JPS60178886A - 新規な２Ｈ‐ｖ‐トリアゾリル〔４，５‐ｂ〕‐ピリジン及びこれを含有する電子写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な２Ｈ−Ｖ−）ＩＪアゾＩＪ　）し〔４
、５　−　ｂ　）−ピリジン及びこれを電荷搬送物質と
して電子写真記録材料に使用することに関する。

電子写真法、そのために必要な材料及び記録材料の構成
のための種々の変形は既知である。

複写部に使用するためには、低分子有機化合物（それは
結合剤に高濃度でも溶解し、電流の電荷担体の移送が可
能である）、ならびに像により照射される活性光線の吸
収により電流の電荷担体を生成し、そしてこれを外部か
ら静電表面電荷により与えられる電場によって電荷を搬
送する化合物に変えうる化合物特に染料又は顔料からの
、それぞれの使用分野の特別な要求に適する重合体結合
剤から成る材料が好ましい。この電荷担体を生成する化
合物は、記録材料の使用分野に応じて固有の層として複
合構造中に組みこまれ（西ドイツ特許出願公開２２２０
４０８号明細書参照）、あるいは単分子分散状に溶解さ
れた色素分子の形で、結合剤及び電荷担体を輸送する化
合物からの混合物中に存在し５る（同特許１ｏ５８８３
６号明細書参照）。西ドイツ特許出願公開２２２０４０
８号明細書に記載の多層の電子写真記録材料は、電気伝
導性担体材料及び少なくとも１種の電荷搬送化合物を有
する暗所で絶縁された有機物質からの、色素を含有し、
約ｏ、ｏｏｓ〜２μｍの厚さを有し、活性光線の照射妃
より電流の荷電担体を生成する第１の層から構晟される
。

電子写真印刷版及び特に電子写真オフセット印刷版を製
造するために用いられる光中導性有機化合物も知られて
いる（西ドイツ特許１１１７６９１号及び１１２０８７
５号、同出願公告１２５５４９７号及び２７２６１１６
号各明細書参照）。

増大する複写系への要望は、特殊な問題のために適合す
る解決策を見出すために、多数の記録材料及び記録材料
系を要求／する。特に望ましいものは高い感光性、良好
な解像性及び良好なトナー処理性である。照射表面と非
照射表面との間の好ましくない電場の強さの差を示すし
ばしば不満足とされるトナー処理性は、この場合多くは
記録材料の荷電状態における高すぎる暗所導電性に基づ
くので、像を用いる活性光線照射の前に不満足な表面電
荷密度が存在する。

本発明の課題は、高い感″光性、良好な解像性及び加工
性を少ない暗所導電性と共に有する電子写真記録材料の
ための、特べ電子写真印刷版例えばオフセット印刷版を
製造するための電荷担体搬送化合物を見出すことであっ
た。

本発明者らは、電子写真記録材料が、電荷担体搬送物質
として、次式 （式中Ｒ１は水素原子又はＲ２と同じ＜　Ｃ，〜Ｃ４−
アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１−シクロアルキル基、するいは
塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基及び／又
はＣ５〜Ｃ４−アルコキシ基により置換されていてもよ
いフェニル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェ
ノアルキル基であって、Ｒ１とＲ２は同一でも異なって
もよく、あてもよ（、Ｘは水素原子、Ｃ８〜Ｃ４−アル
キル基、ハロゲン原子又はフェニル基、ｎは１又は２の
数、Ａは水素原子、ハロゲン原子、シアン基、Ｃ３〜Ｃ
４−アルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子及び／又
はＣ０〜Ｃ４−アルキル基により置換されていてもよい
フェニル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェノ
アルキル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、あるいは塩素
原子。

臭素原子及び／又はＣ５〜Ｃ４−アルキル基により置換
されていてもよいフェノキシ基、合計７〜１０個の炭素
原子を有するフェノアルコキシは水素原子であってもよ
く、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又は０１〜０４−アル
キル基である）電荷担体生成化合物又は増感剤及び電荷
担体搬透化合物を有する改善された電子写真記録材料が
得られることを見出した。

本発明のトリアゾリルピリジンを含有する電子写真記録
材料は、きわめて良好な性質特に高い光伝導性ときわめ
て低い暗所導電性の組み合わせによって優れており、し
たがって複写技術用の層に好適である。これは電子写真
印刷版の製造に使用する場合に特に優れており、その場
合に解像力及び印刷数に関する高度の要求が満足される
。

式１の化合物において置換基Ｒ１及びＲ２としては、個
々には例えば次のものがあげられる。

０１〜Ｃ４−アルキル基：メチル、エチル、　ｎ　−及
び１−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル；シクロアル
キル基ニジクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル； 場合により置換されたフェニル基：フェニル、２−１６
−及び４−トリル、２−１６−及び４−メトキシフェニ
ル、　２−１．１５−及び４−エトキシフェニル、２−
、３−及ヒ４−クロルフェニル、　２−、　３−及ヒ４
−ブロムフェニル、６−及ヒ４−−１１−チルフェニル
、３−及ヒ４−／Ｉソプロビルフェニル、６−及び４−
二級プチルフェニル； フェノアルキル基：ベンジル、２−及び１−エチルフェ
ニル、２−及ヒ３−フロビルフェニル、ブチルフェニル
。

素環基の例は、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン及
びＮ　−４Ｃ１〜Ｃ４−アルキルピペラジン＼例えばＮ
−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ−ブチルピペラジンの残
基である。

Ｒ１及びＲ２としてはメチル基、エチル基、フェニル基
及びベンジル基、複素環基とし℃のニル基、ピロリジニ
ル基及びＮ　−ｃ、〜Ｃ４−アルキルピペラジニル基が
優れている。

Ｘとしては水素原子及びフェニル基のほか、個々の例と
して０１〜Ｃ４−アルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル及びｎ−及び１−ブチルが、ハロゲン原子とし
ては臭素、弗素そして特に塩素があげられ、この場合ｎ
は１又は２である。特に好ましい又は水素原子である。

Ａとしては次のものがあげられる。

１）水素原子、ハロゲン原子例えば臭素、弗素及び塩素
及びシアン基； ２）Ｃ，−Ｃ４−アルキル基：メチル、エチル、ｉ　−
及ヒｎ−プロピル、ｎ−ブチル及びイソブチル； ６）Ｃ０〜Ｃ４−アルコキシ基：メトキシ、エトキシ、
１−及びｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ及びインブトキ
シ； ４）場合により置換されたフェニル基：フェニル、２−
１６−及び４−トリル、２−１６−及び４−クロルフェ
ニル、２−１６−及び４−ブロムフェニル、２−１６−
及び４−メトキシフェニル； ５）場合により置換されたフェノキシ基：フェノキシ、
２−１６−及び４−トリルオキシ、６−及び４−クロル
フェノキシ、６−及び４−ブロムフェノキシ、２−５６
−及び４−メトキシフェノキシ； ６）フェノアルキル基：ベンジル、１−及ヒ２−エチル
フェニル、２−及ヒ３−フロビルフェニル； ７）フェノアルコキシ基：ペンジルオキシ、２−フェニ
ルエトキシ； は前記の意味を有する。

Ｙは水素原子、ノ・ロゲン原子例えば塩素、臭素又は弗
素、又は０１〜Ｃ４−アルキルメチル、エチル、１−及
びｎ−プロピル、ｎ−及び１−ブチルである。

特に好ましいＡは水素原子、塩素原子、シアン基又はメ
チル基であり、特に好ましいＹはメチル基又は水素原子
である。

応用技術上の性質のため、次式のトリアゾリルビリジン
が優れている。

Ｖ この式中Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル基、エチ
ル基、ベンジル基又はフェニル基、Ａは水素原子、シア
ン基、塩素原子又はメチル基、そし℃Ｙは水素原子又は
メチル基である。特に好ましい式■の化合物においてＡ
及びＹは水素原子である。

これらの化合物のうち次式の化合物が特に優れ℃いる。

この式中Ｒ３及びＲ４は下記の意味を有する。

化合物　Ｒ３Ｒ４ Ｉ　ｂ　−Ｃ，、Ｈ，−Ｃ２Ｈ５ 新規なトリアゾリル［４，５−ｂ〕−ピリジン（１）は
既知の手段により製造できる。すなわちＲ１及びＲ２が
脂肪族、脂環族又はフェニル脂肪族基である式Ｉの化合
物は、例えば下記の経路によって得られる。

（ｍ これら式中のＡ、Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意味を有し、Ｒ
１及びＲ２は前記の脂肪族、フェニル脂肪族及び／又は
脂環族の基である。

化合物ＩＶのカップリングは、普通は一１０〜＋２０℃
の温度で行われる。

化合物Ｖから■への酸化のためには、種々の酸化剤例え
ばクロム酸、次亜塩素酸塩、重クロム酸アルカリ、過酸
化水素、四酢酸鉛、フェリシアン化カリ、塩化鉄及び硫
酸銅（ｎ）が用いられる。酸性溶剤例えば水性酢酸の中
では、好ましくは重クロム酸アルカリ、過酸化水素又は
四酌酸鉛が、塩基性溶剤例えばピリジン−水混合物の中
では、好ましくはフェリシアン化カリが用いられる。酸
化鉄環化け、好ましくはピリジン−水混合物中で硫酸銅
（ＩＩ）を用いて、あるいはテトラヒドロフラノ−水混
合物中で次亜塩素酸塩を用いて行われる。銅塩（Ｉｔ）
例えば硫酸銅（Ｉｌｌ又は塩化銅（ｎ）を用いる酸化は
、メタノール又はメタノール−水混合物の中で、アンモ
ニウム塩又はアミン塩例えばモノ−又はジアルカノール
アミンの存在下に有利に行うことができる。酸化的環化
は７０〜１００℃好ましくは９０〜１００℃の温度で行
われる。

製造の詳細は実施例に示される。

新規な式Ｉ、■及び厘のトリアゾリルピリジンは、電荷
担体搬送化合物として、電子写真層に好適である。この
新規化合物は、一層でも多層でも導電性担体上に付着さ
れた記録系に特に有利に用いられる。この使用目的には
、式…の化合物及び特に代置の化合物が推奨される。後
者のうち式１ａ−，Ｉｂ及びＩｃの化合物が特に優れて
いる。

適当な一層系は、導電性担体材料の上に、好ましくは（
ａ）結合剤４５〜７５重量部、（ｂ）本発明の電荷：ｌ
：１４体搬送用化合物１３０〜６０重量部特に６５〜５
０重量部、（ｃ）場合により２５重量部以下の他の本質
的に不活性な結合剤及び（ｄ）活性照射によって電荷担
体を生成する化合物特に適当な染料０．０５〜０．８重
量部から成る層を有する。この層は適当な有機溶剤中の
約６重量％溶液から清浄化された導電性担体材料の上に
、溶剤の揮発後に使用目的に応じて約０．８〜４０−μ
ｍ（電子写真印刷版の場合は特に０．８〜６μｍ）の乾
燥膜厚が得られるように塗布される。

適当な多層系は、導電性担体材料の上に、例えば（ａ）
電荷担体を生成する層と、（ｂ）少なくとも１種の式■
の電荷担体搬送用化合物６０〜６０重量部、有機結合剤
４５〜７５重量部及び場合により２５重量部以下の層の
機械的性質を改善する他の添加物からの電荷搬送層を有
する。第一層は適当な溶剤中の溶液として、好ましくは
ｏ、ｏｏｓ〜５μｍ特に０．１〜０９μｍの厚さで担体
材料上に塗布される。この塗布後に第二層の塗布が、複
合構造の乾燥後に層厚が５〜２５μｍ特に７〜１５μｍ
となるように行われる。

電気伝導性の担体としては、予期される用途に適する限
り、原則としてすべての導電性担体材料を使用できる。

記録材料の利用分野によって、アルミニウム、亜鉛、マ
グネシウム、銅又は多種金属の板、例えば粗製の又は予
備処理された例えば粗面化され及び／又は陽極化された
アルミニウム板、アルミニウム箔、金属化された表面を
有する重合体フィルム例えばアルミニウムを蒸着したポ
リエチレンテレフタレートフィルム又は導電性の特殊紙
も好ましい。印刷版用の担体は好ましくは０．０８〜０
．６朋の厚さを有する。

層のための適当な有機結合剤の種類は、希望される使用
目的に応じて定められる。複写の分野に＆ｉ、例ｔばセ
ルロースエーテル、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル
、ポリカーボネート、共重合体例えばスチロール−無水
マレイン酸共重合体又は塩化ビニル−無水マレイン酸共
重合体あるいはこれら結合剤の混合物が適する。その選
択には、そのフィルム形成性及び電気的性質、担体材料
上への粘着性及び溶解性が特に考慮される。電子写真印
刷板を製造するための記録材料及び特にオフセット印刷
のためのそれには、塩基性、水性又はアルコール性の溶
剤に可溶なものが特に好適である。これは特にアルカリ
可溶にする基例えば無水物基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、フェノール基又はスルホンイミド基を有する物
質である。優れた結合剤は、特に高い酸価を有し、塩基
性の水−アルコール溶剤系に易溶で、そして８００〜８
００００特に１５００〜５ｏｏｏｏの平均分子量（重量
平ロール及び無水マレイン酸からあるいはスチロール、
メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからの共重合物
、ならびに前記の溶解条件を有するものが適する。既知
の遊離カルボキシル基を有する結合剤は電子写真層の暗
所導電性を不都合に高め、それによってトナー処理の結
果を悪くするが、この結合剤も本発明に用いられるフェ
ニルインダゾールに容易に適合させることができる。す
なわち重合含有される無水マレイン酸の量が５〜５０重
量％で、アクリル酸又はメタクリル酸の量が５〜６５重
量％特に１０〜６０重量％であるスチロール、無水マレ
イン酸及びアクリル酸（又はメタクリル酸）からの共重
合物は、十分な暗所導電性を有する満足すべき電子写真
層を与える。これは水７５重量％、イソブタノール２６
重量％及びソーダ２重量％からの洗出剤に対し良好な溶
解性を有するが、オフセット型洗浄水には不溶である。

適当な電荷担体を生成する化合物又は増感剤は、例えば
一層系例えば電子写真印刷版のためには、トリアリール
メタン系色素、キサンチン色素及びシアニン色素である
。式Ｉの本発明の化合物とローダミンＢ　（Ｃ，■、４
５１７０　）、ローダミン６　Ｇ　（Ｃ，１，４５１６
０）　、マラカイトグリーン（Ｃ，１，ベーシックΦグ
リーン４；Ｃ，１，４２００）、メチルバイオレット（
Ｃ，１，４２５３５）又はクリスタルバイオレット（ｃ
、１．４２５５５）を用いると、きわめて良好な結果が
得られる。

多層に付着された系では、染料又は顔料は一つの別個の
電荷担体生成層中に存在する。これに効である。特に良
好な結果は西ドイツ特許出願公開３１１０９５４号及び
３１１０９６０号各明細書に記載されているように、ペ
リレン−６，４：　９．１０−テトラカルボン酸ジイミ
ド誘導体を用いて達せられる。

それぞれの用途のために本発明の電子写真記録材料は、
普通の添加物例えば光伝導層中に流展剤及び軟化剤、あ
るいは担体と層の間に接着補助剤を含有しうる。

本発明のトリアゾリルピリジンを用いて製造された電子
写真記録材料は、きわめて良好な性質の組み合わせ、特
にきわめて低い暗所導電性における高度の光伝導性によ
って優れており、したがってこの層は複写技術上きわめ
て好適である。

この材料は電子写真印刷版の製造に使用する場合に明ら
かに優れており、そして解像力及び印刷数に関する高度
の要求を満足する。高い感光性は、レプロカメラでの加
工の際に、市販の普通の材料に比して照射時間を約半分
まで減少することを保証する。きわめて輪郭の鋭い像再
生によって良好な解像が得られる。また高度の荷電対照
によって薄い調子の範囲での微細な網点も再生できる。

さらに層の照射はきわめて低い残留電位に導き、そして
トナー処理において得られた像は非画像範囲における良
好な素地のきれいさによって優れている。層のスペクト
ル感受性は６００　ｎｍにおいて著しく低下するので、
この層は像の損失を起こさずに赤色光において操作でき
る。

させ、続いて画像により照射し、存在する潜在静電荷像
を乾燥又は液状のトナーによって現ｒ象し、トナーを後
続の溶融工程によって固定し、そしてトナー処理されな
い光半導性層を適当な洗出溶剤を用いて除去することに
よって行われる。こうして得られる印刷版は、さらに公
知の手段で、例えば水を帯びる表面を親水化及びゴム引
きすることにより、オフセット印刷用に加工される。

式Ｉのトリアゾリルピリジンの利用は、応用例により説
明される。部及び％は重量に関する。

ＮＭＰはＮ−メチルピロリドンである。

１、　トリアゾリルピリジンの製造 例１ ２−（４’−７ミノフエニル）−６−ジニチルアミノー
２Ｈ−Ｖ−）リアゾリル［４，５−ｂ＋３−ピリジン ａ）ｐ−ニトロアニリン６９部、濃塩酸１２５部及び水
５００部に、０℃で水１００部中の硝酸ナトリウム３４
．５部の溶液を添加する。１時間後に水７５０部中の２
，６−ジアミツビリジン５４部を添加し、さらに酢酸ナ
トリウム４１部で２時間中和する。沈殿を吸引濾過し、
水洗する。

融点２４２〜２４５°Ｃの式Ｖの化合物（ｘ　＝　Ａ＝
Ｙ＝Ｈ）が１２０部得６れる。

ｂ）Ｎ−メチルビロリドン１００部及−びトリエチルア
ミン５０部の中の（ａ）により得られた化合物６．１部
の溶液に、塩化銅（ＩＩ）水和物１６部を添加し、１０
０℃に６時間加熱する。今後、混合物を水中に注入し、
沈殿を吸引濾過する。融点６２４〜６２８℃の式■の化
合物（Ｘ＝Ａ＝Ｙ−）（）が５．５部得られる。

Ｃ）得られた化合物５．２部をテ）７ヒドロフラン１０
０部中で水素化ナトリウム２．５部と共に加熱する。ガ
ス発生の終了後、ブロムエタン９２部を滴加し、５時間
煮沸する。メタノール２０部を添加したのち、混合物を
水中に注入し、ｄ）得られた化合物５部をジメチルホル
ムアミド５０部中で、触媒としてラネーニッケルを用い
て６０℃で水素化する。冷却後、触媒を戸別し、ろ液か
らアミンを水により沈殿させ、沈殿を吸引濾過し、水洗
する。融点１４４〜１４６℃の次式の化合物が３．６部
得られる。

例２ 例１ｄにより得られたアミン８．５部をＮＭＰ　７５部
中で、臭化ベンジル２０．５部及び炭酸水素ナトリウム
１０部と共に１００°Ｃに５時間加熱する。冷却後、水
を添加して反応生成物を沈殿させ、沈殿を吸引濾過し、
水洗する。シリカゲル上で溶剤としての酢酸エステルを
用いて、クロマトグラツギにより精製すると、融点１６
８〜１７０℃の式１ａの化合物が６．５部得られる。

例６ 例１ｄにより得られたアミン８．５部をＮＭＰ　７５部
中で、臭化エチル１６．１部及び炭酸水素ナトリウム１
０部と共に１００℃で５時間攪拌する。冷却後、反応生
成物を水で沈殿させ、沈殿を吸引濾過し、水洗する。粗
生成物を石油エーテルから再結晶する。融点９８〜１０
０℃の弐ｌｂの化合物が５．２部得られる。

例４ ａ）例１ｂにより得られたニトロ化合物（ｖＩ）’（Ｘ
＝Ａ＝Ｙ＝Ｈ）　２０．５部を、テトラヒドロフラフ１
８０部及びジメチルホルムアミド５０部１）中で水素化
ナトリウム９．６部及び臭化ベンジル２６部と共に還流
温度に加熱する。メタノール５０部を添加したのち、反
応混合物を水上に注加し、沈殿を吸引ｐ遇する。これを
乾燥したのちアセトニトリルから再結晶すると、融点１
２１〜１２６℃の式■の化合物（Ａ＝Ｙ＝Ｘ＝Ｈ。

Ｒ１−Ｒ２−−−ｃＨ２灰））が１１．８部得られる。

ｂ）得られたニトロ化合物（ｍ　１１．６部をジメチル
ホルムアミド５００部中で、ラネーニッケルの存在下に
６０℃で水素化する。次いで触媒を戸別し、ろ液からビ
スアミノ化合物（２）を沈殿さＣ）得られたアミン８．
１部をＮｌ、ＩＩＰ　５０部中でブロムエタン８．７部
及び炭酸水素ナトリウム６．７部と共に１００℃で５時
間攪拌する。冷却後、反応生成物を水で沈殿させ、沈殿
を吸引濾過し、水洗する。融点１６５〜１６７℃の式１
ｃの化合物が２．９部得られる。

■、トリアゾリルピリジンの応用 応用例１ スチロール５５％、アクリル酸２５％、無水マレイン酸
１５％からのに一値６６の共重合体６０％、トリアゾリ
ルピリジン化合物（Ｉａ）３０５％テトラヒドロフラン
溶液を製造する。この溶液を濾過したのち、ブラシで清
掃した厚さ１０５μｍのアルミニウム板にドクターナイ
フを用いて、溶剤を揮発させそして乾燥（８０°Ｃで１
５分）したのち厚さが４±０．２５μｍの乾燥膜が残る
ように塗布する。得られた電子写真層を暗所に２５時間
放置したのち、コロナ装置により一１０００Ｖの表面電
位に荷電させ、続いてキセノン高圧灯の白色光を用いて
、像平面の０．０６　ｍＷ　ｍｃｍ−２の照射強度にお
いて照射する。

表面電位は０．３０５秒間に１ｏｏｏｖから５００■に
低下する。同じ時間内に照射されない表面電位は２■だ
け減少して９９８■となる。

応用科２ 応用例１と同様に操作し、ただし共重合体として、スチ
ロール７６％及びアクリル酸２４％からのに一層１６の
ものを使用する。得られた電子写真層は例１と同様に照
射すると、電位が０．２９５秒間に１０００Ｖから５ｏ
ｏｖに低下する。同じ時間内に暗所での電位降下は１，
１Ｖである。

応用例６ 応用例１と同様に操作し、ただしトリアゾリルピリジン
化合物（Ｉａ）の代わりに、同量の弐Ｉｂの化合物を使
用する。得られた電子写真層は例１と同様に照射すると
、電位が０．３１５秒間に１００　＋１　Ｖがら５ｏｏ
ｖに低下する。暗所での電位降下は同じ時間内に６．５
■である。

応用例４ 応用例１と同様に操作し、ただしトリアゾリルピリジン
化合物としてＩａの代わりにｌｃを使用する。得られた
電子写真層は、照射に際して０゜６２５秒間に電位が１
０００ｖから５ｏｏｖに低下する。暗所での低下は８■
である。

応用例５ 厚さ約６００Ｘの導電性アルミニウム層を蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフィルムに、塩素含量が約６８
％の塩素化ペリレン−６，４：９．１０−テトラカルボ
ン酸ジイミド−ビスベンゾイミダゾール６０部と、塩化
ビニル、アクリル酸及びマレイン酸ジエステルからの共
重合物５０部からの電荷担体生成層としての厚さ約０．
５５μｍの層を付着させる。

この電荷担体生成層の上に、ポリカーボネートを基礎と
し溶融範囲が２２０〜２６０℃の市販の普通の結合剤５
５部及び化合物１ｂ４０部からの厚さ８μｍの電荷搬送
層を付着させる。この層をコロナ放電により一１２００
Ｖに荷電させたのち、白色光を照射する。感光度の半減
値は２５０　ａＪ−ｃｍ−２である。

応用例６ スチロール６０％及びメタノールで半エステル化したマ
レイン酸４０％からの平均分子量１ｎｏｏＱＣＭ量平均
）の共重合物５０部、式１ａの化合物４０部及びクリス
タルバイオレット（Ｃ，１，４２５５５）　０．２部を
、５％テトラヒドロフラン溶液として、電気的に粗面化
しそして陽極化した厚さ０．１５ｍｍのアルミニウム箔
の上に、乾燥厚さが約４μｍとなるように塗布する。

この印刷版を高圧コロナ放電により荷電させたのちカメ
ラ中で画像により２５秒間照射する。

次いで粉末トナーを用いて現像し、１６０℃で摩擦堅牢
に焼き付ける。トナー処理しない層を、ソーダ５％、イ
ソプロパツール２５％及び水７４．５％からの混合物で
洗浄除去し、これによってアルミニウム表面を露出させ
る。溶液は綿球により層上から取り除く。こうしてオフ
セット印刷において希望される親水性部と親油性部との
区別が得られ、この場合担体表面は親水性部となる。

アルカリ性液体による処理に続いて、印刷版を水洗し、
希燐酸溶液でふくと、担体表面の親水性は一層高くなる
。これを油性インキで着色したのち、既知の手段でオフ
セット印刷機にかけて印刷する。

出願人　バス７・アクチェンゲゼルンヤフト代理人　弁
理士　小　林　正　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次式　゛ （式中Ｒ１は水素原子又はＲ２と同じ＜　Ｃ，〜Ｃ４−
   アルキル基、Ｃ５−Ｃ，−シクロアルキル基、あるいは
   塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基及び／又
   はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換されていてもよ
   いフェニル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェ
   ノアルキル基であって、Ｒ１とＲ２は同一でも異なって
   もよく、あてもよく、又は水素原子、Ｃ８〜Ｃ３−アル
   キル基、ハロゲン原子又はフェニル基、ｎは１又は２の
   数、Ａは水素原子、）・ロゲン原子、シアン基、０１〜
   Ｃ４−アルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子及び／
   又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基により置換され又いてもよ
   いフェニル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェ
   ノアルキル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、あるいは塩
   素原子、臭素原子及び／又はＣ８〜Ｃ４−アルキル基に
   より置換され℃いてもよいフェノキシ基、合計７〜１０
   個の炭素原子を有するフエノアルコキシロゲン原子又は
   Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基である〕で表わされる２　Ｈ−
   ｖ　−）リアゾリル［４，５−ｂ〕−ピリジン。 ２、　式中のＲ１及びＲ２がメチル基、エチル基、フが
   モルホリニル基、ピペリジニル基、ピロリジニル基又は
   Ｎ−Ｃ，〜Ｃ４−アルキルーピペラジニル基であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３、Ｘが水素原子であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載の化合物。 ４、Ａが水素原子、メチル基、塩素原子又はシアン基で
   、Ｙがメチル基又は水素原子であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の化
   合物。 ５、　次式 （式中Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル基、エチル
   基又はベンジル基、Ａは水素原子、シアン基、塩素原子
   又はメチル基、Ｙは水素′原子又はメチル基である）で
   表わされる特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ６、　次式 は−Ｎ　（Ｃ，Ｈ，）ｔであり、あるいは−Ｎ（Ｒ３）
   ２及びＮ（Ｒ’）２はそれぞれ−Ｎ（Ｃ２Ｈ６）２であ
   り、あるいは−Ｎ（Ｒ３）２は−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２で−
   Ｎ（Ｒ’）２はの範囲第１項に記載の化合物。 （式中Ｒ１は水素原子又はＲ２と同じ＜　Ｃ，〜Ｃ，−
   アルキル基、Ｃ６〜Ｃ７−シクロアルキル基、あるいは
   塩素原子、臭素原子、Ｃ７〜Ｃ４−アルキル基及び／又
   はＣ５〜Ｃ４−アルコキシ基により置換されていてもよ
   いフェニル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェ
   ノアルキル基であって、Ｒ′とＲ２は同一でも異なって
   もよく、あなってもよく、Ｘは水素原子、０１〜Ｃ４−
   アルキル基、ハロゲン原子又はフェニル基、ｎは１又は
   ２の数、Ａは水素原子、）・ロゲン原子、シアン基、Ｃ
   ，％Ｃ４−アルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子及
   び／又はＣ８〜Ｃ４−アルキル基により置換されていて
   もよいフェニル基、合計７〜１０個の炭素原子を有する
   フェノアルキル基、００〜Ｃ４−アルコキシ基、あるい
   は塩素原子、臭素原子及び／又はＣ５〜Ｃ４−アルキル
   基により置換されていてもよいフェノキシ基、合計７〜
   １０個の炭素原子を有するフェノアルしてＲ１は水素原
   子であってもよく、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又は０
   １〜Ｃ４−アルキルある）で表わされる２Ｈ−Ｖ−）リ
   アゾＩＪ　）し［４、５−ｂ］−ピリジンを、電荷搬送
   物質として電子写真記録材料に使用する方法。