JPS6017440A - 銀塩拡散転写法受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銀塩拡散転写法に用いる写真要素に関するも
のである。

従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散転写写真
法が知られている。このような写真法においては露光さ
れたハロゲン化銀写真乳剤を含有する感光要素と、銀沈
殿核を含有する受像要素とを重ね合わせ、これら２つの
要素の間に、現像主薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含
むアルカリ性処理液を塗りつけて処理することにより、
受像要素上に直接にポジの銀画像を得る方法が知られて
いる。

この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン化銀乳剤
が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて銀イオン錯体と
してアルカリ性処理液中に溶は出し、受像要素に転写し
て、受像要素中で銀沈殿核の作用により銀画像として沈
殿することによって、直接ポジ画像が形成される・ この方法で用いられる受像要素は１通常、バライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、ラッカー紙、合成紙などの
紙支持体、あるいは、アセチルセルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレンなどのフィルム支持体
の上に、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、再生セルロース、ホリヒニル
アルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン、アラビ
アゴム、コロイダルシリカなどから選ばれるアルカリ浸
透性ポリマーバインダーの中に硫化ニッケル、硫化銀、
硫化／ξラジウムなどの金属硫化物、あるいは、金、鋏
、・ξラジウムなどの貴金属コロイドから選ばれる銀沈
殿核を含有する受像層を設けることにより作られている
。

これらの受像要素を改良するために、以前から数多くの
発明がなされ、特許出願されてきた。これらの中で、受
像層のバインダーとして再生セルロースを用いる方法が
知られている。

すなわち、米国特許Ｊ　、　／　７　Ｆ　、　！；／７
には、アセチルセルロースフィルムをアルカリで加水分
解して再生セルロースの層を形成し、その後で、その再
生セルロース層を金塩溶液と還元剤溶液とに浸漬して、
その層の中で反応させ、金コロイドの銀沈殿核にするこ
とによって受１象要素を作成する方法が記載されている
。また、特公昭≠≠−３２７３／Ａには、アルカリ非＆
透性ポリマー物質に真空蒸着によって銀沈殿核を含ませ
た後で、そのポリマー物質を溶解する溶媒に溶かし、こ
れを支持体に塗布し、乾燥したのち、このポリマー層の
表面層を加水分解してアルカリ浸透性にすることによっ
て作成する受像要素について記載されている。

また、特公昭ｌ／Ｌｚ−弘３２≠弘りは、アセチルセル
ロースの溶液の中で銀沈殿核を形成し、支持体上に塗布
してからアセチルセルロースを加水分解して再生セルロ
ースにすることにより受像要素を作成する方法について
記載されている。

さらに特公昭夕／−ゲタ４／／／には、セルロースエス
テル層を加水分解し、加水分解と同時又は後に、加水分
解された層に銀沈ｊｉｆｆ核を含ませることによって調
製される受像要素について記載されている。

さらに米国特許弘／６３ど７２号にはアセチルセルロー
スを溶液中で酸で加水分解し、低酢化度のアセチルセル
ロースに変え、支持体上に塗布することによって作成す
る受像要素について記載されている。

しかしながら、このようにしてえられた受像要素に形成
された銀画像は、保存中に変色したりあるいは退色した
りしやすいという欠点があった。

この欠点を改良する方法として、特公昭＋Ｘ−ｊ３りλ
、米国特許、３．ｊ＋３３．７８’りおよび英国特許／
、／ｌグ、を弘λの各明細書には、えられた銀画像表面
にアルカリ中和成分を含有する水溶性ポリマー液を塗布
する方法が記載されている。

しかしながら、この方法では、ポリマー水溶液を塗布し
た表面が完全に乾燥するまでにかなりの時間を要し、そ
の間、表面がベトベトして粘着性であるのでプリントを
重ねることができず、指紋や塵埃が付着することがしば
しばあった。また、銀画像に、さらにこのような液を塗
布することは煩雑である。

特公昭ｊ、４−≠ググｉｇ明細書には、支持体の上に、
（Ｉ）拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物を含有
する加水分解可能で、加水分解されてアルカリ浸透性に
なるセルローズエステル、ポリビニルエステルまたはポ
リビニルアセタール層およびその上に（ｎ）銀沈殿核を
含有する再生セルローズ層を設けた受像要素が開示され
ている。そして、拡散可能で銀画像の性質を変えうる化
合物としては、有機メルカプト化合物が記載されている
。

この場合、拡散転写処理液、１層のメルカプト化合物が
徐々に■層に拡散してきて、■層に生成している銀画像
を保護し、変色や退色を防止する効果を有する。

このような変色や、褪色を防止する効果を完全に発揮さ
せるためには、メルカプト化合物が十分な変褪色防止の
能力をもっており、かつ、未現像の受像要素を保存して
いる問丸・よび拡散転写処理中は、■）＠に留まってい
て、拡散転写処理によって銀画像の生成後に、１層から
■層へＶ透していって、■層に生成した画像を保獲才る
ことが必要である。完全に拡散転写処理が終了しないう
ちに、メルカプト化合物の１層から■層への拡散が起る
と、現像が抑制され、受像要素上の転写銀画像の光学濃
度が全体的に低下する。捷だ、メルカプト化合物の拡散
が遅すぎると、メルカプト化合物によって銀画像が保護
される前に画像の変色や退色が起ってしまう。

しかしながら、特公昭オｔ−≠４／−弘／ｒに記載され
ているメルカプト化合物は、変色又は褪色防止の能力が
不充分で亀、り画像の）：色や褪色が起りしかも未現像
の受像要素を保存している間に１層から■層へ拡散して
現像を抑制し、転写銀画像の光学濃度を低下させるとい
う欠点があった。

また、特開昭≠ター／２０６！≠には、銀画像の性質を
変える化合物を含有するポリマー層として多価アルコー
ルのモノアクリレート又はモノメタアクリレートのホモ
ポリマー、コポＩＪ　マーおよびグラフトポリマーを用
いることによって作成する受像要素について記載されて
いる。

しかしながら、特開昭≠ター／、２０ｔ３≠に記載され
ている化合物は、特公昭ｊＡ−１≠グ／１に記載されて
いる化合物と同様に画像の変色や褪色防止が不十分であ
ったり、未現像の受像要素を保存している間に、転写銀
画像の光学濃度が低下するという欠点があった。

さらに英国特許／２７ｔ９１．１には拡散転写法で安定
な銀画像を得るために２−メルカプト−／。

３、≠−トリアゾール誘導体を用いることが開示されて
いる。また米国特許３ｔよ！３♂Ｏには、ターセレノ−
／、２，３．ＩＡ−テトラゾール誘導体が、拡散転写法
で得られる銀画像の色調を中級色に改良できるだけでな
く、安定な銀画像を与えることが開示されている〇 しかしながら、これらの化合物では、−拡散転写法によ
り得られる銀画像の安定化の効果は不十分であり１画１
象の変色や褪色が起こるという欠点があった。更に銀画
像の安定化の効果が大きく、しかも未現像の受像要素の
保存中に、そのせ能を低下させることのない化合物及び
受像要素が望まれていた。

したがって本発明の目的＆′！第１に、新」Ｍ、な拡散
転写法用受像要素を提供することであり、第２に、現像
処理を行なう前の保存期間中に性能が変わらない拡散転
写法用受像要素を提供することであり、第３に、拡散転
写法で得られる鋸画像が安定である受像要素を提供する
ことであり、第μに、拡散転写法で得られる銀画像の安
定化に有効であると同時に現像処理前の保存期間中に受
ｒ＆！要素の性能を著しく低下させることのない新規な
画１５．＋安定化剤を提供することである。

本発明の発明者は種々検討の結果、上述の目的が次の受
像要素を用いることにより達成されることを見出した。

アルカリ性処理組成物と接触せしめた時除去される不活
性化基をもつ画像安定化剤プレカーサーを含有すること
を特徴とする銀塩拡散転写法受録要素。

上記の画像安定化剤プレカーサーとはアルカリ性処理組
成物と接触せしめたとき除去される不活性化基の部分と
画像安定剤の機能を有する部分とからなると定義される
。

一般的に本発明の画１象安定化剤プレカーサーは賦活さ
れる前は実質的に画像安定化機能を有しないが、賦活さ
れた後に画像安定化機能を有する。

画像安定化剤プレカーサーとしては次式（Ｉ）で表わさ
れる化合物が好ましい。

（１）：（Ａ＋　Ｂ る基で；Ｆは複素環を形成するに必要な非金属原子群、
几は置換または無置換のアルキル基、Ａｒは置換または
無置換のアリール基を表わし；Ｂは、Ａ上の１位置を介
してＡと結合し、処理組成物と接触せしめた時に除去さ
れる有機基又は金属を表わす。） ｎは／〜乙の整数を表わす。Ｂが金属である場合にはｎ
は好ましくは２〜乙の整数でさらに好ましくはλ又Ｆｉ
３であり、とくに好ましくは２である。Ｂが有機基であ
る場合にはｎは好ましくは１〜３の整数であシ、とくに
好ましくはｌ又はコである。

Ｂで表わされる金属としては例えば銅、亜鉛、水銀、錫
、ニッケル、カドミウム、コバルト、マンカン、カルシ
ウム、鉄（以上２価）、クロム、アルミニウム、チタン
（以上３価）、バナジウム（！価）、クロム、モリブデ
ン、タングステン（以上６価）などが挙げられる。

Ｂで表わされる有機基としては、 ＹＩ　Ｙ２　Ｒ４ｙｌ Ｉ（１Ａ■も １　５　１　２ などが例として挙げられる。Ｒ−几　、Ｙ−Ｙ。

、、ＩＡ、几２Ａ＋　Ｘ”　＋　Ｘ”　＋　ｐ＋　ｑ、
　ｎ　、ｒｎ＆ｊ後で定義される。。

Ｂが有機基である場合に好ましい画鐵安定化剤プレカー
サーとしては次の一般式（ＩＩ−Ａ）、（ＩＩ−Ｂ）又
は＜　ｎ−ｃ　＞で表わされる化合物が好ましい。

１（、Ｈ １ （［−Ａ）　：　Ａ−Ｃ＝Ｃ−Ｙ’ Ｈ Ｒ）Ｊ 喝 １ 几　Ｙ Ａは一般式（１）におけると同義を表わす。

１　２ Ｙ　、Ｙ　は同じでも異なっていてもよく電子吸引基、
Ｒは水素原子、アルキル基、買換アルキル基、アリール
基、置換アリール、カルボキシル基およびそのエステル
または塩、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、
Ｒは水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換ア１１−ル基、Ｒ３はＹｌ　と同義または水素
原子、捷たはアルキル基、置換アルキル基、アリール基
、置換アリール基、Ｒ−８−基、ここでＲはアルキル基
、置換アルキル基、アリール基、１６：換アリール基、
寸たはへテロ環基（置拗されてよい）、１（、は水素原
子、アリール基、置換アリール基、ヘテロ環基（ＩＩ換
さｉ］、でよい）、几　は水素原子、アリール基、置換
アリール基、ヘテロ環基（ｉｆ換されてよい）、ｙｌ　
、ｙ２で表わされる電子吸引基としては置換アシル基を
含むアシル基が打首しく、その例としては脂肪族または
芳香族カルボ／唆またはスルホン酸から誘導されたアシ
ル基であり、このアシル基は例えばハロゲン原子で置換
されていてもよい。

前記一般式（ＩＩ−Ａ）〜（Ｈ−Ｃ）で表わさハる化合
物の具体例を次に挙げる。勿論本件に用いられる化合物
はこれに限定されるものではない。

２６゜ 前記一般式（ＩＩ−Ａ）〜（＋１−Ｃ）で表わされる化
合物は、特開昭ｊ　Ａ　−、７７ｆ　ｌ／−２号明細貫
に記載のもので同明細書等に向って合成できる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中で次式（川）で着
わされる化合物が好捷しく八。

（Ｔ、）ｎ　（ＩＩＩ） 式中、Ａ′は置換または無置換のアルキル基、置換また
は無置換の了り−ル基、または夕乃至を員の含窒素へテ
ロ環を表わし、ｎ、１Ａ　、　ｕＦ　Ａは互に同じであ
っても良く、水素原子または炭素数／〜ｔのアルキル基
を表わす。ｐ、ｑはＱから３までの整数であり同じであ
っても異なっても良い。Ｘ　、Ｘ　は同じであっても異
なっても良く、エステル結合、置換もしくは無置換のア
ミド結合またはエーテル結合を表わす。さらに、Ｘ　及
びＸ２がアミド基の場合、窒素上の置換基が互に結合し
てＬおよびＸ　、Ｘ　のそれぞれ一部と共にヘテロ環を
構成しても良い。Ｌはアルキレン基、フェニレン基、キ
シリレン基を表わす。ｎ、ｍは各々Ｏまたはｌである。

上記のアミド結合はスルホンアミド結合をも含む。上記
のＸ　、Ｘ　のそれぞれの一部とＬとで構成されるヘテ
ロ環は置換されていても良い。

上記のへテロ環は例えばはルヒドロトリ了ジン環、イミ
ダゾリジン環、ピはラジン環又はベルヒドロピリミジン
環などが挙げられ、とくにベルヒドロトリアジン環は１
４換されうる。

Ａで表わされるアルキル基は好ましくは炭素数ノ〜２０
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、オク
チル基などが挙げられる。

Ａで表わされるアルキル基の置換基は例えばアルコキシ
基（好ましくは炭素級／〜ｌ≠で、メトキ／基、エトキ
シ基など）、ニトロ基、ノ・ロゲン原子（例えば塩素原
子など）、ア１１−ル基（打首しくは炭素数／グリ下の
もので、例えばフェニル基、ナフチル基など、フェニル
基、ナフチル基はさらにアルキル基等の置換基装置１隼
されていてもよい。）、アルコキシカルボニル基（アル
キル部分の炭素数は好ましくは７〜／グで例えばメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基すど）、１Ｎ換
もしくは無置換のカルバモイル基（置換基としては打首
しくは炭素数ｌ〜／７のアルキル基、フェニル基）、又
は１４袋もしくは無置換のスルファモイル基（置換基と
しては打首しくは炭米数／〜／グのアルキル基、フェニ
ル基）、置柳またはｍｊｆｍのアルキルスルホニル基（
好’Ｐ　Ｌ　＜　＆を炭ｆ数／〜／グのもの）、置換捷
たは無ｒｆｔ−ＩＮのアリールスルホニル基（好捷しく
け炭素数Ｊ−／弘のもの）、アルキル又はアリールスル
ホンアミド基（ただし、アルキル部分又はアリール部分
は置換基を有してもよい。該スルホンアミド基の窒素原
子は炭素数／弘以下のアルキル基、置換アルキル基、シ
クロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、
１ｉ１７換アリール基、ｔ−４員の窒素原子、酸素原子
、硫黄原子の少なくとも／柚を７個以上含む置換または
無置換の複素環基で置換されていてもよい）、カルボン
アミド基（該カルボ／アミド基の窒素原子は炭素数ｌ≠
以下のアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基
、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基
、５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少な
くとも／８１を１個以上含む１を換または無置換の複素
環基で置換されていてもよい）、複素環基好ましくは！
〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なくと
も１種を１個以上含む置換捷たは無置換の複素環基、置
換または無置換のアルコキシカルボニル基（好ましくは
炭素数λ〜／≠ノモの）、置換または無置換のアシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜／グのもの）、置換また
は無置換のアルキルチオ基（好ましくは炭素数／基（好
ましくは炭素数６〜ｌグのもの）、炭素数／−／ｐのア
ルキル基または炭素数６〜ｌ≠のアリール基で置換され
た２級または３級アミノ基、１級アミノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、スルホン酸基、またはシアン基が
挙げられる。

Ａで表わされるアリール基は例えばフェニル基またはナ
フチル基である。

Ａで表わされるアリール基の置換基は例えばアルキル基
（好ましくは炭素数ｉ、ｉ４／−でメチル基、エチル基
など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数／　、　／グ
でメトキシ基、エトキシ基など）、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えば塩素原子など）、アルコキシカルボニル基
（アルキル部分の炭素数は好ましくｉ／〜ｌ≠で例えば
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、
置換もしくは無置換のカルバモイル基（置換基としては
好ましくは炭素数／、／４Ａのアルキル基、フェニル基
）、又は置換もしくは無置換のスルファモイル基（置換
基としては好ましくは炭素数／、／≠のアルキル基、フ
ェニル基）、置換または無置換のアルキルスルホニル基
（好甘しくは炭素数／〜／グのもの）％ｔｔｍｔたは無
置換のアリールスルホニル基（好マしくは炭素数ｚ〜ｌ
グのもの）、アルキル又ハフリールスルホンアミド基（
ただし、アルキル部分又はアリール部分は置換基を有し
てもよい。該スルホンアミド基の窒素原子は炭素数ｌ弘
以下のアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基
、置換シクロアルキル基、アリール基、ｆ？Ａアリール
基、１−＋負の窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なく
とも７種や７個以上含む１ｄ換または無置換の複素環基
で置換されていてもよい）、カルボンアミド基（該カル
ボンアミド基の窒素原子は炭素数７弘以下のアルキル基
、置換アルキシＪよ、シクロアルキル基、置換シクロア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、ｊ〜７員のＷ
素原子、酸素原子、価、黄原子のうち少なくとも／　ａ
＋を７個以上含む置換または無１ｄ換の複素環基で置換
されていてもよい）、複素環基好ましくはターフ員の窒
素原子、酸素原子、卸黄原子のうち少なくとも７種を７
個以上含む置換捷たは無１６′換の＋ｙ　ｐ　ｒｖ基、
置換寸たは無置換のアルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数λ〜／弘のもの）、置換オたは無ｉβ換の了シ
ルオキシ基（好ましくは炭素？ｌｖ２〜／弘のもの）、
置換または無置換のアルキルチオ基（好ましくは炭素数
ｌ〜／弘のもの）、置換または無置換のアリールチオ基
（奸才しくけ炭素数ｔ〜／グのもの）、炭素数ｌ〜／グ
のアルキル井寸たは炭素数ｔ〜／グのアリール基で置換
さｔまた２級または３級アミノ基、／級了ミノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、スルホン１ｖｘ−、−）た
はシアノ基が挙げられる。

Ａで表わされる含彎素へテロ片はベンゼン環などが縮合
していてもよいし、通常用いらｆ］、るＭｌ置換基例え
ばフェニル基など）で置換されていてもよい。含窒素へ
テロ環の例としてはテトラゾール環類１例えばテトラゾ
ール環、フェニルテトラゾール環ニトリアゾール環類、
例えばベンシトＩＩアゾール類、／、２＋グートリアゾ
ール頻ニジアゾール環類１例えばベンズイミダゾール環
、イミダゾール環、ピリミジン環類、例えばピリミジン
環モノアゾール環類１例えばベンゾチアゾール類。

ベンゾオキサゾール環などを挙げることができる。

打首しくは、少なくとも二つの異種原子を含む含窒素へ
テロ環１例えばイミダゾール環類である。

上記一般式（Ｉｌｌ　）で表わされる化合物の中で好ま
しいものは一般式（ＩＶ）で表わされる化合物である。

一般式（ＩＶ） 一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち七〈に好まし
いものにおいては、■　は炭素数／夕以下の、アルキル
基、アルコキシｌｉ＃　ＰＸ’アルキル、瑞、ヒドロキ
シ置換アルキル基、カルバモイル１〃換アルキル基、カ
ルボンアミド置換アルキル基、スルファモイル置換アル
キル基、スルホンアミドｔ〜゛換ア／ｌ／　キル４ｇ、
フェニル基、炭素γ９／３以下の、アルコキシｆｆｆ換
フェニル基、ヒドロキシアルキル１＋ｆ　ｍフェニル基
、カルバモイル ボンアミド買倹フェニル基，スルファモイルＩＰ換フェ
ニル基、スルホンアミド１〜換フエニル基、寸たけハロ
ゲン置換フェニル基ｆ表わし，　Ａ２　と８１　とは互
いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ炭素原子玄ｆ
ｃは窒素原子を表わし、その炭素ｆｌＸ−７４、炭素数
／！以下のアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、ヒ
ドロキシ置換アルキル基、カルバモイル置換アルキル基
、カルボ７アミド置換アルキル基，スルファモイル置換
アルキル基、スルホンアミド置換アルキル基、フェニル
基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ着換フェニル
基、ヒドロキシアルキル置換フェニル基、カルバモイル
置換フェニル基、カルボンアミド置換フェニル基，スル
ホンアミド置換フェニル基、スルファモイル詩換フェニ
ル基，アルコキシ基，アルキルチオ基，ヒドロキシ置換
アルコキシ某，アルコキシ置換アルコキシ基，ヒドロキ
シ置換アルキルチオ基、アルコキシ置換アルキルチオ基
で置換すれていてもよく二Ａ２　とＢ１　とがともに炭
素原子の場合には２価の基を介して結ばれて芳香族環を
形成していてもよい。

１’＋ＱはＯまたは／が望ましく，ｌ七ＩＡ　、　Ｈ，
２Ａげ水素原子寸たはメチル基が好ましい。

Ｌは炭素数／〜にのアルキレフ基（例えばメチレン基，
エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基なト）
、フェニレン基寸たはキシリレン基が打首しい。

Ｘ　、Ｘ　はアミド結合あるいはニーデル結合が好まし
い。

Ｘ　、Ｘ　が共にアミド結合を・表ソロすときｎ。

ｍげ共にｌが好甘しく、下記一般式（Ｖ）で表わされる
化合物が館に好甘しい。

（Ｖ） 式中．Ｙ，Ａ２　、Ｂ１　、）ｔ’Ａ，Ｊ（、２Ａ，Ｌ
，ｐ。

ｑの定義は一般式（１■）と同様であり、１４３Ａ。

Ｒ４　Ａは水素原子、炭素数／〜≠のアルキル基（例工
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基など
）またはフェニル基を邊わす，、甘た、１ｉ３Ａ・Ｈ４
Ａは互に結合して、Ｌ及びλつの窒素原子と共にヘテロ
環を構成しても良い。

この場合の好ましい例として、下記一般式（Ｖｌ）で表
わされる化合物が挙げられる。又このへテロ環がさらに
、置換さ冶、でもよく、その場合の好ましい例として下
記一般式（■）で表わでれる化合物が挙げられる。

（Ｖｌ） 次に一般式（ＩＩＩ）においてＡ　で表わされる含窒素
へテロ環の具体例を次に示すが、本発明の範囲はこれに
のみに限定されるものではない。

（つ）（−Ｉ：ｌ （キ　り） （刀　（コ） （明　（ン Ｃ０ＮＩ−ＩＣ４１４９ （グ→　図 し弓　（ト） （ズ　（へ） 次に一舷式（１■）で表わされる化合物の具体例全示す
が、本発明はこね、のみに限定さｆするものではない。

７ ８ ２９゜ ０ ４０ （ソ ４１゜ Ｃ／！ ２ ＨＣＨ １３ ３ ４ ５ ＳＯ２ＮＩ−Ｊ２ ４７゜ ２ ９ １１ 、ＣＨ２Ｎ）ｉｃＯｃＨ２８０２Ｃ１−１２ＣＨ２−８
本発明の化合物（ＩＶ）は一般に、下記一般式（ＩＸ）
であられされる／分子中に２個以上のビニルスルホニル
基を有する化合物に下記一般式（Ｘ）であられされるチ
オール類を付加させることによって合成される。

一般式（ＩＸ） １　２　１Ａ　２Ａ 式中Ｌ　、　Ｘ　、　Ｘ　、　Ｒ、Ｒ、ｐ　、　ｑ　、
　ｎ　。

ｍの定義は一般式（ＩＩＩ）における定義と同義である
。

一般式（Ｘ） 式中Ｙ、Ａ　、Ｂ　の定義は一般式（ＩＶ）における定
義と同義である。捷た、一般式（ＩＸ）であられされる
化合物の様に／分子中に２個以上のビニルスルホニル基
を有する化合物は、写真業界ではゼラチンバインダーの
硬膜剤として良く知られており、合成法については、特
公昭６Ｏ−３ｊｔｌＯ７号、特開昭ｊ３−弘／２２／号
、同ｊ≠−３００２，２号、米国特許３，６μ２．グ♂
を号などに詳しく記載されている。

一般式（１）で表わされる化合物中Ｂが金属である場合
についてはｌ侍開昭≠７−３Ｉ！′０３２号明細書に記
載された化合物であって、同明細書等に従って合成でき
る。

さらに１本発明で用いる画像安定化剤プレカーサーは特
開昭４Ｌ７−３１’０３１号明細書等に記載された化合
物も用いることができる。

次に本発明の化合物（ＩＶ）の合成について具体例を示
すが、具体例を挙げない化合物についてもこれに準じて
合成することができる。

合成例１．　化合物３１の合成 ３−フェニル−２，３−ジヒドロイミダゾール−２−チ
オン３．≠９．／、３−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）プロ／ミノ３．３？、酢酸ナトリウム／、ｚ９
、および酢酸４ｔＯｍ１．を１０℃で７０時間加熱攪拌
した。

反応液を水３００　ｍＱ、に注入し、酢酸エチル２００
ｍ１づつ２回抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて２回精
製しく１回めは酢酸エテルーメタノールタ対／、２回め
はアセトニトリルを溶媒とした）、／　、、２？の無色
樹脂状固体として化合物！を得た。

合成例　２　化合物４９の合成 コーメルカブトー！−メチルチオ−／、３．’Ａ−チア
ジアゾール３．／９、／、３−ビス（ビニルスルホニル
アセトアミド）フロパン３．２９゜酢酸ナトリウム／、
！９、および酢ｅ３１　ｍＱをｒＯｏＣで１０時間加熱
攪拌した。反応混合物を氷水３００ｒｎＱに注入し、析
出した固体を炉取した。

この固体をアセトニトリルより再結晶し、７．２２の白
色結晶として化合物４９を得た。融点／ｊλ−／ｊグ０
Ｃ 合成例３　化合物５１の合成 コーメルカプトー！−へキシルチオ−／、３゜≠−チア
ジアゾールｐ、ｔｇｐ、／、３−ビス（ビニルスルホニ
ルアセトアミド）フロパン３゜３１？、酢酸ナトリウム
／、＆≠２、および酢酸ｊ　ＯｍＱをｇｏ　’Ｃでｊ時
間加熱猾拌した。反応混合物を氷水３０θｍｆｌに注入
し析出した固体をＦ取した。この固体をアセトン、次い
でエタノールとアセトニトリルとの混合物から基結晶し
て、白色結晶として化合物５１を得た。融点／１１２−
／ｌ／−３°Ｃ 合成例４　化合物５０の合Ｗ −一メルカプトーｊ−ブチルチオー／　、　３、．１１
−チアジアゾールグ、／、２Ｐ、／　、Ｊ−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）プロパン３．３♂２、酢酸
ナトリウム／ｊ≠２、および酢（ｐｒ。

ｍＱをｒＯｏＣで≠、！時間加熱攪拌した。反応混合物
を氷水２００　ｍＱに注入し析出した固体を戸数した。

この固体をアセトンから２回再結晶して白色結晶として
化合物５０を得た。融点／３０−／１０Ｃ 合成例５　化合物６３の合成 λ−メルカプ）−１−オクチルチオ−７，３゜≠−チア
ジアゾールｔ、、２１１．ｒ、／　、Ｊ−ビス（ビニル
スルホニルアセトアミド）プロパン３゜３１？、酢酸ナ
トリウム／ｊ≠２、および酢酸ｊ　Ｏｍ１１．を♂００
Ｃで５時間加熱攪拌した。反応混合物を氷水２００ｍ０
に注入し、析出した固体を戸数した。この固体をアセト
ンから再結晶して白色結晶として化合物ｚ３を得た。一
点／グ！−／弘Ａ　’Ｃ 合成例６．化合物５２の合成 ２−メルカプ）−ｔ−（２−ヒドロキシエチル）チオー
／、３．弘−テアジアゾール弘、０９．７゜３−ビス（
ビニルスルホニルアセトアミド）プロパン３．≠２．酢
酸ナトリウム／、＆≠２．および酢酸夕ＯｍＱをｉｒｏ
　０ｃで１０，３時間加熱攪拌した。反応混合物を氷水
２００ｍＤに注入し、析出した固体を炉取した。この固
体をアセトニトリルよシ再結晶して白色結晶として化倚
物５２を得た。

融点／／夕〜ｌ／り０Ｃ 合成例７．化合物５７の合成 ２−（２−メチルプロピルチオ）−ｊ−メルカプト−／
　、ｊ　、＋−チアジアゾール≠、／２２、酢酸ナトリ
ウムｉ、ｔａｙに酢酸！ＯｍＱを加えて加熱して溶解し
、これに／、３−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）プロパン３，３１９を加えｒｏ　０ｃで３時間加熱攪
拌した。反応液を氷水コθＯｍＱに注入し、生じた固体
を炉取した。この固体をアセトニトリルに溶解し、不溶
部を炉去し冷却した。析出した結晶をＰ取した。収量λ
０ｇ２、融点１ｏｔ−ｉｌｏ　’ｃ 合成例８．化合物６５の合成 λ−メルカプトー！（３，１，、ｔ−トリメチルへブチ
ルチオ）−／、！、４ｔ−チアジアゾール！、ざ／２、
酢酸ナトリウム／ｉ≠２に酢酸ｊＯｍｌ！を加えて加熱
して溶解し、これに／、３−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）フロパン３．３１９を加え、ｖｏ　０ｃで
５時間加熱攪拌した。反応液を氷水２００ｍＱに注入し
、生じた固体を沢取した。この固体をエタノールより２
回再結晶した。収量３．≠２、融点２３〜タタ、！０Ｃ
別の層に含有させることが好ましい。上記のアルカリ中
和剤層、タイミング層、銀沈積核を含む受＠層を含むノ
１〈構成からなる受像要素においてはアルカリ中和剤層
及び／又はタイミング層に画像安定化剤プレカーサーを
含有させることが好まいｂ０上記の層構成においてタイ
ミング層と受像層との間に親水性ポリマー層を有する場
合にもアルカリ中和剤層及び／又はタイミング層に画像
安定化剤プレカーサーを含有させることが好ましい。上
記のタイミング層は後述のようなセルロースエステル（
例えば二酢酸セルロース）などを含有する層である。

本発明に用いる受１象要素は釦沈積核を含む受刑層を有
し、好ましくは支持体上にアルカリ中和剤層、タイミン
グ層、銀沈積核を含む受像層を有するものでおり、さら
に好ましくは支持体上に順次アルカリ中和剤層、タイミ
ング層、銀沈積核を含む受像層を有するものである。感
光要素は受像層と同一支持体上に担持されてもよいが、
奸才しくは感光要素と受像層とが別々の支持体上に担持
されている態様が好ましい。

本発明で用いる画像安定化剤プレカーサーは受像要素中
のどの層に含有させてもよいが５本発明の効果を奏する
上では銀沈積核を含む受像層とは銀塩拡散転写法による
画像形成法は当業界において周知のことであり、その詳
細について（・またとえば、Δ、Ｒｏｔｔ、Ｅ、Ｗｅｙ
ｄｅ著”Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　
１）ｉｆｆｕｓｉｏｎＴｒａｎｓｆｅｒ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”、Ｆｏｃａｌ　’Ｐｒｅｓｓ（ロンドア）／り７７
！年発行：Ｎｅｂｌｅｔｔｅ著”Ｈａｎｄ　ｂｏｏｋ　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ几ｅ　ｐ　ｒ　
ｏ　ｇ　ｒ　ａ　ｐ　ｈ　ｙ　”第７版、　第１．２章
に記載されている。これらの文献には銀塩拡散転写法て
用いられる種々の写真材料が記載されているが１本発明
で用いる画像安定化剤プレカーサーは、受像要素中にお
いて銀沈澱核を含む受像層とは別の層中に含有されるこ
とにより、現像処理によって得られる銀画像の褪色を防
ぐと同時に、現像前の保存期間中においても受像要素の
性能を低下させることなく、現像により十分な光学濃度
を有する銀像を形成することを可能にするという本発明
の目的を達成することが判明した。この好ましい効果の
原因は１画像安定化剤プレカーサーが、現像処理時に現
像液中のアルカリによって分解されて拡散性でしかも銀
画像の褪色防止作用を有する画像安定化剤を生じるが、
現像前には、現像抑制作用を有する拡散性の画像安定化
剤が存在しないためであると考えられる。本発明は上述
の銀塩拡散転写法に用いる種々の写真材料において有用
であるが。

以下に本発明が特に有効に利用できる。感光要素と受像
要素とが別々の支持体上に担持されているものについて
本発明の実施態様を詳しく説明する。

本発明で用いられる感光層には一種又は一種以上のハロ
ゲン化銀を含有せしめうるが、こういったハロゲン化銀
の例は塩化銀、臭化銀及び沃化銀あるいは、これらの混
合物である塩臭化銀、塩沃臭化銀および沃臭化銀であり
、こｔｌらは適当な保護コロイド物質１例えばゼラチン
、寒天、アルブミン、カゼイン、コロジオン、セルロー
ズへｌＪ、ｉＩ勿質例、ｔ　ハカルボキシメチルセルロ
ーズ、ビニルポリマー例えばポリビニルアルコール又は
綿状ポリアミド例えばポリへキサメチレンアジピアミド
中に分散含有せしめられる。かかる用途に適当な乳剤は
、Ｐ　、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔＰ
ｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ　（Ｐａ
ｕｌＭｏｎ　ｔ　ｅ　１社刊、／り６７年）　、　Ｃｒ
　、　Ｆ　、　Ｄｕｆｆｉｎ著円ｌｏｔｏｇｒａｐＨｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｂｅ　
Ｉｉ’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り３６年）、Ｖ　、
Ｌ　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ＋ｔｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　１）ｒｅｓｓ
刊％ｌり６弘年）などに記載さｉｔた方法ケ用いて調製
することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性鋼塊と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感を行なわない、いわゆる未
後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤金柑いることもできる
が、通常は化学増感さ１１．る。化学増感のためには、
前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｄｕｆｆｉｎ及びＺｅｌｌｉ
ｋｍａｎらの各署−ｉＦあるいはＨ，Ｆｒｌｃｓｅｒ編
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂ
ｉｓｃｈｃｎＰｒｏｚｅｓｓｅｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄ−ｅｍｕｌｓｉｏｎｅｎ（Ａｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、
／　？Ａ♂）に記載されている方法を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ、シアニン、メロシア
ニン、カルボシアニン等のシアニ／色素類の単独もしく
は組合せ使用またはそれらとメチ１１ル染料等との組合
せ使用によって分光増感や強色増感を行うことができる
。これらの色情Δ〜技術は古くから知らｆｌ−て卦り、
たどえば、米国特許２゜≠２３，７４１ｇ号、同コ、ｓ
ｉり、００／号、同２、り７７．．２．２り号、同３．
りど０．１１３弘−叶。

四３．ｔ７，１，１９７−ｆ？、−１同３，７０３，３
７７号１回ａ、ｔｔｒｉ、５ｔｔｔ号、回、２．ｒ／、
２，３コタ号、ｌｉ：ｊＪ、Ｊり７．ＯｔＯ号、同３．
ｔ／夕。

乙３！号、同３．６２１．９ｔ’１号、英国％ｉ４’Ｆ
　’　ｒ／りＪ、３０２号、同／　、２４１２　、夕ｇ
ざ４÷、回／、−２７３、Ｉｔ、２号、西ドイツ１１！
１許出願（ＯＬＳ）、２，０３０，３．２を号、同２．
／２／、７Ｉ！′０号、特公昭グ３−グ２３を号、同弘
弘−／グ０３０号、同’！−３−１０７７３号、米国＠
♂Ｆ３．！／／、ｌ。

ａｐ−ｇ−１同３　、、ｔ２．２．０！２号、巨Ｉ３　
、　ｊ　ｊ　７　。

２≠／号、巨＋３．ｔ／ｊ、Ａ／３−舛、同３．６７！
、ｔ３２号、同３，１．／７，２９６号、１ｊｒ１３゜
６３６．７２／号、同３，６り≠、、！／７号、英国を
特許／、／３７．！ｒｌＯ号、ｊＱｌ／、、２／／；、
、２０３号などに記載がある。その選択は増感すべき波
長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じて任意に定
めることができる。

ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤を含有しうる。塗布助剤と
して、プロダクト・ライセンシング・インデックス、第
２２巻１０１ｒ頁の「ＣｏａｔｉｎｇａｉｄｓＪの項に
記載されているものが用いられうる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯電防止剤、可塑剤、螢
光増白剤、空気カブリ防止剤、などを含有しうる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはベヒクルとしてプ
ロダクト・ライセシング・インデックス、第り２巻ｉｏ
ｇ頁の「ＶｅｈｉｃｌｅｓＯ項」（／り７１年／、２月
）に記載されているベヒクルを使用する。

ハロゲン化銀乳剤は、必要により他の写真層と共に支持
体上に塗布される。塗布方法はプロダクト・ライセンシ
ング・インデックス、第り２巻１０り頁の「Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　Ｊの項に記載されている
方法を用いうる。また支持体はプロダクト・ライセンシ
ング・インデックス、第７２巻１０１頁の「５ｕｐｐｏ
ｒｔｓＪＱ項に記載されているものを用いうる。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル。

アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン頌、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
順等を含んでもよい。例えば米国蒔許λ、弘００，６３
２号、同２．グ、２３．ｊ弘り号、同２，７／Ａ、０６
２号、同３，１．／７゜、２１０号、同３，７７２，０
２／号、同３．１１Ｏｒ、Ｏθ３号等に記載されたもの
を用いることができる。

本発明により作られる感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にフィルター染料として、あるいは
イラジェーション防止その他種々の目的で、水溶性染料
を含有してよい。このような染料にはオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、ステリル染料、メロンアニン
染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含さルる。中でも
オキソノール染料、ヘミオキシノール染料などメロシア
ニン染料が有用である。染料は、カチオン性ポリマー７
’ｃトエはジアルキルアミノアルキルアクリレートなど
によって、特定の層に媒染されてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。例えば、英国特許乙１ｊ、１１７３号、米国特許
２．Ａ７！、３／を号、同２，１ｒ３Ｆ、ｌ／−０／号
、同２．Ｉｎ２．ＩＩｔ号、同３，０グざ、１１１７号
、同３．／Ｉｌｌ、３０り号、同Ｊ、４’弘！；、２３
／号、***蒔許出願（ＯＬＳ）／、り／≠、３ｔ、２号
、特開昭！０−ｔ７ハ日号、同ｊｔＯ−７／３３２号等
に記載されているポリマーを用いることができる。

本発明で用いられる処理組成物には、現像主薬とハロゲ
ン化銀溶剤と、アルカリ剤とが含まれているが、目的に
応じて、現像主薬及び／又はノーロゲン化銀溶剤を感光
髪素中及び／又は受１象要素中に含ませておくこともで
きる。

適当なハロゲン化銀現像系には少なくとも２つのヒドリ
キシル及び／又はアミノ基がベンゼン核のオルト又はバ
ラ位に置換されているベンゼン誘導体例えばハイドロキ
ノン、アミド−１し、メトール、クリシン、ｐ−アミン
フェノール及びピロガロール；及びヒドロキシルアミン
類特に第−級及び第二級脂肪族及び芳香族Ｎ−置換又は
β−ヒドロキシルアミン類でこれらは水性アルカリ［Ｄ
Ｊ溶性であり例えばヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン及び
ニドウィン　エッチ　ランド等の／りｊｒ年１０月２／
日付特許米１３＋　１許、２１！７２７乙に記載されて
いるもの及びミルトングリーン等による／Ｐｔｌ、年ｉ
、ｚ月、：ｚｏ日付ｔｅＳ許米国酷許３．２９３０３≠
に記載されている如きＮ−アルコキシアルキル−Ｉｆ換
ヒドロキシルアミン類が包含される。

また、特開昭弘ターｇ♂夕２／（ｆｃ記載されているテ
トラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシルアミン鍔導
体も用いられる。

また、***特許出願（ＵＬＳ）２ｏｏり０！弘、同２０
０９０！；！および同２００’？０７１ｒＩ／Ｃ記載さ
れているアミルレダクトン類や、米国特許≠／２♂弘２
ｊに記載されている複素環アミルレダクトンも用いられ
る。

さらに、米国特許３ｔ／ｉｔ≠ｐｏに記載さｔｌでいる
テトラアルキルレダクチン酸も用いることが出来る。

オた、補助現像剤のフエニド／化合物、ｐ−アミノフェ
ノール化合物およびアスコルビン酸と上記現作剤を併用
することができる。

適当なハロゲン化銀溶媒には通常の定着剤例えばナトリ
ウムチオサルフェート、ナトリウムチオシアネート、ア
ンモニウムチオサルフェート及びその他上述の米国特許
２ｊ≠３／ＩＩに記載されているもの；及び環式イミド
と望素塩基の組合されたもの例えばパルピッレート又は
ウラシルとアンモニア又はアミンと組合されたもの及び
ニドウィン　エッチ　ランド等の／タタｒ年１０月２１
日付米国特許第２ｇ！７．２７グに記載されているよう
な組合せが包含される。

ｉｆｃ、／、／−ビススルホニルアルカンおよびその誘
導体も知らｈており１本発明のハロゲン化銀溶剤として
使うことができる。

処理組成物はアルカリ類、好寸しくはアルカ１１金属の
水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カ
リウムを含んでいる。車ね合わをｉした感光要素と受像
要素との間に薄い層として処Ｊｌ１組成物を分布させる
ことによりこれを適用するならば、そして特にこれらの
要幸が重ね合ζつた関係にあるように分布させるならば
、処理組成物は重合体フィルム形成剤、Ｏ厚化剤あるい
は増粘剤ヲ含ンでいると好せＩ、い。ヒドロキシエチル
セルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロー
スは、この目的のために特に有用であり、拡散転写写真
法の公知の原理により適当な粘度を与えるのに効果的な
８９度で処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさ
らに、銀転写法において公知の別の助剤、たとえばかぶ
り防止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、安
定化剤等を含有させてもよい。

かぶり防止剤１色調剤としてメルカプト化合物。

イミダゾール化合物、インダゾール化合物、トリアゾー
ル化合物などが有用でとくに米国特許３夕ｔ！ｔ／り、
同３７タｔ１．２！；、同３ｔ１１．２１１７３、英国
特許／　／　、２２　／　Ｊ−Ｉｒオよび***出願（Ｏ
ＬＳ）　１ｇｏａ３２夕などで記載されている化合物が
有効である。

また安定剤として特に、オキシエチルアミノ化合物、た
とえばトリエタノールアミンを含有さぜると、シドニイ
°カズマ／（Ｓｉｄｎｅｙ　Ｋａｓｍａｎ）の米国特許
３４／り／ｒ！号に記載のように処理組成物の貯蔵寿命
を増加させるのに有用であることが判明した。

本発明で用いられる受像要素は、前述したように、親水
性ポリマーバインダー中に修法１般削を含有する受像層
を担持する支持体から成っている。

親水性ポリマーとして数多くの例が知られているが、前
述したように特に再生セルロースが良イ。

このような受像要素をつくるには、セルロースエステル
、たとえば二酢酸セルロースに、沓着により銀沈殿削を
含才せた後で、支持体上に塗布し、アルカリ加水分解す
る方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば硝酸銀
と餅化ナトリウムとを反応させてその場で銀沈殿削を作
成し、支持体上に塗布してからアルカリ加水分解する方
法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエステル
層をアルカリ加水分）眸すると同時に加水分解されたノ
ーの中に銀沈殿削をうめ込む方法、および、セルロース
エステル層全アルカリ加水分解してｒ′Ｉ＋生セルロー
スにした後で、加水分解された層の中でたとえば塩化金
酸と還元剤とを反応させて銀沈殿削を作成する方法など
を利用することができる。

また必要に応じて、銀沈殿削を含有する加水分解すれた
セルロースエステルの層の下ＩＮに、加水分解されてい
ないセルロースエステルアルいバ一部加水分解されたセ
ルロースエステルの層を残しておくこともできるし、た
とえばポリビニルブチラールのようなポリマー層を設け
ることもできる。

これらのポリマー層は防水Ｓとして役立つことが知られ
ている。

また、必要に応じて鯖沈殿剤を含有する加水分解された
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステルあるいはポ
リビニルブチラールなどから成る防水層との間に親水性
の別のポリマー層を設けても良い。この親水性ポリマー
層に用いられるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導
体ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチ／など）、糖類（
たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキンメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロピ
ルセルロースなど）、ｌ親水性合成高分子（たとえば、
ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートなど）などがある。

更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても良い。こ
のアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭ｌＡｌ−３３ｔ
り７に記載の重合体酸などが用いらる。

さらに、受像層の土に、処理液の剥離性を改良する目的
で、親水性ポリマー、たとえばカルボキンメチルセルロ
ース、ゼラチン、アラビアゴム、ジメチルヒダントイン
−ホルムアルデヒド縮合物、酢酸フタル酸水素セルロー
スなどの層を塗布することも有効である。

さらに、白色度を向上するために螢光増白剤を添加する
ことも出来るし、捷た塗布されたポリマー層を軟らかく
するために町ｇ；Ｊ＊＋＋の添加も有効である。

受像−要素中に本発明に用いる画像安定化剤を含有させ
るためＶＣ６ま、上に述べたような層のうちの１つある
いはλつ以上の層の中に添加することができる。

特に有用な具体例において、米国特許３ｔ０７コｔりに
記載されているように銀沈殿削を含む層、すなわち受像
層の下にある加水分子（イを受けなかったセルロースエ
ステルの層の中に、本発明の画ｆ＆″安定化剤を添加す
ることあるいは、特開昭≠タ一／２０乙３≠に記載され
ているように加水分解されたセルロースエステルの層の
下層に２−ヒドロキシエチルメタアクリレートのような
親水性高分子の層を設け、その層の中に本発明の画像安
定化剤を添加することが有利であることが判明した。

加水分解を受けなかったセルロースエステルの層あるい
は親水性高分子の層、あるいはその他の層の中に添加す
る量は、約／〜１０００×１０　’ｍｏｌ／ｍ　が好ま
しい。特に好ましいのは１０〜ｊ００×１０　ｍａｔ／
ｍ　の量である。

本発明の画像安定化剤を写真要素中に含有させるために
は、水あるいは低沸点有機溶剤、たとえばメタノール、
エタノール、プロパツール、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、石油エー
テル、ベンセ／、トルエン、エーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル
、酢酸ブチル、などに適当なポリマーとともに溶解して
塗布することによって含有させることもできるし、写真
要素を調整した後で、画像安定化剤の溶液に写真要素を
浸漬することによって含有させることも出来る。

適当な鍜沈殿剤の例として、重金属、たとえば鉄、鉛、
亜鉛、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバ
ルト、特に貴金属、たとえば金、銀、白金およびパラジ
ウムがある。他の有用な銀沈殿剤は重金属の硫化物およ
びセレン化１勿、特に水銀、銅、アルミニウム、曲鉛、
カドミウム、コバルト、ニッケル１ｌ１１１ノ？ラジウ
ム、鉛、ア／千モン、ビスマス、セリウム、ｂよひマク
ネンウムの硫化物、および鉛、唾鉛、了／チモンおよび
ニッケルのセレン化物をあげることができる。鍾転写法
において優沈殿削の如き材料の働きについては、たとえ
ばニドウィン・エッチ・ランド等の／りｊ６年７２月ｌ
ｔ日公告の米国４ツ許２７７１１１ｔ７に記載されてい
る。

公知の技術のように、銀沈殿剤は極く少晰、たとえば約
／−，２！ｘ１０　”ｍｏｌ／ｍ２で存在している・通
常、可能な最低の水準を用いるが、それよりも高い濃度
では、過剰の銀が沈積したりあるいはハイライト領域に
おいて望ましくない背景の＃度（ｄｅｎｓｉｔｙ）が生
じてしまうことがあるからである。混合銀沈殿剤を用い
てもよい。このように受像層は、沈殿核の存在に関する
限り実質的に無色且つ実質的に透明であると述べること
ができる。

次に本発明の好ましい実施態様を挙げる。

１、特許請求の範囲において１画像安定化剤プレカーサ
ーが一般式（１）で表わされる化合物である。

２、実施態様１において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（ＩＩ−Ａ）　、　（ＩＴ−Ｂ　）及び（ＩＩ−Ｃ
）から選ばれた化合物である。

３、実施態様１において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（Ｉ［［）で表わされる化合物である。

４、実施態様３において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（ＩＶ）で表わされる化合物である。

５、実施態様４において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（Ｖ）で表わされる化合物である。

６、実施態様５において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（Ｖｌ　）で表わされる化合物である。

７　実施態様６において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（Ｖｌ　）で表わされる化合物である。

８、実施態様３において画像安定化剤プレカーサーが一
般式（〜１１りで表わされる化合物である。

９、特許請求の範囲の銀塩拡散転写法受像要素がアルカ
リ中和剤層、タイミング層及び優沈積核を含む受像層か
ら構成されたものである。

１０、実施態様９において画像安定化剤プレカーサーが
アルカリ中和剤１―及び／又はタイミング層に含有さ）
またものである。

１１、実施態様９において画１象安宇化剤プレカーサー
がタイミング層に含有さｒまたものである。

１２、特許請求の範囲の受像要素が砿沈績核を含む受像
層を含有する。

１３実施態様１２において画１ψ女定化剤プレカーサー
が銀沈積核を含む受凶層とは別の層に含有されたもので
ある。

１４特許請求の範囲において、支持体上に順次アルカリ
中和剤層、タイミング層、銀沈積核を合む受像層を有す
る受像要素からなる。

１５実施態様１４において画像安定化剤プレカーサーが
アルカリ中和剤層及び／又はタイミング層に含有された
ものである。

１６、実施態様１４において画峠安定化剤プレカーサー
がタイミング層に含有されたものである。

１７、実施態様１４においてタイミング層と銀沈積核を
含む受像層との間に親水性ポリマー層を有する。

１８実施態様１７において画像安定化剤プレカーサーが
アルカリ中和剤層及び／又はタイミング層に含有された
ものである。

１９、実施態様１７において画像安定化剤プレカーサー
がタイミング層に含有されたものである。

２０、上記態様においてタイミング層がセルロースエス
テルを含有する。

以下に実施例を挙げて１本発明をざらに詳細に説明する
。

実施例　１ （１）　受像要素（Ａ）の調整 ポリエチレンをコロナ放電処理したポリエチレンラミネ
ート紙（坪数／　！ｒ　０９　／　ｎｌ、ポリエチレン
ＣＤ厚４２ｏμｍ）の上に、セルロースジアセテート（
酢化Ｒｊ弘チ）／、２９と、メチルビニールエーテルと
無水マレイン酸のコポリマーｇ９とをアセトン２００ｍ
Ｑに溶解した溶液を塗布（７だ。

塗布したポリマー量はｊり／　ｍ　２であった。

この層の上に、セルロースジアセテート、ｚｏｙをアセ
トン２００ｍＱとメタノール２０ｍ＋！に溶解した溶液
を塗布した。この溶液の中に以下に述べるような画像安
定化剤プレカーサーを添加した。塗布（７たセルロース
アセテート量はグ？／ｍ　であった。

用いた画像安定化剤プレカーサーは以下のとおりである
。

受像要素Ａ−／　化合物３１　（本発明）受像要素Ａ−
２化合物３９　（本発明）受像要素Ａ−Ｊ　化合物４０
　（本発明）受像要素Ａ−≠　化合物４１　（本発明）
受像要素Ａ−ｔ　化合物４２　（本発明）受像要素Ａ　
−１化合物４３　（本発明）受像要素Ａ−７化合物４９
　（本発明）受像要素Ａ−ｆｆ　化合物５０　（本発明
）受像要素へ−タ　化合物５１　（本発明）受像要素Ａ
−１０化合物５２　（本発明）受像要素へ−／／　化合
物６３　（本発明）受像要素Ａ−／２　化合物２５　（
本発明）ダゾール 受像要素Ａ−／！；　無　添　加　（比較例）この層の
上に、さらに、セルロースジアセテート１０２をアセト
ノｇ００ｍＯ，に溶解した溶液を塗布した。塗布したセ
ルロースジアセテートは３２／ｍ２であった。

このようにして調整したセルロースジアセテート層を含
むポリエチレンラミネート紙に、以下に示すような鏝沈
殿剤を含むアルカリ性加水分解液をＪ　ＯｍＱ　／　ｍ
２塗布して、拡散転写法用受像シートＡ−／〜Ａ−／！
を作成した。

使用したアルカリ性加水分解液は以下の様にして調製し
たものであった。

まず硝酸ニッケル０．７２を水７　ｃｃに溶解し。

これをグリセリン１０θ２中に加えた。この溶液の中に
激しく攪拌しながら値化ナトリウムｊ？を水ｊαに溶解
した溶液を加えて値化ニッケルの嵌沈積核分散物を作成
した。

水酸化ナトリウム！ｊ９を水３００ｒｎｌとメタノール
１．２００ｍ０Ｖｃ溶かした溶液に上記の銀沈積核分散
物ｐｏ？添加した。

（２）感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径／、θμｍのゼラチン分散ヨウ臭
化◇１４乳剤を調整した。これを１００Ｐポツトにとり
、ｊｏ　０ｃの恒温バス中に％＝いて溶解シタ。これに
３−（ｊ−クロロ−２−〔λ−エチルー３−（３−エチ
ル−２−ペンゾチアソ１１ニリテン）プロペニルクー３
−ペンズオキサジノオ）プロパンスルホネート、≠−（
２−（ｊ−エチルベンゾチアゾリンーコーイリデン）−
２−メ千ルー／−プロペニル〕−３−ベンゾチアゾ１１
オ）プロパンスルホネート、弘−ヒドロキシ−６−メチ
ル−／、３，３ａ、７−チトラザインデ／の７重量％水
浴液１０ｍＱ、２−ヒドロキシーグ、ｔ−ジクロロトリ
アジンナトリウム塩の１重量％水溶液１０ｍＱ、、更に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１重量％水溶
液１０ｍＱを加えて攪拌した。

この完成乳剤を酸化チタン全含有する下塗り済のポリエ
チレンテレフタレート・フィルムベースに乾燥膜厚が５
ミクロンになるように塗布乾燥して試料を得た。塗布し
た銀量は／、０９／ｍ２であった。

（３）処理液組成 水酸化カリウム（ｐｏ％　３２３　α Ｋ　０１−１水溶液） 二酸化チタン　３５′ とドロキシエチルセルロース　７タ　２酸化亜鉛　タ、
７！２ Ｎ、Ｎ−ビス−メトキシエテル　７３　９ヒドロキシア
ミン トリエタノールアミン溶液（水　／７．／≠２６．２部
に対してトリエタノ ールアミン弘、ｊ部） テトラヒドロピリミジンチオン　０．’ｌ　９２、グー
ジメルカプトピリミジ　０．３３９ウラシル　ｇｏ　９ 水　／／９３　９ （４）現像処理及びｍｌ＃測定 感光層シートを色濃ＩＩ【゛夕ｔθＯＫの光分をもつ感
光層を用いて光楔蕗光を行なった。この蕗光済の感光層
シートと上記の受像層シートをｉｆ’（ねてその間に上
記処理液をｏ　、　ｏ　ｚｒｒｒｍのｊ９さで展開し２
拡散転写現像し２ｊ′Ｃの雰囲気下で３Ｏ／／後に両シ
ートを剥離しポジ画像を得た。

これを富士フィルム社製’ｒｃｏ型自記濃Ｈ）′計を用
いて測定し、最大一度（１）ｍａ　ｘ　）　をめｆｔ。

（５）強制劣化試験 ａ）生サンプル強制劣化試験 未現像の受ｒ象要素を、　！ＴＯ’Ｃ、ｆＯ％Ｉ１．Ｈ
およびＡＯ’Ｃ，Ｄｒｙの条件下に７２時間１６いた後
で、前記（４）と同様にして現像処理した。

ｂ）転写画像の強制褪色試験 前記（４）と同様にして現像処理して得られた転写画像
を、　Ｊ　Ｏ’Ｃ、７０％Ｈ，Ｈ１およびｔｉ、。

＜Ｉｃ、りＯ％几Ｈの条件下に７．２時間置き、褪色を
評価した。

（６）結果 受像要素Ａ−／からＡ−／夕を用いて試験した。

得られた結果を、捷とめて表１に示す。

この表には、転写画像の色調を記入した。

本発明の画像安定化剤プレカーサーを用いた受像要素Ａ
−／〜Ａ−／、２が、比較例の受像要素であるＡ、−１
３およびＡ−／φに比べて処理直後の最高濃度が高く画
像の強制褪色テストでは、最大濃度の低下は同等であっ
て、生サンプルの強制経時テストで最大か度の低下が小
さいことはあきらかであり、本発明のプレカーサー化合
物を用いると画１象の安定性と生サンプルの保存性の両
方が秀れていることは明白である。

比軸例のＡ−／３およびＡ−／≠も画像安定化剤が含ま
れていないブランクザンプルのＡ−／オに比べれば画像
安定化の効果はあるが、生サンプルの保存性が悪い。

実施例　２ （１）受像要素（Ｂ）の作成 実施例１で用いたと同じポリエチレンラミネート紙の上
に、セルロース・ジアセテート１０９とステノン／無水
マレイン酸コポリマーｌＯ２とをアセトン２００ｍ１！
に溶解した液を乾燥膜厚！μｍになるように塗布した。

この層の上に、セルロース・ジアセテート／θ２をアセ
トン／１Ｏｒａｌ！とメタノール２０ｍ１１との混合溶
媒に溶かし、ざらに下記に示す画像安定化剤プレカーサ
ーを添加して乾燥膜厚グμＩｎになるように塗布した。

用いた画１砂安定化削プレカーザーは以Ｆのとおりであ
る。

受像要素１３−／　化合−吻３１　（本発明）受像要素
Ｂ−２化合物３９　（本発明）受ｒｐ要素Ｂ　−３化合
物４０　（本発明）受像要素Ｂ−グ　化合物４１　（本
発明）、受像要素Ｂ−夕　化合物４２　（木琴ｔｉｌｌ
　）受像要素Ｂ−Ｊ　化合物４３　（本発明）受像要素
１３−７　化合物４９　（本発明）受１ｇ！帰素Ｂ−ｇ
　化合物ｓｏ　（本発明）受像要素Ｂ−タ　化合物５１
　（本発明）受Ｉ＃要素１３−１０　化合物５２　（本
発明）受像要素Ｂ−／／　化合物６３　（本発明）受像
要素Ｂ−／２　化合物２５　（本発明）受像要素Ｂ−／
３’−７１＝ルー−２−メルヵプトイミｐ’７’−ｔｖ
（比較例） 受像要素Ｂ−／ｊ　無　添　加　（比較例）この層の上
に、ポリアクリルアミド１０９を水、２００　ｍ１１．
に溶解した液を、乾燥膜厚／μｍになるように塗布した
。

この層の上に、さらに、以下のようにして調整した硫化
パラジウムを含むセルロース・ジアセテートの層を乾燥
膜厚ｊａｍになるように塗布した。

使用した値化パラジウムを含むスルロース・ジアセテー
ト溶液は、以下のようにして作成した。

セルロース・ジアセテート（酢化ｌ〆ｔ＋１　）１０９
を、アセトン／ＡＯＩｎＦとメタノールλＯｍ９に溶解
した液に暖化ナトリウム（りＨ２Ｏ）（７，＋７２≠２
をメタノール１０ｍに溶かした液と、塩化）ξラジウム
ナト１１ウムｏ、ｏ３ｙを水３ｍＱとメタノール７ｍ１
ｌとに溶かした液とを激しく攪拌しながら添加した。

こうして得られた硫化・ξラジウムを含有するセルロー
スジアセテート層の上に、ＫＯ）（＋０２分水２００　
ｍＱとメタノールｇθＯｍＱとに溶か［７たアルカリ性
加水分解液ｔｅ布（２て、１鉗化・ξラジウムヲ含む再
生セルロースの層を作成した。

＋２１　試験条件 実施例１と同様にして、受１遼要素１３−／〜１１−／
ｊについてテストした。

（３）結果 得られた結果をまとめて表λに示す。

本発明の化合物を用いた受像ノート（１３−／〜Ｂ　／
、２）では、画像の安定性のみなら１″、生１呆存性も
極めて優れていること（は明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルカリ性処理組成物と接触せしめた時除去される不活
   性化基をもつ画像安定化剤プレカーサーを含有すること
   を特徴とする銀塩拡散転写法受像要素。