JPS60173028A - Thermochromic polyolefin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition which can exhibit reversible thermochromism with a high sensitivity, prepared by mixing a polyolefin with an electron-donating colorable organic compound, an electron-accepting compound, and a mixed acid/polyalcohol ester. CONSTITUTION:About 1-10pts.wt. mixture of (a) about 1pt.wt. electron-donating colorable organic compound (the so-called leuco dye), (b) about 0.1-20pts.wt. electron-accepting compound which accepts electrons from component a and allows component a to develop a color [a compound (salt) having a phenolic hydroxyl groups, aromatic carboxylic acids, or 2-5C halohydrins (derivatives)] and (c) about 1-200pts.wt. mixed acid/polyalcohol ester (e.g., 1-aceto-2,3-dipalmitin) is melt-blended with 100pts.wt. polyolefin resin (polyethylene or polypropylene).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱変色性ポリオレフィン組成物に関する可逆的
な熱変色性を示すポリオレフィン組成物として本出願人
が先に提案したポリオレフィン組成物（特公昭５２−６
７４８号）があるが１本発明は前記の変色温度の選択の
自由度を更。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to thermochromic polyolefin compositions The present invention relates to thermochromic polyolefin compositions.
No. 748), but the present invention increases the degree of freedom in selecting the color change temperature.

に増大させるものであり、特に極く細いフィラメントや
極く薄いフィルムに成形した場合のように非常に大きな
表面積をもつ形態においても混合された成分のブリード
がなく、シャープな感度で可逆的な熱変色性を示すポリ
オレフィン組成物を提供するものである。It is characterized by the fact that there is no bleed of mixed components, sharp sensitivity, and reversible thermal properties, especially in forms with very large surface areas, such as when formed into extremely thin filaments or extremely thin films. The present invention provides a polyolefin composition that exhibits color-changing properties.

本発明の熱変色性ポリオレフィンは下記←）、呻）、（
ハ）成分及びに）ポリオレフィンを必須成分とし。The thermochromic polyolefin of the present invention is shown below.
C) Ingredients and D) Polyolefin is an essential component.

前記各成分を均質に融解、混合して得られる。It is obtained by homogeneously melting and mixing the above components.

前記必須成分の一つである成分イ）は電子供与性呈色性
有機化合物であり、ジアリールフタリド類、ポリアリー
ルカルビ／−ル類、ロイコオーラミン類、アシルオーラ
ミン類、アリールオーラミン類、ローダミンＢラクタム
類、インドリン類、スピロピラン類　７／Ｉ／オラン類
等のいわゆるロイコ染料である。Component (a), which is one of the essential components, is an electron-donating color-forming organic compound, and includes diarylphthalides, polyarylcarbyls, leucouramines, acylouramines, and arylauramines. , rhodamine B lactams, indolines, spiropyrans, 7/I/oranes, and other so-called leuco dyes.

前記成分（ロ）は前記成分イ）のロイコ染料より電子を
受容してロイコ染料を呈色させる電子受容性化合物であ
り、フェノール性水酸基を有する化合物及びその金属塩
、芳香族カルボン酸及び炭素数２乃至５の脂肪族カルボ
ン酸、カルボン酸金属塩。The component (B) is an electron-accepting compound that colors the leuco dye by accepting electrons from the leuco dye of the component A), and is a compound having a phenolic hydroxyl group, a metal salt thereof, an aromatic carboxylic acid, and a carbon number. 2 to 5 aliphatic carboxylic acids, carboxylic acid metal salts.

酸性リン酸エステル及びその金属塩、　］、　２．８−
トリアゾール及びその誘導体、及び炭素数２乃至５のハ
ロヒドリン及びその誘導体からなる群より選ばれる。Acidic phosphoric acid ester and its metal salt, ], 2.8-
It is selected from the group consisting of triazoles and derivatives thereof, and halohydrins having 2 to 5 carbon atoms and derivatives thereof.

フェノール性水酸基を有する化合物としては。As a compound having a phenolic hydroxyl group.

モノフェノール類からポリフェノ−Ａ’類ｔｆｉア’）
。From monophenols to polyphenols A')
.

更にその置換基としてアルキル基、アリール基。Furthermore, an alkyl group and an aryl group are used as substituents.

アシル基、アルコキシカル叡ニル基、ハロゲン等がある
。これらの化合物を次に例示する。Examples include acyl groups, alkoxycarinyl groups, and halogens. Examples of these compounds are shown below.

ターシャリ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、ド
デシルフェノール、スチレネーテイツドフェノール、２
，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ターシャリ−
ブチルフェノ−／Ｉ／）　、α−す７トール、β−ナフ
トール、ハイドロキノン七ツメチルエーテル、グアヤコ
ール、オイゲノール。Tertiary-butylphenol, nonylphenol, dodecylphenol, styrenated phenol, 2
,2-methylenebis-(4-methyl-6-tert-
butylphenol/I/), α-su7tol, β-naphthol, hydroquinone 7-methyl ether, guaiacol, eugenol.

Ｐ−クロルフェノール、Ｐ−ブロモフェノール。P-chlorophenol, P-bromophenol.

０−クロルフェノール、０−プロモフエ／−ル。0-Chlorphenol, 0-promophenol.

０−フェニルフェノール、Ｐ−フェニルフェノール、ｐ
−（ｐ−クロロフェニル）−フェノール。0-phenylphenol, P-phenylphenol, p
-(p-chlorophenyl)-phenol.

０−（０−クロロフェニル）−７エノール、ｐ−オキシ
安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安息香酸エチル、Ｐ−オキ
シ安息香酸プロピル、Ｐ−オキシ安息香酸ブチル、Ｐ−
オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−オキシ安息香酸ドデシＡ
／、８−イソプロピルカテコール、Ｐ−ターシャリ−ブ
チルカテコール。0-(0-chlorophenyl)-7enol, methyl p-oxybenzoate, ethyl P-oxybenzoate, propyl P-oxybenzoate, butyl P-oxybenzoate, P-
Octyl oxybenzoate, dodecyl P-oxybenzoate A
/, 8-isopropylcatechol, P-tert-butylcatechol.

４．４−メチレンジフェノール、４，４−チオ−ビス−
（６−ターシャリ−ブチル−８−メチルフェノ−／Ｉ／
）、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサン、４，４−ブチリデン−ビス−（６−ターシ
ャリ−ブチル−８−メチルフェノール）、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、］、］２−ジオキシナフタレ
ン２．８−ジオキシナフタレン、クロルカテコール、ブ
ロモカテコール、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、フェノールフタレイン、０−クレゾールフタレイン、
プロトカテキュ−酸メチル、プロトカテキュ−酸エチル
、プロトカテキュ−酸プロピル、プロトカテキュ−酸オ
クチル、プロトカテキュ−酸ドデシル、２，４．６−ド
リオキシメチルベンゼン、２，８．４−トリオキシエチ
ルベンゼン、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子
酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル、没食
子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没
食子酸ステアリル、２，８．５−）リオキシナフタレン
、タンニン酸、フェノール樹脂等がある０ フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩としては、
前記フェノール性水酸基を有する化合物のナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、　亜鉛、ジルコニウ
ム、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト
、スス、　銅、　鉄、　ハｔジウム、チタン、鉛、モリ
ブデン等金属の金属塩がある。4.4-Methylenediphenol, 4,4-thio-bis-
(6-tert-butyl-8-methylpheno-/I/
), 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexane, 4,4-butylidene-bis-(6-tert-butyl-8-methylphenol), bisphenol A, bisphenol S, ], ]2-di Oxynaphthalene 2.8-Dioxynaphthalene, chlorcatechol, bromocatechol, 2,4-dihydroxybenzophenone, phenolphthalein, 0-cresol phthalein,
Methyl protocatechuate, ethyl protocatechuate, propyl protocatechuate, octyl protocatechuate, dodecyl protocatechuate, 2,4,6-drioxymethylbenzene, 2,8,4-trioxyethylbenzene, methyl gallate, Ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate, hexyl gallate, octyl gallate, dodecyl gallate, cetyl gallate, stearyl gallate, 2,8.5-)lyoxynaphthalene, tannic acid, phenolic resin, etc. A metal salt of a compound having a phenolic hydroxyl group is
sodium of the compound having a phenolic hydroxyl group;
There are metal salts of potassium, lithium, calcium, zinc, zirconium, aluminum, magnesium, nickel, cobalt, soot, copper, iron, hydrogen, titanium, lead, molybdenum, etc.

芳香族カルボン酸、炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸と
しては、マレイン酸、フマール酸、１香酸、トルイル酸
、Ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸、クロル安息香酸、
ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、没食子酸、す７ト
エ酸、フタル酸。Aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms include maleic acid, fumaric acid, monoaroic acid, toluic acid, P-tert-butylbenzoic acid, chlorobenzoic acid,
Brobenzoic acid, ethoxybenzoic acid, gallic acid, 7toic acid, phthalic acid.

ナフタレンジカルボン酸、酢酸、プロピオン酸。naphthalene dicarboxylic acid, acetic acid, propionic acid.

酪酸、吉草酸等がある。Examples include butyric acid and valeric acid.

ｆ）７９ボン酸金属塩としては、モノカルボン酸からポ
リカルボン酸の金属塩がある。これらの化合物を次に例
示する。f) As the 79-boxylic acid metal salt, there are metal salts of monocarboxylic acid to polycarboxylic acid. Examples of these compounds are shown below.

酢ｍ、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、クロ
トン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リル
ン酸、モノクロル酢酸、モ／ブロム酢酸、モノ７０ル酢
酸、グリコ−／ｌ’酸１　ヒドロキシプロピオン酸、ヒ
ドロキシ酪酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸、　乳ｍ、ピルビン酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セパチン酸、リンゴ酸、酒石Ｗｉ
！、キツコウ酸、マレイン酸、フマール酸、ナフテン酸
、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、Ｐ−ターシャ
リ−ブチル安息香酸、桂皮酸、クロル安息香酸、ブロム
安息香酸、エトキシ安息香酸、マンデル酸、プロトカテ
キュ−酸、パニリン酸、レゾルシン酸、ジオキシ安息香
酸、ジオキシクロル安息香酸、没食子酸、ナフトエ酸、
ヒドロキシナフトエ酸、フタル１１！、フタル酸モノエ
チルエステル、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジ
カルボン酸モノメチルエステル、トリメリット酸、ピロ
メリット酸等のナトリウム、カリウム。Vinegar m, propionic acid, butyric acid, caproic acid, caprylic acid,
Capric acid, lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, crotonic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolic acid, monochloroacetic acid, mono/bromoacetic acid, mono70-acetic acid, glycosyl -/l' acid 1 Hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, milk m, pyruvic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, cepatic acid, malic acid, tartaric acid Wi
! , citscholic acid, maleic acid, fumaric acid, naphthenic acid, benzoic acid, toluic acid, phenylacetic acid, P-tert-butylbenzoic acid, cinnamic acid, chlorbenzoic acid, bromobenzoic acid, ethoxybenzoic acid, mandelic acid, protocatechuic acid acids, panillic acid, resorcinic acid, dioxybenzoic acid, dioxychlorobenzoic acid, gallic acid, naphthoic acid,
Hydroxynaphthoic acid, phthalic acid 11! , sodium and potassium phthalate monoethyl ester, naphthalene dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid monomethyl ester, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.

リチウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニ
ウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、
鉄、バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等金属の金属
塩がある。Lithium, calcium, zinc, zirconium, aluminum, magnesium, nickel, cobalt, tin, copper,
There are metal salts of metals such as iron, vanadium, titanium, lead, and molybdenum.

酸性りん酸エステル化合物としては、エステル基として
アルキル基９分校アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、了り−ル基等、およびそれら
の誘導体があげられる。酸性リン酸エステル化合物には
モノエステル、ジエステルがあり、またそれらの混合物
でもよい。以下の化合物においてモノエステルとジエス
テルの混合物をアシッドホスフェートと呼ぶ。酸性りん
酸エステル化合物を次に例示する。Examples of the acidic phosphate ester compound include ester groups such as alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and aryol groups, and derivatives thereof. Acidic phosphoric acid ester compounds include monoesters and diesters, and may also be mixtures thereof. In the following compounds, the mixture of monoester and diester is called acid phosphate. Examples of acidic phosphoric acid ester compounds are shown below.

メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェ
ート、ｎ−プロピルアシッドホスフェート、ｎ−ブチル
アシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホ
スフェート、ｎ−オクチルアシッドホスフェート、イソ
デシルアシッドホス７エート、ｎ−ｆジルアシッドホス
フェート、ラウリルアシッドホスフェート、ミリスチル
アシッドホスフェート、セチルアシッドホスフェート。Methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, n-propyl acid phosphate, n-butyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, n-octyl acid phosphate, isodecyl acid phos7ate, n-f dyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, Myristyl acid phosphate, cetyl acid phosphate.

ステアリルアシッドホスフェート、トコジルアシッドホ
ス７エート、オレイルアシッドホスフェート、２−クロ
ロエチルアシッドホスフェート、２．８−ジブロモ−２
，８−シクロロブｐピルアシッドホスフェート、ジクロ
ロプロピルアシッドホス７エート、シクロヘキシルアシ
ッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、０
−トリルアシッドホスフェ−）、２．８−キシリルアシ
ッドホスフェート、Ｐ−クメニルアシツドポス７工−ト
、メシチルアシッドホスフェート、１−ナフチルアシッ
ドホスフェート、２−ナフチルアシッドホスフェート、
１−ア゛ントリルアシッドホスフエート、ベンジルアシ
ッドホスフェート、フェネチルアシッドホスフェート、
スチリルアシッドホスフェート、シンナミルアシッドホ
スフェート。Stearyl acid phosphate, tocodyl acid phos7ate, oleyl acid phosphate, 2-chloroethyl acid phosphate, 2,8-dibromo-2
, 8-cyclobutyl acid phosphate, dichloropropyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, 0
-tolyl acid phosphate), 2,8-xylyl acid phosphate, P-cumenyl acid phosphate, mesityl acid phosphate, 1-naphthyl acid phosphate, 2-naphthyl acid phosphate,
1-anthryl acid phosphate, benzyl acid phosphate, phenethyl acid phosphate,
Styryl acid phosphate, cinnamyl acid phosphate.

トリチルアシッドホスフェート、フェニルメチルホスフ
ェート、フェニルエチルホスフェート、フェニルｎ−プ
ルピルホスフェート、フェニルｎ　−ブチルホスフェー
ト、フェニルｎ−オクチルホスフェート、フェニルラウ
リルホスフェート、フェニルシクロへキシルホスフェー
ト、フェニル（２，８−キシリルノホスフエート、シク
ロヘキシルステアリルホスフェート、シクロへキシルセ
チルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホ
スフェート、ジュープロピルホスフェート、ジューブチ
ルホスフェート、ジｎ−へキシルホスフェート、ジｆ（
２−エチルへキシルホスフェート、ジｎ−デシルホスフ
ェート、ジラウリルホスフェート、シミリスチルホスフ
ェート、ジセチルホスフエート、ジステアリルホスフェ
ート、ジベヘニルホスフエート、ジフェニルホスフェー
ト、ジシクロへキシルホスフェート、ジＯ−）リルボス
フエート、ビス（ジフェニルメチル）ホスフェート、ビ
ス（トリフェニルメチル）ホスフェート。Trityl acid phosphate, phenylmethyl phosphate, phenylethyl phosphate, phenyl n-propyl phosphate, phenyl n-butyl phosphate, phenyl n-octyl phosphate, phenyl lauryl phosphate, phenyl cyclohexyl phosphate, phenyl (2,8-xylylnophosphate) ate, cyclohexylstearyl phosphate, cyclohexyl cetyl phosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, deupropyl phosphate, jubutyl phosphate, di-n-hexyl phosphate, di-f(
2-ethylhexyl phosphate, di-n-decyl phosphate, dilauryl phosphate, simiristyl phosphate, dicetyl phosphate, distearyl phosphate, dibehenyl phosphate, diphenyl phosphate, dicyclohexyl phosphate, diO-)rylbosphate, bis (diphenylmethyl) phosphate, bis(triphenylmethyl) phosphate.

ジ（２，８−キシリル）ホスフェート、ジエチルホスフ
ェート、ジ（］−す７チル）ホスフェート等がある。Examples include di(2,8-xylyl) phosphate, diethyl phosphate, di(]-su7tyl) phosphate, and the like.

酸性りん酸エステル化合物の金属塩としては。As a metal salt of an acidic phosphate ester compound.

前記化合物のナトリウム、カリウム、リチウム。The above compounds sodium, potassium, lithium.

カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、マグ
ネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅―鉄Ｉ′ゞナ
ジウム、チタン、鉛、モリブデン等の金属の金属塩があ
る。There are metal salts of metals such as calcium, zinc, zirconium, aluminum, magnesium, nickel, cobalt, tin, copper-iron, sodium, titanium, lead, and molybdenum.

トリアゾール化合物としては、］、２．８−）リアゾー
ル、４（５）−ヒドロキシ−１，２，１３−）リアゾー
ル、５（６）−メチル−１，２，８−ベンゾトリアゾー
ル、５−クロロ−１，２，８−ベンゾトリアゾール、７
−ニトロ−１，２，８−ベンゾトリアゾール、４−ベン
ゾイルアミノ−１，２゜８−ベンゾトリアゾール、４−
ヒドロキシ−１゜２．８−ベンゾトリアゾール、す７）
−１，２゜８−トリアゾール、５．５−ビス（］、］２
．８−ベンゾトリアシー／ｌ’、１，２．８−ベンゾト
リアゾーＡ／−４−スルフオオクチルアミド等がある炭
素数２乃至５のハロヒドリンとしてはＯＨ基の２位及び
／または８位がハロゲン置換されたものが好ましい。Examples of triazole compounds include ], 2.8-) riazole, 4(5)-hydroxy-1,2,13-)riazole, 5(6)-methyl-1,2,8-benzotriazole, 5-chloro- 1,2,8-benzotriazole, 7
-Nitro-1,2,8-benzotriazole, 4-benzoylamino-1,2°8-benzotriazole, 4-
Hydroxy-1゜2.8-benzotriazole, 7)
-1,2゜8-triazole, 5,5-bis(], ]2
．． As a halohydrin having 2 to 5 carbon atoms, such as 8-benzotriacy/l', 1,2.8-benzotriazo A/-4-sulfooctylamide, the 2- and/or 8-position of the OH group is Those substituted with halogen are preferred.

ハロヒドリン及びその誘導体の具体例を示す。Specific examples of halohydrin and its derivatives are shown below.

２．２．２−）ジクロロエタノール１１　２１２−）リ
プロモエタノール、２，２．２−）リフルオロエタノー
ル、］、］ｌ、Ｉ−トリクロロー２−メチル２−プロパ
ツール、］、］、］−）］］］リプロモー２−メチ／Ｉ
／−２パ／−ＡＩ、４，４．４−トリブロモブタノール
、】、８−ジブロモ−２−プロパツール、２．８−ジブ
ロモ−１−プロパノ−／Ｌ／、］、］８−ジクロロー２
−プロパツール２．８−ジクロロ−１−プロパツール、
２゜２−ビス（ブロモメチル）−８−ブロモー１−プロ
パツール、ｚ、２−ビス（クワロメチルンー８−クロロ
ー１−プロパノ−ＡＩ、２．２−ビス（ブロモメチル）
−１，８−プロパンジオ−ＡＩ、２゜２−ビス（クロロ
メチル）　−１、８−２ｏ’Ｘ７ジオール、ｚ、２−ビ
ス（フルオロメチル）　−１，８−プロパンジオール、
Ｎ−フェニル−Ｎ−（］−］ヒドロキシー２．２．２−
リクロロエチル〕チオ尿素、Ｎ−（］−］ヒドロキシー
２．２．２−リクロロエチ／Ｉ／）−チオベンズアミド
ｔ　Ｎ　（］−］ヒドロキシー２．２．２−リブロモエ
チル）−チオアセトアミド、８−（Ｎ−１−ヒドロキシ
−２，２，２−）！ＪクロロエチＡＩ）アミノピリジン
、４−（２−ヒドロキシ−８，８，１３−）リクロロプ
ロビルンビリジン、２−　（１−ヒドロキシ−２，２，
２−）ジクロロエチル）７ラン、Ｎ−８−ピリジル−Ｎ
−（１−ヒドロキシ、２，２゜２−）リクロｐエチル少
尿素等がある。2.2.2-) dichloroethanol 11 212-) repromoethanol, 2,2.2-) refluoroethanol, ], ]l, I-trichloro-2-methyl 2-propatol, ], ], ]- )]]]Repromo 2-Methi/I
/-2per/-AI, 4,4.4-tribromobutanol, ], 8-dibromo-2-propanol, 2,8-dibromo-1-propano-/L/, ], ]8-dichloro2
- propatool 2.8-dichloro-1-propatool,
2゜2-bis(bromomethyl)-8-bromo-1-propanol, z, 2-bis(qualomethyl-8-chloro-1-propano-AI, 2,2-bis(bromomethyl)
-1,8-propanedio-AI, 2゜2-bis(chloromethyl)-1,8-2o'X7 diol, z,2-bis(fluoromethyl)-1,8-propanediol,
N-phenyl-N-(]-]hydroxy-2.2.2-
[lichloroethyl]thiourea, N-(]-]hydroxy-2.2.2-lichloroethyl/I/)-thiobenzamide t N (]-]hydroxy-2.2.2-libromoethyl)-thioacetamide, 8-(N- 1-Hydroxy-2,2,2-)! J chloroethyl AI) aminopyridine, 4-(2-hydroxy-8,8,13-)lichloropropyridine, 2-(1-hydroxy-2,2,
2-)dichloroethyl)7ran, N-8-pyridyl-N
-(1-hydroxy, 2,2゜2-)licrop-ethyl oligourea and the like.

前記成分子−＋は混合酸エステル化合物である。混合酸
多価アルコールエステル化合物とはグリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン
、マンニットのような多価アルコールと２種以上のカル
ボン酸とからなる完全エステル化合物であり、これらの
化合物を次に例示する。The component -+ is a mixed acid ester compound. A mixed acid polyhydric alcohol ester compound is a complete ester compound consisting of a polyhydric alcohol such as glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, and mannitol and two or more types of carboxylic acids. Illustrate.

１−アセト−２，８−シバルミチン、１−アセト−２，
８−ジステアリン、】−カプロイル−２゜８−ジステア
リン、１−カプロイル−２，８−ジオレイン、】−エラ
イド−２，８−シカプリリン、】−リルオー８．８−シ
カプリリン、】−カブツリルー２．８−ジラウリン、１
−カブソリルー２，８−ジステアリン、１−カブリリル
−２゜８−ジオレイン、】−ラウロ−２，８−シカプリ
ン、１−ミリスト−２，８−シカプリン、１−パルミト
−２，８−シカプリン、１−ステアロ−２，８−シカプ
リン、１−オレオ−２，８−シカプリン、１−エライド
−２，８−シカプリン、１−リルオ−２，８−シカプリ
ン、２−ラウロ−】、８−シカプリン、１−カブリＡ／
−３８−ジラウリン、】−カプリル−２−フウｔｔ−３
−ミリスチン、２−ミリスト−１，８−シカプリン、１
−カプリルー２．８−シミリスチン、２−パルミト−１
，８−シカプリン、１−カプリル−２，８−シバルミチ
ン、２−ステアｔ２−１，８−シカプリン、１−カプリ
ル−２，８−ジステアリン、２−オレオ−１，８−シカ
プリン、１−カプリル−２，８−ジオレイン、１−カプ
リル−２，８−ジエライジン、２−カプリル−１，８−
ジラウリン。1-aceto-2,8-shibalmitin, 1-aceto-2,
8-distearin, ]-caproyl-2゜8-distearin, 1-caproyl-2,8-diolein, ]-elide-2,8-cicaprylin, ]-riluo 8.8-cycaprilin, ]-kabuturiru 2.8- Dilaurin, 1
- Cabrylyl-2,8-distearin, 1-Cabryl-2°8-diolein, ]-Lauro-2,8-Cicaprin, 1-Myristo-2,8-Cicaprin, 1-Palmito-2,8-Cicaprin, 1- stearo-2,8-cycaprin, 1-oleo-2,8-cycaprin, 1-elide-2,8-cycaprin, 1-lyluo-2,8-cycaprin, 2-lauro-], 8-cycaprin, 1- Kabri A/
-38-dilaurin, ]-capryl-2-futt-3
- myristin, 2-myrist-1,8-cycaprin, 1
-caprylue 2.8-simiristin, 2-palmito-1
, 8-Cicaprin, 1-Capryl-2,8-Civalmitin, 2-Steart2-1,8-Cicaprin, 1-Capryl-2,8-Distearin, 2-Oleo-1,8-Cicaprin, 1-Capryl- 2,8-diolein, 1-capryl-2,8-dielaydine, 2-capryl-1,8-
Dilaurine.

１−ミリスト−２，８−ジラウリン、】−パルミ）−２
，８−ジラウリン、１−ステアロ−２，８−ジラウリン
、１−オレオー２．８−ジラウリン、１−エライソノー
２，８−ジラウリン、１−リルオー２．８−ジラウリン
、２−ミリスト−】、８−ジラウリン、１−ラウロー２
，８−シミリスチン、】−ラウロ−２−ミリスト−８−
パルミチン、２−パルミト−１，８−ジラウリン、１−
ラウ０−２．８−ジバルミチ′ン、２−ステアロ−１，
８−ジラウリン、１−ラウロー２，８−ジステアリン、
２−オレオ−】、８−ジラウリン、】−ラウロ−２，８
−ジオレイン、１−ラウロ−２，８−ジエライジン、】
−ラウロ−２，８−シリルイン、２−カプリ／ｌ／−１
，８−シミリスチン、１−ミリスト−２−カプリ／Ｌ／
−８−ステアリン、２−ラウロ−１，８−シミリスチン
、１−ミリスト−２−ラウロ−８−ステアリン、１−パ
ルミ）−２，８−シミリスチン、１−ステアロ−２゜８
−シミリスチン、】−オレオ−２，８−シミリスチン、
】−エライジノー２．８−シミリスチン、１−リルオー
２，８−シミリスチン、２−パルミト−１，８−シミリ
スチン、１−ミリスト−２ｒ　８　’）　バルミチン、
】−ミリスト−２−パルミト−３−ステアリン、２−ス
テアロ−１，８−シミリスチン、】−ミリスト−２，８
−ジステアリン、２−オレオ−１，８−シミリスチン、
１−ミリスト−２，８−ジオレイン、１−ミリスト−２
，８−ジエライジン、１−ミリスト−２，８−シリルイ
ン、２−カプリル−１，８−シバルミチン、ｌ−パルミ
ト−２−カプリル−８−ステアリン、２−ラウロ−１，
８−シバルミチン、】−パルミト−２−ラウロ−８−ス
テアリン、２−ミリスト−１，８−シバ〃ミチン、１−
ステアロ−２，８−シバルミチン、１−オレオ−２，８
−シバルミチン、１−リルオー２．８−シバルミチン、
２−ステアロ−】、８−シバルミチン、１−パルミト−
２，８−ジステアリン、２−オレオ−１，８−シバルミ
チン、１−パルミト−２，８−ジオレイン、】−パルミ
ト−２，８−シリルイン、２−カプリル−１，８−ジス
テアリン、２−ラウロ−１，８−ジステアリン、２−ミ
リスト−１，８−ジステアリン、２−パルミト−］、］
Ｂ−ジステアリン】−オレオ−２，８−ジステアリン、
】−リルオー２．８−ジステアリン、２−オレオ−１，
８−ジステアリン、１−ステアロ−２，８−ジオレイン
、１−ステアロ−２，８−シリルイン、２−ステアｏ−
１，ａ−ジオレイン、１−ステアロ−２，８−ジ（１２
−ヒドロキシステアリンン、２−ステアロ−］、８−ジ
（１２−ヒドロキシステアリン）、］−（］１２−ヒド
ロキシステアロ−２，８−ジステアリン、２−　（１２
−ヒドロキシステアロ）−１，８−ジステアリン、］−
（］１２−ヒドロキシステアロ−２−オレオ−８−ステ
アリン、】−パルミト−２，８−ジ（１２−とド四キシ
ステアリン）等のトリグリセリド及びエチレングリコー
ルステアレートパルミテー）、］、］８−プロパンジオ
ールステアレート１２ヒドロキシステアレート、ペンタ
エリスリトールジステアレー）ジパルミテート等。1-myrist-2,8-dilaurin, ]-palmi)-2
, 8-dilaurin, 1-stearo-2,8-dilaurin, 1-oleo-2,8-dilaurine, 1-elisono-2,8-dilaurine, 1-lyluo-2,8-dilaurine, 2-myrist-], 8- dilaurin, 1-lauro 2
,8-simiristin, ]-lauro-2-myrist-8-
Palmitin, 2-palmito-1,8-dilaurin, 1-
Lau0-2.8-divalmithine, 2-stearo-1,
8-dilaurin, 1-lauro 2,8-distearin,
2-oleo-], 8-dilaurine, ]-lauro-2,8
-diolein, 1-lauro-2,8-dielaydine, ]
-Lauro-2,8-silyruin, 2-capri/l/-1
, 8-simiristin, 1-myrist-2-capri/L/
-8-stearin, 2-lauro-1,8-simiristin, 1-myristo-2-lauro-8-stearin, 1-palmi)-2,8-simiristin, 1-stearo-2゜8
-simiristin, ]-oleo-2,8-cimiristin,
]-Elaidino 2.8-simiristin, 1-liluo 2,8-simiristin, 2-palmito-1,8-simiristin, 1-myrist-2r 8') valmitin,
]-Myrist-2-palmito-3-stearin, 2-stearo-1,8-simiristin, ]-Myrist-2,8
- distearin, 2-oleo-1,8-cimiristin,
1-myrist-2,8-diolein, 1-myrist-2
, 8-dielaydine, 1-myristo-2,8-silylin, 2-capryl-1,8-cibalmitin, l-palmito-2-capryl-8-stearin, 2-lauro-1,
8-shibamitin, ]-palmito-2-lauro-8-stearin, 2-myristo-1,8-shibamitin, 1-
Stearo-2,8-shibalmitin, 1-oleo-2,8
- Shibalmitin, 1-liluo2,8-shibalmitin,
2-stearo-], 8-shibalmitin, 1-palmitin
2,8-distearin, 2-oleo-1,8-shibalmitin, 1-palmito-2,8-diolein, ]-palmito-2,8-silylin, 2-capryl-1,8-distearin, 2-lauro- 1,8-distearin, 2-myrist-1,8-distearin, 2-palmito-],]
B-distearin]-oleo-2,8-distearin,
]-Riloo 2.8-distearin, 2-oleo-1,
8-distearin, 1-stearo-2,8-diolein, 1-stearo-2,8-silylin, 2-stearo-
1,a-diolein, 1-stearo-2,8-di(12
-Hydroxystearin, 2-stearo-], 8-di(12-hydroxystearin), ]-(]12-hydroxystearo-2,8-distearin, 2-(12
-Hydroxystearo)-1,8-distearin, ]-
(]12-Hydroxystearo-2-oleo-8-stearin, ]-palmito-2,8-di(12- and do-4xystearin) and other triglycerides and ethylene glycol stearate palmitate), ], ]8 -propanediol stearate 12-hydroxystearate, pentaerythritol distearate) dipalmitate, etc.

成分に）のポリオレフィンとしてはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ボリプデン、ポリイソブチン等があげられ
る。Examples of the polyolefin (component) include polyethylene, polypropylene, polypden, polyisobutyne, etc.

以上の成分ケン、（ロ）及び（ハ）の比率は重量比で１
：０】〜２０：１〜２００好ましくは】：】〜】０：】
０〜】００であり、成分に）のポリオレアイン樹脂１０
０重量部に対し前記比率の成分ヒ）、（ロ）及び（ハ）
の合計量１乃至１０重量部好ましくば２乃至５重量部の
割合で混合、融解して本発明の熱変色性ホリオレフイン
組成物を得る。更に通常ポリオレフィン樹脂に適用され
る紫外線吸収剤１着色剤等を添加剤として少量用いるこ
ともできる。The ratio of the above components Ken, (B) and (C) is 1 by weight.
:0]~20:1~200 preferably ]:]~]0:]
0 to ]00, and the component is polyolein resin 10
Ingredients H), (B) and (C) in the above ratio to 0 parts by weight
A total amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight, is mixed and melted to obtain the thermochromic polyolefin composition of the present invention. Furthermore, a small amount of an ultraviolet absorber 1 coloring agent, which is usually applied to polyolefin resins, can be used as an additive.

以下具体例について説明する。A specific example will be explained below.

次表には組成及びそれを用いて前述の方法により調製さ
れた熱変色性ポリオシフインの性能を示した。表中の（
）内の数値は重量部を示す。The following table shows the composition and performance of the thermochromic polyosifine prepared using the composition according to the method described above. In the table (
Values in ) indicate parts by weight.

表中の成分の内容は以下のとおり： ＯＶＬ　：クリスタルバイオレットラクトンロイコ染料
Ａ：スビｔ’　（］　２−１（−ベンゾ〔α〕キサンチ
ンー１２．］　（８Ｈ）− イソベンゾフラン）−３−オン。The contents of the components in the table are as follows: OVL: Crystal violet lactone leuco dye A: Subit' (]2-1(-benzo[α]xanthine-12.] (8H)-isobenzofuran)-3-one.

９−　（ジエチルアミノツー ロイコ染料Ｅニスピロ〔イソベンゾ７ランー１　（８Ｈ
）、９−（９Ｈ）キサンチン ）−８−オン、２−クロロ−６− （ジエチルアミノ）−８−メチル ロイー染料０ニスピロ〔イソベンゾフラン−１（ＢＨ）
、９−（９Ｈ）キサンチン ）−８−オン、６−ジニチルアミ ノー８−メチ／Ｉ／−２−（フェニル アミノ）− ロイコ染料Ｄニスピロ〔イソベンゾフラン−１（８Ｈ）
、９−　（９Ｈ）キサンチン クー８−オン、６−ジニチルアミ ノー２−〔シクロヘキシル（〕工 ニルメチル）アミン〕− サンワックス１６１Ｐ：三洋化成工業■製ポリエチレン
（平均分子量５０００） スミ力センＧ−８０６：住友化学工業■製成形用ポリエ
チレン ショウアロマ−ＭＡ−４１０：昭和電工株製ボリプｐピ
レン ビスコール５５０Ｐ：三洋化成工業■製ポリプロピレン チヌビン８２７：チバガイギー社製ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤 ＰＶ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＧ　：黄色顔料（０，工、２］
１０５）ＰＶ　ｌＰａ５ｔ　Ｒｅｄ　］［：５Ｉ］　：
赤色顔料（０，１，４６５０ＯＪ本発明の熱変色性ポリ
オレフィン組成物はその可逆的熱変色性を示温機能、お
もしろさ、楽しさ、ファッション機能、偽造防止機能、
可逆的記録機能として利用できる。また形態面では成形
物。9- (diethylaminotwoleuco dye Enispiro[isobenzo7lane-1 (8H
), 9-(9H)xanthine)-8-one, 2-chloro-6-(diethylamino)-8-methylroy dye
, 9- (9H)
, 9- (9H) Molding polyethylene show aromamer MA-410 manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.: Volip p pyrene biscol 550P manufactured by Showa Denko Co., Ltd.: Polypropylene lentinubine 827 manufactured by Sanyo Chemical Industries Ltd.: Benzotriazole ultraviolet absorber manufactured by Ciba Geigy PV Yellow GG: Yellow pigment ( 0, engineering, 2]
105) PV lPa5t Red ][:5I]:
Red pigment (0,1,4650OJ) The thermochromic polyolefin composition of the present invention has a reversible thermochromic property that provides thermochromic function, fun, fun, fashion function, anti-counterfeiting function,
Can be used as a reversible recording function. In terms of form, it is also a molded product.

フィラメント、フィルム、微粒子、ゴム状弾性体、流動
体等の形態として利用できる。これら使用形態について
具体例を示す。It can be used in the form of filaments, films, fine particles, rubber-like elastic bodies, fluids, etc. Specific examples of these usage forms will be shown below.

使用形態例］ 実施例２の熱変色性ポリエチレン樹脂を２８０゛Ｃで射
出成形機より成形し、熱変色性ポリエチレン成形物を得
た。この成形物は４５゛Ｃ以上で青色から無色に変化し
、４０’Ｃ以下に冷却すると再び青色に回復した。Usage Example] The thermochromic polyethylene resin of Example 2 was molded using an injection molding machine at 280°C to obtain a thermochromic polyethylene molded product. This molded product changed from blue to colorless at temperatures above 45°C, and regained its blue color when cooled below 40°C.

使用形態例２ 実施例７の熱変色性ポリプロピレン樹脂を２５０′Ｃで
エキストルダーより押し出し４倍に延伸し。Usage Example 2 The thermochromic polypropylene resin of Example 7 was extruded from an extruder at 250'C and stretched 4 times.

４０デニールの熱変色性ポリプロピレンフィラメントが
得られた。このフィラメントは８５’Ｃ以上で茶色から
ピンク色に変化し、８０’Ｃ以下に冷却すると再び茶色
に回復した。A 40 denier thermochromic polypropylene filament was obtained. The filament turned from brown to pink at temperatures above 85'C, and returned to brown again when cooled below 80'C.

使用形態例８ 実施例８の熱変色性ポリエチレン樹脂を２５０゛Ｃでイ
ンフレーション法により成形し、厚み２０Ｐ漿の熱変色
性ポリエチレンフィルムを得た。このフィルムは１４′
Ｃ以上でピンク色から無色に変化し、１０℃以下に冷却
すると再びピンク色に回復した。Usage Form Example 8 The thermochromic polyethylene resin of Example 8 was molded by an inflation method at 250°C to obtain a thermochromic polyethylene film having a thickness of 20P. This film is 14'
The color changed from pink to colorless at temperatures above 10°C, and returned to pink again when cooled to below 10°C.

以上のとおり９本発明の熱変色性ポリオレフィン組成物
は種々の形態に加工して利用されるが。As described above, the thermochromic polyolefin composition of the present invention can be processed and utilized in various forms.

更に各形態毎に次の具体的用途があげられる。Furthermore, the following specific uses are listed for each form.

１　成形物 示温機能として危険物、貯蔵品、化学品の温度検知用容
器カバー、食料品関係の食べ頃、飲料水関係の飲み頃、
生鮮食料品の温度管理等の適温表示用容器、カバー、風
呂まわりの中ぶた湯かき棒、洗面器１石けん箱等がある
。1 Container cover for detecting temperature of dangerous goods, stored goods, and chemical products as a temperature indicator for molded products, the best time to eat food products, the best time to drink water products, etc.
There are containers and covers for displaying the appropriate temperature for controlling the temperature of perishable foods, a hot water wand for bathtubs, a washbasin, and a soap box.

おもしろさ、楽しざ、ファッション機能として風呂まわ
りの金魚、花、動物、船等の成形物、人形、ぬいぐるみ
、シャンプー、リンス、トリートメント容器、下敷、コ
ツプ類、ストロ−、カーＹ類、コースタ−、アイスペー
ル、シェーカー、は乳びん、ワッペン、ネクタイピン。Fun, fun, and fashionable objects such as goldfish, flowers, animals, ships, etc. around the bath, dolls, stuffed animals, shampoo, conditioner, treatment containers, underlays, cups, straws, car accessories, coasters, etc. Ice buckets, shakers, baby bottles, patches, tie pins.

ブローチ、　装飾的なディスプレーパネル、カレンダー
、ランプシエイド装置き物等への応用がある。Applications include brooches, decorative display panels, calendars, lampshade kimonos, etc.

２　フィラメント 糸の状態では。2 Filament In the state of thread.

温度検知用糸９人形の髪の毛、つけまつげ織物１編物の
状態で 造花、レース、リボン、ひも、のれん、カーテン、水着
、Ｔシャツ、トレーナ−、カーディガン、コート、スキ
ーウェア、ジャンパー、ズボン、スカート、ブラウス、
カッターシャツ、スーツ、ドレス、着物、帯、リボンフ
ラワー、帽子、ブローチ、ネ〜クタイ、クロス、手袋、
ソックス、マフラー、マスク、スカーフ等への応用があ
る。Temperature sensing thread 9 Doll hair, false eyelashes 1 knitted artificial flowers, lace, ribbons, strings, curtains, curtains, swimsuits, T-shirts, sweatshirts, cardigans, coats, ski wear, jumpers, pants, skirts, blouses ,
Cutter shirts, suits, dresses, kimonos, obi, ribbon flowers, hats, brooches, neckties, crosses, gloves,
It can be applied to socks, mufflers, masks, scarves, etc.

８　フィルム 温度検知用フィルム、適温表示用フィルム。8 Film Temperature detection film, appropriate temperature display film.

各種包材フィルム、透過光の調節、光のシャッター、各
種いんぺい用フィルム、熱による書き込み消却型の可逆
性記録材等への応用がある。Applications include various packaging films, adjustment of transmitted light, optical shutters, various types of inspection films, and reversible recording materials that can be written and erased using heat.

４　微粒子 各種顔料化して、印刷インキ等への応用がある０ ５　ゴム状弾性体 ボール、消しゴム等への応用がある。4. Fine particles It can be made into various pigments and applied to printing inks, etc.0 5 Rubber-like elastic body It can be applied to balls, erasers, etc.

６　流動体 温度検知用液体、適温表示用液体等への応用がある。6 Fluid Applications include liquids for temperature detection and liquids for displaying appropriate temperatures.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 け）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）フェノール性
水酸基を有する化合物及びその金属塩、芳香族カルボン
酸及び炭素数２乃至５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸
金属塩、酸性リン酸エステル及びその金属塩、　］、　
２．１１１−）リアゾール及びその誘導体、及び炭素数
２乃至５のハロヒドリン及びその誘導体からなる群から
選ばれる化合物、ｉ／１混合酸多価アルコールエステル
化合物及びに）ポリオレフィンを必須成分として。 前記各成分を均質に融解、混合してなる熱変色性ポリオ
レフィン組成物。[Scope of Claims] (k) Electron-donating color-forming organic compounds, (b) Compounds having a phenolic hydroxyl group and metal salts thereof, aromatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, and metal carboxylates. salts, acidic phosphate esters and their metal salts, ],
2.111-) A compound selected from the group consisting of lyazole and its derivatives, and halohydrin having 2 to 5 carbon atoms and its derivatives, an i/1 mixed acid polyhydric alcohol ester compound, and 2) A polyolefin as an essential component. A thermochromic polyolefin composition obtained by homogeneously melting and mixing each of the above components.