしながら、反応生成物を含む水溶液は場合によっ
てはドリリング用7ラツシング液中での保護コロイドと
しての所望の濃度に調整した後に直接用いられる。
本発明による共重合体は7ラツシング液に対する補助剤
としての使用に完全に適している。これらは高温及び高
電解質濃度の両方で極めて良好な保護コロイド効果を示
す。従って、本発明は高い塩濃度の高温安定性ドリリン
グ用7ラツシング液中での使用に対する顕著な保護コロ
イドを提供す本発明による共重合体は7ラツシング水溶
液を配合するのに通常0.5〜40kg/re3、好ま
しくは3〜30kg/−の濃度で用いる。ベントナイト
は一般に粘度を増加させ、そして既に穴あけした構造物
(for論anion)を封鎖するために7ラツシング
水溶液に加えられ、一方重晶石、チョーク及び酸化鉄は
ドリリング用スラリーの比重を増加させるために加えら
れる。
ベントナイト、重晶石、チョーク及び酸化鉄は穴あけす
る構造物に依存して個々にか、または種々の混合比のい
ずれかで7ラツシンダ液に加えること力Cできる。
実施例 1 脱イオン化水240gを攪件磯、還流冷却器及び不活性
ガスに対する導入パイプを備えた容量11の重合7ラス
フ中に導入した。次に2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンナトリウムスルホン酸塩の+50%溶液142
.54g(AMPS 0.3442モルに相当)を加え
た。
次に0.1377モルに対応する1−ビニル−2−ピロ
リドン1.5.28g、及び0.1377モルに対応す
る30%アクリルアミド溶液32143gを加え、次に
(1,0(389モルに対応アクリロニトリル3.66
Bを加えた。
加えた単量体の量はA M P 3 50モル%、1−
ビニル−2−ピロリドン 20モル%、アクリルアミド
 20モル%及びアクリロニトリル10モル%の組成に
相当した。
これらの添加後、この混合物を350〜400r、11
.m、の速度で攪拌し、そして溶液から酸素を除去する
ために1晴間当り約101の窒素を吹込んだ。この窒素
の吹込みは反応を通して持続して行った。重合の開始時
の残留酸素含有量は1.2乃至]、 、 81+1++
nであることが有利であった。反応混合物の1)1(値
は8.5の程度であった。反応混合物を33°Cに加熱
した。約10分間窒素を吹込んだ後(約101/時間)
、f)、05%のに2S20.を加えて重合反応を開始
した(すべての開始剤の量は加えた単量体の全量を基準
とした)。1時間後、粘度が増加し、そして2時間後に
希釈のために脱イオン水30+111を加えた。4時間
後((1,05%に2S 。
0、)、8時間f& (+、’l ’、 15%に、5
2011)、10時間後(0,025%H、O、及び0
.025%イソアスフルビン酸)及び12時間後(0,
Fi+25%■120、及び0.025%インアスフル
ピン酸)に開始剤を更に加えて反応を完了させた。
反応が完了した際に25%水酸化す) IJウム0゜2
6g及び水17m1を加えた。これらの添加により1)
I(値が6.8に増大した。
得られた最終生成物は次のデータにより特徴づけられZ り I−1値 =6.8 濃度 = 2 +’l 、0重量% 相対粘度(VT24+(aake)=30.OOOmp
a−s固有粘度(IV) 、 =4.OOg−dl−1
第1表に示す組成である重合体2及び3を実施例1に記
載の方法と同様に製造することができた。
実施例 4 実施例1に述べた装置を重合に用いた。脱イオン水23
0 gを重合7ラスフ中に最初に導入し、続いて0.3
355モルに対応する50%A M PS溶液13s、
qogを加えた。
次に0.1678モルに対応する30%アクリルアミド
溶液39−76g、及び0.]678モルに対応する]
−ビニル−2−ピロリドン18.63gを加えた。
これらの単量体を加えることにより次の組成物か生成し
た:AMPS5+)モル%、アクリルアミド 25モル
%、1−ビニル−2−ピロリドン25モル%。
鎖長を調筋するために、加えた全単量本を基準として(
,1,004%のハイドロキノンを加えた。
この執心混合物は8.5程度のp H値を有していたわ これらの添加を行った後、この溶液を350〜4、 Q
 f) r、 p、 +11.で攪拌し、そして34°
Cに加熱した。
次に窒素の気流(流速的J(17時間)を窒素導入パイ
プを通して反応溶液中に導入した。この窒素の吹込みを
反応を通して掲続して行った。重合の開始時の溶液の残
留酸素含有量は1.2乃至1.8円〕口1どあることが
有利であった。
10分間窒素を吹込んだ後、K2S、O,(1+、(1
58(加えた単量体を基準として)を加えることにより
反応を開始した。約2時間後、粘度が増加した。3時間
後(+)、05%に2S208)、6時間後(0,05
%に2S208)、8時間後(o、is%に2S2o、
)、10時間後(0、(+ 2.5%I−1202及t
yo。
()25%イソアスフルピン酸)及び] 2 時fl]
 f! ((,1。
025%H,02及び0.t、125%イソアスフルビ
ン酸)に開始剤を更に加えることにより反応を完了させ
た。
反応が完了した際に、25%水酸化す) 17ウム0.
3g及び水52m1を加えた。
得られた最終生成物は次のデータにより特徴づ(すられ
る: p H値 =7.2 濃 度 720.0重量% 相対粘度(VT24Haake) =9.0(llJ+
npa−s固有粘度(I V’) =3’、0’?g−
dl”組成を第1表に示す共重合体5〜18を同様に製
造することができた。
pH値及び重合の開始時に用いる開始剤の1を変えるこ
とにより異なった固有粘度(1v)を有する重合体が生
した。
この表に用いる略語は次の意味を有する:A M l)
 S = 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン醒 NVpy=1−ビニル−2−ピロリドンAAm=7クリ
ルアミド AN7アクリロニトリル I V =0.1.’N NaC1=溶液に対して25
℃で測定した固有粘度 次の応用実施例において、本発明による重合体を7ラツ
シング液に対して公知の添加剤と比較した。
種々の保護コロイドにより調製したドリリング用スラリ
ーをAP I Code 29によるそのろ過性(fi
ltrability)により判定した。ドリリング用
スラリーの量、従って保護コロイドの効果はろ過試験に
おける水損失(wat、er 1oss)を基準として
判定した。
これに関し、水損失とはある所定の圧力(7kg/cm
2)下である時間(30分間)において上記で詳細に定
義されたろ過プレス(’press)を通った水の量と
して理解される。通過する水の量が少ない程、7ラツシ
ング操作の安定性は良好である。試験は室温で行った。
0〜30分間の期間における水損失の測定は再現性ある
データを与えなかったので、試験圧力をかけて7.5〜
30分後に7ラツシング操作から出て来た水の量の2倍
をAPI水損失とした。これらの結果は再現性があった
。API試験に加えて、高圧/高温(HP/HT)水損
失が最近重要視されている。なぜなら、この値があいた
穴に対する実際の条件を良好に再現し得るものと推定さ
れるからである。この試験を行うために、180”Cで
15時間使用される7ラツシング液を試験ボンベ(bo
+ab)中で150℃に加熱した。ろ過試験は35バー
ルの圧力下にて150°Cで行った。
上に説明した良好な再現性により、試験圧ツノをかけた
7、5〜30分後に7ラツシング操作から出て来た水の
量の2倍をHT/1−IP試験におけるI]T/HP水
損失とした。またこの水損失を最少にすべきである。
次の共重合体をこの試験に用いた: A:AMP8 50モル%、1−ビニル−2−ピロリド
ン 20モル%、アクリルアミド 20モル%及びアク
リロニトリル 10モル%の共重合体(実施例1、第1
表)。
B:AMPS 50モル%、1−ビニル−2−ピロリド
ン 25モル%及びアクリルアミド 25%の共重合体
(実施例4、第1表)。
C:AMPS 20.87モル%(=40重景重量、1
−ビニル−2−ピロリドン 22.40モル%(=22
重量%)及びアクリルアミド57.73モル%(=38
重量%)の共重合体くドイツ国特許出願公開第3.04
7,422A1号による比較生成物)。
拡販ス五 次の7ラツシング媒質に対する組成をすべての実施例に
おいて用いた: 820 500g 塩水ドリリング用クレイ(SWDC)、Engell+
ard Minerals and C1+e+n1c
alsD 1vision+ Menlo Park+
 Ne+u ’J ersey+(’、18817+U
SA 10g 22%ベントナイト ]Og =2% チョーク(Mikrosol+l) 50g = 10
%保護コロイド 20g、100%、 実施試験A−Cによる =4% NaCl 85g =17% KC17g =1,4% CaC12・ H2O50’g −10%MfCI2・
6820 15g =3%NaO’8 1.5g 標準的な商業的に人手し得る消泡剤、 例えばJ 、 647 G、 5cbill&5eil
ucl+er、Hamburgの生成物0.5g。
7ラツシング媒質のすべての百分率は水の量を基準とす
るものである。
API水損失は180℃で15時間貯蔵後に室温で測定
した。加えて、上記の高温/高圧(1−1’r/1−I
P)ろ過試験を行い、そしてその結果を下の第1I表に
示す: 1一旦−1 A 3.8 3.8 16 B 3.0 、 4.6 16 C3,2100全損失 性能試験の結果は明らかに生成物Cと比較して本発明に
よる添加剤A及びBのかなりの有効性を示している。比
較生成物Cは昇温下でのエージング後に完全こ損なわれ
た。
HT/HP−試験において、極めて高い塩含有量(高い
二価陽イオンの百分率)のこの7ラツシング媒質中にて
最少の水損失が本発明による生成物A及びBで達成され
、一方比較生成物Cは全損失を受けた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、40〜80モル%の式(I)  H3 、中、。■、よ陽イオ、□(よ1」■、あ6、に対応す
    る残基、10〜30モル%の式(11)%式% に対応する残基、0〜30モル%の式(Ill)−CI
    −12−CI−1− C=O(Ill) H2 に対応する残基、及び0〜10モル%の式(mに対応す
    る残基からなり、その際に残基I〜1vが統計的に重合
    体中に分布し、そして1〜1vのモル%の合計が100
    である水溶性重合体。 2、50〜70モル%の式(I)に対応する残基;15
    〜30モル%の式(111>lこ対応する残基及び5〜
    10モル%の式(1v)に対応する残基からなる、特許
    請求の範囲第1項記載の水溶性重合体。 3、 式(I)の陽イオンがNa+である、特許請求の
    範囲第1項または2項記載の水溶性重合体。 4、 添加剤として特許請求の範囲第1〜3項のいずれ
    かに記載の水溶性重合体を含有することからなるドリリ
    ング用フラッシング液。 5、 0.5〜40kg/m”の該重合体を含有する特
    許請求の範囲第4項記載の7ラツシング液。 6、 さらにベントナイト、重晶石、チョークまたは酸
    化鉄を特徴する特許請求の範囲第4項または5項記載の
    7ラツシング溜。
JP60019374A 1984-02-09 1985-02-05 ドリリング用フラツシング液 Expired - Lifetime JPH0676580B2 (ja)

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DE19843404491 DE3404491A1 (de) 1984-02-09 1984-02-09 Wasserloesliche polymerisate und deren verwendung als bohrspueladditive

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