JPS6017117A - Roughened antistatic polyester fiber and its manufacture - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled fiber having deep color, excellent feeling and semipermanent antistaticity, by forming a composite fiber composed of a sheath component containing specific fine particles and a core component containing a specific polyalkylene glycol, a surface active agent and an antioxidant, and dissolving or corroding the surface of the fiber. CONSTITUTION:A composite fiber composed of (A) a sheath component consisting of a polyester containing 0.5-10wt% of fine particles existing as secondary particles of 0.1-0.5mu diameter at an areal density of >=5 per 10mu<2> and (B) a core component consisting of a polyester containing (a) 1-7wt% of a polyalkylene glycol having a molecular weight of 1,000-20,000, (b) 0.5-4wt% of a surface active agent of formula (R is 6-30C aryl, alkylaryl, etc.; M is alkali metal or alkaline earth metal; m is charge number of M), and (c) 0.5-2wt% of a hindered phenol antioxidant having a boiling point of >=200 deg.C, wherein the ratio of the sum of (a)-(c) to the polymer is 0.036-0.124, is formed by composite spinning process. The thickness of the sheath is >=1mu, and the areal ratio of the core to the sheath is 1/4-1/1. The surface of the composite fiber is dissolved or corroded with a dissolving or corroding solvent to obtain the objective fiber.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粗面化された表面を持ち、かつ半永久的な制電
性を持つポリエステル系合成繊維およびその製造方法に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester synthetic fiber having a roughened surface and semi-permanent antistatic properties, and a method for producing the same.

現在有機合成繊維は多くの優れた特性を持ち、天然繊維
に代って広く用いられているが、その特有な表面のため
特有ないわゆるワキシー感があったり、また鏡面光沢の
ため、染色した場合も羊毛、絹などの天然繊維に比し色
の深みが得られにくいなどの欠点があった。At present, organic synthetic fibers have many excellent properties and are widely used in place of natural fibers, but due to their unique surface, they have a unique so-called waxy feel, and due to their specular luster, they cannot be dyed. However, it has the disadvantage that it is difficult to obtain the depth of color compared to natural fibers such as wool and silk.

これに対し、本発明者らは、先に、繊維表面に微細かつ
複雑な凹凸形状を与えることにより、染色した場合に深
みのある色を与えることができる発明について特開昭５
４−１２０７２８号公報や特開昭５５−１０７５１２号
公報にて提供した。しかしながらこれらの発明でも、も
う一つの欠点である静電気を帯び易いという点について
は依然として改良すべき問題点であった。On the other hand, the present inventors previously disclosed an invention in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-11701, in which it is possible to give a deep color when dyed by giving the fiber surface a fine and complicated uneven shape.
It was provided in JP-A No. 4-120728 and JP-A-55-107512. However, even with these inventions, another drawback, which is that they tend to be easily charged with static electricity, still remains a problem that needs to be improved.

特公昭３９−５２１４号公報に代表されるようなポリア
ルキレングリコールの練込を実施すれば、制電性能は不
十分ながら付与できる。しかしポリアルキレングリコー
ルはポリエステルに不溶なため繊維軸に平行にスジ状に
分散し、この繊維を、前記特開昭５４−１２０７２８号
公報や特開昭５５−１０７５１２号公報に示されるよう
例染色した場合に深みのある色を与えるような表面構造
、即ち、繊維表面に微細かつ複雑な凹凸を形成させるた
めに溶出侵蝕処理を行なうと、この部分が極めて早く溶
出し、長い大きなスジ状の凹部が形成され、光の乱反射
をまねき、色の深みを増すどころかかえって白菜けたも
のとなってしまう。また、特開昭５０−１０７２１５号
公報などに示されるような、ブロックポリエーテルエス
テルをスジ状に分散させても、同様に制電性能は付与で
きるが、色の深みを失う結果でしかないものであった。If polyalkylene glycol is mixed in as typified by Japanese Patent Publication No. 39-5214, antistatic performance can be imparted, although it is insufficient. However, since polyalkylene glycol is insoluble in polyester, it is dispersed in the form of streaks parallel to the fiber axis, and these fibers are dyed as shown in JP-A-54-120728 and JP-A-55-107512. When elution and erosion treatment is performed to form a surface structure that gives a deep color, that is, fine and complicated unevenness on the fiber surface, this part dissolves extremely quickly, resulting in long, large, streak-like depressions. This forms, causing diffuse reflection of light, and instead of increasing the depth of the color, it ends up making the cabbage look brighter. Furthermore, even if block polyether ester is dispersed in the form of streaks, as shown in JP-A-50-107215, antistatic performance can be similarly imparted, but the result is a loss of color depth. Met.

本発明はこのような問題点を解決したもので、改善され
た光学的性質と感触性を持ち、かつ優れた制電性能を兼
ね備えたポリエステル系合成繊維を提供せんとするもの
であり、また該ボリエステル系合成繊維を工業的に安定
に製造できる方法を提供せんとするものである。The present invention solves these problems and aims to provide a polyester synthetic fiber that has improved optical properties and tactile properties as well as excellent antistatic performance. The purpose of this invention is to provide a method for producing polyester synthetic fibers industrially and stably.

即ち、本発明は、 ［芯鞘成分が共にポリエステルからなる複合繊維での厚
さが１ミクロン（μ）以上であり、芯成分には 分子ｚｘ、ｏｏｏ〜２０，０００のポリアルキレングリ
コール（Ａ）が１〜７重量％、 一般式Ｒ−５Ｏａ−！−Ｍ　（ＲはＣ６〜３ｏノアルカ
リ基又はアリール基又はアルキルアリール基を、Ｍはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属原子を表わし、ｍは金
属Ｍの荷電数を表わす）で表わされる界面活性剤（Ｂ）
が０．５〜４重量％、沸点２００℃以上のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤（Ｃ）が０．５〜２重量％、 かつ上記３者と芯成分ポリエステルの重量％（Ｐ）との
比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが０．０３６〜０．１２４、の範
囲内で存在し、 さらに繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部
分の面積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が
１／４〜１／１の範囲を満足すること’（ｚ％徴とする
粗面化、制電性ポリエステル繊維　」を第１の発明とす
るものであり、また ［ポリエステル中に０．５ないし１０重量％の有機およ
び／又は無機の微粒子を含有し、該微粒子は０．１μな
いし０，５μの以下で定義する二次粒子として１０μ２
当り少くとも５個存在する微粒子含有ポリエステルを鞘
成分とし、又ポリエステル中に１〜７重量％の゛分子量
１，０００〜２０，０００のポリアルキレングリコール
（Ａ）、０．５〜４重量％の一般弐Ｒ−８Ｏｓ−Ｍ（Ｒ
は０６〜３０　のアルカリ基又はアリール基又はアルキ
ルアリール基を、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属原子を表わし、ｍは金楓Ｍの荷電数を表わす）で表わ
される界面活性剤（Ｂ）、０．５〜２重量％の沸点２０
０℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）、
かつ上記３者のポリエステル重量（Ｐ）に対する比（Ａ
＋Ｂ−１−Ｃ）／Ｐが０．０３６〜０．１２４の範囲内
で含有するポリエステルを芯成分とし、 鞘部の厚さが１ミクロン以上、 繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部分の面
積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が１／４
〜１／１となるように複合紡糸し、得られた芯鞘複合繊
維を該繊維に対して可溶性あるいは分解性を有する溶剤
で表面を溶出侵蝕処理することを特徴とする粗面化かっ
制電性ポリエステル繊維の製造方法 〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
た電子顕微鏡写真で見て隣接する単粒子の中心間距離が
単粒子直径の２倍未満に接近し合った状態の粒子群を二
次粒子とする。　」を第２発明とするものである。That is, the present invention provides the following features: [The thickness of a composite fiber in which both the core and sheath components are made of polyester is 1 micron (μ) or more, and the core component contains polyalkylene glycol (A) with molecules zx, ooo to 20,000. is 1 to 7% by weight, general formula R-5Oa-! A surfactant (B )
0.5 to 4% by weight, a hindered phenolic antioxidant (C) with a boiling point of 200°C or higher is 0.5 to 2% by weight, and the ratio of the above three to the weight% of the core component polyester (P) (A+B+C)/P is in the range of 0.036 to 0.124, and the core/sheath composite ratio is defined as the ratio of the area of the core to the area of the sheath in a cross section perpendicular to the fiber axis. (Q) satisfies the range of 1/4 to 1/1' (a roughened, antistatic polyester fiber with a z% characteristic) is defined as the first invention. Contains 0.5 to 10% by weight of organic and/or inorganic fine particles, the fine particles having a secondary particle size of 0.1 to 0.5 μ as defined below 10μ2
A polyester containing at least 5 fine particles per particle is used as a sheath component, and the polyester contains 1 to 7% by weight of polyalkylene glycol (A) having a molecular weight of 1,000 to 20,000, and 0.5 to 4% by weight. General 2 R-8Os-M (R
is an alkali group, an aryl group, or an alkylaryl group of 06 to 30, M represents an alkali metal or alkaline earth metal atom, and m represents the number of charges of gold maple M), a surfactant (B); 0.5-2% by weight boiling point 20
Hindered phenolic antioxidant (C) at 0°C or higher,
And the ratio (A) of the above three to the polyester weight (P)
The core component is polyester containing +B-1-C)/P within the range of 0.036 to 0.124, the thickness of the sheath is 1 micron or more, and the area of the core in a cross section perpendicular to the fiber axis The core/sheath composite ratio (Q) defined as the ratio to the area of the sheath part is 1/4
A roughening antistatic process characterized by subjecting the obtained core-sheath composite fiber to elution and erosion treatment using a solvent that is soluble or decomposable to the fiber. [Definition of secondary particles] The center-to-center distance between adjacent single particles is less than twice the diameter of the single particles when viewed in an electron micrograph magnified to the extent that single particles can be identified. Let the particle group in the state be a secondary particle. ” is the second invention.

本発明において、溶出侵蝕処理方式で繊維に色の深みを
付与できるような微細な凹凸を繊維表面に付与し、かつ
優れた制電性を具備した合成繊維とするために、繊維と
して、制電成分を構成する芯成分と表面に微細な凹凸を
伺与させる鞘成分とからなる芯鞘複合繊維とすること、
芯成分に加える制電成分としてポリアルキレングリコー
ル、界面活性剤、酸化防止剤の特定の組合わせ、配合量
音用いること、鞘成分の膜の厚さ並びに芯／鞘複合比（
断面積比）を特定範囲に満足させること、以上の特定の
要件を満足させることが必袋である。In the present invention, in order to provide a synthetic fiber with fine irregularities that can add depth of color to the fiber surface using an elution erosion treatment method and also have excellent antistatic properties, antistatic A core-sheath composite fiber consisting of a core component and a sheath component that gives minute irregularities on the surface;
The use of specific combinations and amounts of polyalkylene glycol, surfactants, and antioxidants as antistatic components added to the core component, the thickness of the film of the sheath component, and the core/sheath composite ratio (
It is essential that the cross-sectional area ratio) be satisfied within a specific range, and that the above specific requirements be satisfied.

芯成分、即ち制電成分の構成としては、ポリアルキレン
グリコール（Ａ）、界面活性剤（制電助剤）（Ｂ）、１
ｌｆｆ化防止剤（Ｃ−）が、芯成分に含まれるポリエス
テルの重量（Ｐ）に対しそれぞれ次式（１）〜（４）式
１≦Ａ≦７　ｗｔ％　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（１）式
０．５≦Ｂ≦４ｗｔ％　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（２）式０．
５≦Ｃ≦２ｗｔ％　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・（８）式を満足する
範囲で含むことが重要である。これは後述の理由により
繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部分の面
積との比として定義される芯／鞘複合比Ｑを、次式（５
）式 １／４≦Ｑ≦１／１　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・（５）式の範囲
とすることにも起因するが、ポリアルキレングリコール
および界面活性剤をそれぞれ（１）、　（２）、（４）
式の下限よシ少くした場合には鞘成分の表面に溶出侵蝕
処理による微細凹凸を与えることにより、色の深みなど
を与え得ても、目的とする制電性は不十分なものとなっ
てしまう。また、上限を越えて添加した場合、それ以上
添加しても制電性能は飽和してしまうばかりかポリアル
キレングリコールの熱分解生成物によるトラブルの発生
やポリマーの溶融時の減粘など、無用の欠点を生じさせ
る原因となってしまう。The core component, that is, the antistatic component consists of polyalkylene glycol (A), surfactant (antistatic aid) (B), 1
The lff-forming inhibitor (C-) is expressed by the following formulas (1) to (4) 1≦A≦7 wt% with respect to the weight (P) of the polyester contained in the core component, respectively.・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・(1) Formula 0.5≦B≦4wt% ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・(2) Formula 0.
5≦C≦2wt%・・・・・・・・・・・・・・・・・・
It is important to include formula (8) within a range that satisfies it. For reasons described later, the core/sheath composite ratio Q, which is defined as the ratio of the area of the core to the area of the sheath in a cross section perpendicular to the fiber axis, can be calculated using the following formula (5
) Formula 1/4≦Q≦1/1 ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・This is also due to the range of formula (5), but polyalkylene glycol and surfactant are respectively (1), (2), (4)
If the lower limit of the formula is lowered, the desired antistatic property will be insufficient, even if the surface of the sheath component is given fine irregularities by elution and erosion treatment, which can give a deeper color. Put it away. In addition, if it is added in excess of the upper limit, the antistatic performance will not only be saturated, but also problems caused by thermal decomposition products of polyalkylene glycol and a decrease in viscosity when the polymer is melted. This may cause defects.

また酸化防止剤についていえば、０．５ｗｔ％より少く
添加した場合酸化防止効果が不充分であり、特にポリア
ルキレングリコールの分解を招き、その分解生成物がポ
リエステルと反応してさらに分解を促進する結果となる
。また、２ｗｔ襲より多く添加しても効果が飽和してし
まうばかりか、ＩＪｉ造コストの上昇や昇華した場合な
ど紡糸工程でのトラブルの原因となる。またヒンダード
フェノール系の酸化防止剤が、特にポリアルキレングリ
コールに対して効果が認められるが、ポリエステルの工
程に於ては３００℃近い温度になる少くとも、２００℃
を越える工程が必ず存在するために沸点が２００℃より
低いと工程トラブルの原因となってし壕う。よってヒン
ダードフェノール系の酸化防止剤は沸点が２００℃以上
、より好ましくは２８０℃以上のものが良い。Regarding antioxidants, if less than 0.5 wt% is added, the antioxidant effect will be insufficient, especially leading to decomposition of polyalkylene glycol, and the decomposition products will react with polyester to further promote decomposition. result. Moreover, if more than 2wt is added, the effect not only becomes saturated, but also causes troubles in the spinning process such as an increase in IJi production cost and sublimation. In addition, hindered phenol-based antioxidants are particularly effective against polyalkylene glycols, but in the polyester process, temperatures close to 300°C, at least 200°C.
Since there is always a process in which the temperature exceeds 200°C, a boiling point lower than 200°C may cause process trouble. Therefore, the hindered phenol antioxidant has a boiling point of 200°C or higher, more preferably 280°C or higher.

本発明における芯／鞘複合比は前記（５）式の範囲が良
くより好ましくは１／２〜１／３が用いられる。The core/sheath composite ratio in the present invention is preferably within the range of formula (5) above, and more preferably 1/2 to 1/3.

また、鞘部の厚さは最低で１μとするべきである。Also, the thickness of the sheath should be at least 1 micron.

芯／鞘複合比率が、（６）式の右辺よシ大きくなると結
果として鞘部分が少くなり、繊維横断面を見た場合鞘が
極めて薄くなる。また本来水溶性であるポリアルキレン
グリコールや界面活性剤の添加されたポリエステルは、
ポリエステルに対して可溶性あるいは分解性を有する溶
剤で処理した場合、通常のポリエステルに比べて極めて
速やかに溶解または分解する。すなわち、芯鞘構造のわ
ずかな偏心やピンホールによっても溶出侵蝕処理を行っ
た場合、芯成分の溶出を招き、訓電性の低下のみならず
、中空構造となるため染色物の色が白菜ける結果を招く
こととなる。さらに前述の特公昭３９−５２１４号公報
や船１ｊ’ｒ）昭５０−１０７２１５号公報などに示さ
れるように制′−仁を付与しても、采色！ｌグの耐光鉦
牢惺がＵ−下することが、明らかになっているが、これ
はポリアルキレングリコールが光劣化し、ぞのり５化物
が染料Ｃ劣化きぜるためでめシ、そ１１．はずなわぢｆ
ｉｉｌＪ電住も低下してし′まうことを意味する。本発
明によれば、鞘部の光エネルギーの迫敢効呆によシ耐ブ
ｔ、堅牢性の極め優れた繊維が１４られるが芯／鞘部（
Ｑ）が１／１よ多大きくなると、このａ蔽効果が滴まシ
元劣化全受けるようになってしまう。−まノヒ、酸素の
遮蔽効果もＡまシ例えば、仮撚加工や布帛のヒートセッ
トなどの熱処理時のポリアルキレングリコールの酸化劣
化も受け易くな９制電性能の低下を招く。逆に芯／鞘部
が１／４よシ小さくなると光劣化は受けず、芯部分の溶
出も生じなくなるが、目的とする訓電性が不十分なもの
となってしまい、また耐久性も低下してしまう。こｆＬ
らの理由により、芯／鞘筺合比は１／４以上１／１以下
で、−８かつ鞘部の厚さく１．Ｌ１μ１μが必要である
。When the core/sheath composite ratio becomes larger than the right-hand side of equation (6), the sheath portion decreases as a result, and the sheath becomes extremely thin when viewed in cross section of the fiber. In addition, polyalkylene glycol, which is originally water-soluble, and polyester to which surfactants are added,
When polyester is treated with a solvent that is soluble or decomposable, it dissolves or decomposes much more quickly than ordinary polyester. In other words, if the elution and erosion treatment is performed due to slight eccentricity or pinholes in the core-sheath structure, the core components will be eluted, which will not only reduce the electrostatic properties but also cause the dyed material to change color due to the hollow structure. This will lead to consequences. Furthermore, as shown in the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 39-5214 and Sen 1j'r) Publication No. 107215-1980, even if a special coating is applied, the color of the glaze will not change. It has been revealed that the light resistance of Lg is lower than U-, but this is because polyalkylene glycol is photodegraded and Zonori pentoxide is degraded by dye C. ．． Hazunawaji f
This means that IIIJ Denshu will also decline. According to the present invention, the core/sheath portion (
If Q) becomes larger than 1/1, this a-shielding effect will cause the entire droplet to deteriorate. -The oxygen shielding effect is also poor.For example, the polyalkylene glycol is susceptible to oxidative deterioration during heat treatment such as false twisting and heat setting of fabrics, leading to a decrease in antistatic performance. On the other hand, if the core/sheath part is smaller than 1/4, it will not undergo photodeterioration and elution of the core part will not occur, but the desired electrical conductivity will be insufficient and the durability will also decrease. Resulting in. kofL
For these reasons, the core/sheath ratio is 1/4 or more and 1/1 or less, -8, and the thickness of the sheath is 1. L1μ1μ is required.

制電成分であるポリエステルを得る方法としては、前記
ポリアルキレングリコール、界面活性剤および酸化防止
剤を、ポリエステルの合成開始時から紡糸工程までの任
意の時期にそれぞれ別々に、または前もって混合して、
添加することができ・る。As a method for obtaining polyester as an antistatic component, the polyalkylene glycol, surfactant, and antioxidant are mixed separately or in advance at any time from the start of polyester synthesis to the spinning process.
Can be added.

特にポリアルキレングリコールと酸化防止剤とは前もっ
て混合し乾燥脱酸素を十分に行っておくのが好ましい。In particular, it is preferable that the polyalkylene glycol and the antioxidant be mixed in advance and sufficiently deoxidized by drying.

界面活性剤も同様、乾燥脱酸素を行って用いるのが好ま
しい。またこれらの３つの成分の添カロ時期は、それら
の耐熱性の点から工程のより終υの方が良く、特に紡糸
工程に七いて紡糸頭の前部にインジェクションし、ダイ
ナミックミキサーまたは、スタチックミキサーなどで混
合して紡糸するのがよシ好ましい。Similarly, it is preferable to use the surfactant after drying and deoxidizing it. In addition, it is better to add these three components towards the end of the process from the viewpoint of their heat resistance.In particular, they should be injected into the front part of the spinning head during the spinning process, using a dynamic mixer or a static mixer. It is more preferable to mix and spin using a mixer or the like.

＼ ＼へ また本発明において、繊維表面となる鞘成分ポリエステ
ルは、鞘成分の灰面に溶出浸蝕処理によって色の深みＣ
４える微細凹凸盆形成せんとするものでめジ、この怠Ｂ
ｙヒお・いて単に通常のポリエステル成分ケ用いても目
的とする表面は得られない。＼ ＼Furthermore, in the present invention, the sheath component polyester that forms the fiber surface is leached and eroded to the gray surface of the sheath component to give it a deep color C.
4. This laziness is intended to form a finely uneven basin.
However, the desired surface cannot be obtained simply by using ordinary polyester components.

即ち１木兄ゆ」は、前記特開昭５４−１２０７２８号公
報−？特開昭ｈ　５−１　（１７５１２号公報で示てれ
るような微細凹凸、即ｂ 「不規則な凹凸のランダム表面を形成して計り、該ラン
ダム表面を形成する凹凸は繊ＩｊＬ軸に対して直角な外
周方向に存在する凹部の最低点と隣シあう凹部の最低点
までの平面距離をＸとすると＠０．２μ〈Ｘ（０，７μ
を満足する互いに一定間隔ではない各凹凸が繊維軸に直
角な外周方向の平面距離ｌＯμ当シ１０ないし５０圓の
密度で存在し、該ランタム表面全形成する凹凸内には５
０ないし２００ｍμの微細凹凸が存在するもの」 を形成せんとするものである。ここでＸが０．２ミクロ
ン以下のものしかない場合には鏡面的反射率の低下が少
なく、染色後の色の脈みも従来のものと大差なく摩擦挙
動の改良効果も不充分である０又Ｘが０．７ミクロンよ
り大であればｔｉ］’視光線の反射率が高くなり、色が
くすみ白っぽくなりやすく、かえってン力来がなくなる
。Ｘが０．２ミクロンよシ太＠　（０，７’、タロンエ
９も小さい範囲の凹凸を有していても、そのｍ　［が凹
を耶（あるいは凸部）が繊維軸と直角な外周方間の長さ
ｌＯミクロン当９１０以上の密度となしない場合は、ポ
リニスデル′ｄ！、維の発色性（ズ艮効果千色の深みの
改良効果が不十分である。In other words, ``1 tree brother Yu'' is the same as the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-open No. 120728/1983. Unexamined Japanese Patent Publication No. 17512, 5-1 (fine irregularities, i.e. b) "A random surface with irregular irregularities is formed and measured, and the irregularities forming the random surface are measured with respect to the fiber IjL axis. If the plane distance between the lowest point of a recess existing in the perpendicular outer circumferential direction and the lowest point of an adjacent recess is defined as X, then @0.2μ〈X(0,7μ
The irregularities that are not spaced at regular intervals exist at a density of 10 to 50 mm per plane distance lOμ in the outer circumferential direction perpendicular to the fiber axis, and within the irregularities formed on the entire random surface there are 5
The purpose is to form "microscopic irregularities with a size of 0 to 200 mμ". Here, if X is only 0.2 microns or less, the specular reflectance decreases little, the color vein after dyeing is not much different from the conventional one, and the effect of improving frictional behavior is insufficient. If X is larger than 0.7 micron, the reflectance of visible light will increase, the color will become dull and whitish, and the power will be lost. If X is 0.2 microns thick @ (0,7', even if Talon E9 has a small range of unevenness, its m If the density is not 910 or more per length 10 microns between the fibers, the effect of improving the color development of polynisdel'd! and the depth of a thousand colors will be insufficient.

上記のような特異な表面構造は、繊維内部の微細構造オ
ーダーにまで微粒化した特定な故以上の粒子を含有させ
るか、或いは析出させたポリエステル成分を用しへるこ
とによって実現されるものである０ その方法の一つとして、平均直径が１００ｍμ以下の微
粒子を０．５ないし１０重員パーセント含有したポリニ
スデルポリマーを溶融紡糸し、延伸して、そのまま、あ
るいは布帛とし、該繊維の溶剤で繊維表面層ｆｆａ出侵
蝕系せることによって得られる。この場合、用いる微粒
子としては、例えばシリカゾル、アルミナゾル、金属超
微粉末、シリカ粉末などｋｈげることかできるがこれに
限定されるものではない。The above-mentioned unique surface structure can be achieved by containing particles of a specific size that are atomized to the order of the microstructure inside the fiber, or by using a precipitated polyester component. Yes 0 One of the methods is to melt-spun a polynisder polymer containing 0.5 to 10 percent by weight of fine particles with an average diameter of 100 mμ or less, stretch it, use it as it is or make it into a fabric, and then use a solvent for the fibers. It is obtained by eroding the fiber surface layer ffa. In this case, the fine particles used include, but are not limited to, silica sol, alumina sol, ultrafine metal powder, silica powder, and the like.

またこ０よう／−、倣へ子をポリマー中に含有きせるも
う一つの方法として、ポリマー製造工程途中で２種また
はそれ以上の化合物を添加し、これらの化合物よシ生）
ｉｌする該ポリマーに不ン賢性の物質を微ａ状に析出さ
せ、これを繊維とし、表面層金溶出侵蝕させる方法もあ
げられる。この碌な化合物として例えばリン酸とＣ８１
’Ｖ　ｉ役マンガンや酢酸マグネシウムの組合せ金心け
ることができるがとｎに限定されるものではない。Another method for incorporating imitators into a polymer is to add two or more compounds during the polymer manufacturing process, and to add these compounds to the polymer.
Another method is to precipitate a fine atomized substance on the polymer that is irradiated, make it into fibers, and elute and erode the surface layer with gold. Examples of this powerful compound include phosphoric acid and C81.
'V i may be a combination of manganese and magnesium acetate, but is not limited to n.

微粒子の添加量とし、では０．５重へ俤以上、１０重孟
饅以下が好ましい。０．５貞量チ未満の場合表面ノ１優
溶出処理を行っても十分に微細かつ腹雑な表面構造がイ
！Ｉられず、色の深さや光沢の改良効果は認めＪ！Ｉａ
いものとなる。′また１０垂鉦チよシ多く律加した場合
Ｑよ、紡糸工程での工程性が４９実上不能なものとなっ
てしまう。当該微粒子を０．５〜１０重量％含イｊセし
めたポリマー成分を溶融紡糸してなるポリエステル繊維
は、延伸後の繊維表面形状が繊維軸方向ｅこはしる筋は
認められるものの、微細な凹凸六面に３ユなって２らず
、該ポリエステル繊維の可溶性あるいは分解性を巾゛す
る浴剤にて繊維表面層を溶出処理せしめることにより、
始めて前述した表面凹凸が４１Ｌｉ、−ａれるのである
。繊維派面の溶出侵蝕は識ｂｉ物状で染色する場合は染
色前に溶出処理する方が望ましく、また糸、綿状で染色
する場合には染色の前に綿めるいは糸、おるいはトウの
状態で溶出侵蝕処理する方が染色の色合わせの点で望ま
しい。しかし染色後に実施しても表面の微細かつ複雑な
凹凸形状が得られることは変わシなく、表面溶出の処理
は適宜所望の工程で遇択すればよい。The amount of fine particles added is preferably 0.5 weight or more and 10 weight or less. If the amount is less than 0.5%, the surface structure will be sufficiently fine and rough even if surface elution treatment is performed! J! Ia
Become something. 'Also, if more than 10 bolts are added, the efficiency of the spinning process will become virtually impossible. Polyester fibers made by melt-spinning a polymer component containing 0.5 to 10% by weight of the fine particles have fine irregularities in the fiber surface shape after stretching, although some streaks are observed in the fiber axis direction. By dissolving the fiber surface layer with a bath agent that has a wide range of solubility or decomposability for the polyester fiber, with no more than 3 units on 6 sides,
For the first time, the surface irregularities mentioned above are removed. To prevent elution erosion on the fiber surface, it is preferable to perform elution treatment before dyeing when dyeing in a physical state, and when dyeing thread or cotton, before dyeing. It is preferable to perform elution and erosion treatment in the tow state from the viewpoint of color matching. However, even if the dyeing is carried out after dyeing, a fine and complex surface unevenness will still be obtained, and the surface elution treatment may be selected as appropriate in the desired process.

このようなポリエステル門雑の溶出侵蝕溶剤としては苛
性ソーダ、苛性カリなどが一般的であり、本発明にもこ
れらは適するが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。Caustic soda, caustic potash, and the like are commonly used as solvents for elution and erosion of polyesters, and although these are suitable for the present invention, they are not necessarily limited thereto.

添加した、またはポリマー中に析出させた微粒子は、単
粒子状態や１単粒子が集合したいわゆる二次粒子の状態
で存在している。これは紡糸前のチップや紡糸後の繊維
を、該チップあるいは繊維中に存在する単粒子状の微粒
子の径よシ大きく、。The fine particles added or precipitated in the polymer exist in a single particle state or in a so-called secondary particle state in which single particles are aggregated. This means that the chips before spinning and the fibers after spinning are larger in diameter than the single particles present in the chips or fibers.

その粒径の数倍程度の厚さ以内、即ち数十ミリミクロン
ないし１００ミリミクロン前後の厚みにウルトラミクロ
トームでスライスし、そのスライスした超薄切片を透過
型電子顕微鏡で高倍率に拡大すれば観察可能である。繊
維表面が溶出する際、不均一性の溶出となるのはこの微
細粒子の分散状態にも影響をうけるのである。単粒子の
完全均一分散の場合には繊維底面溶出の際、単粒子径の
数倍以上の凹凸になシにくいのであるが、適度な不均一
性分散状態の場合には表面溶出の際、粒子の存在密度の
高い所が俊敏溶出されやすく、密度の少い所、Ｃシ凹部
が大となり、望ましい凹凸状況が発現するのでろる。こ
の凹凸がランダムに発現し、かつ繊維表面には均一に発
現することが重要で必る０ 本明細書ｌｃ？いては、単粒子が、該単粒子の直径よｐ
小袋い間隔、即ち瞬接する単粒子の中心間の距離が直径
の２倍未満に接近し合ったものを二次粒子と定義し、こ
の二次粒子の端から端までの距離が最大のところを二次
粒子の大きさとする。It can be observed by slicing it with an ultramicrotome to a thickness within several times the particle size, that is, a thickness of several tens of millimicrons to around 100 millimicrons, and magnifying the sliced ultrathin section at high magnification with a transmission electron microscope. It is possible. When the fiber surface is eluted, the non-uniform elution is also affected by the state of dispersion of these fine particles. In the case of completely uniform dispersion of single particles, it is difficult to form irregularities that are several times the diameter of the single particle during elution from the bottom surface of the fiber, but in the case of a moderately non-uniform dispersion state, when the particles are eluted from the surface Areas with a high density of C are likely to be quickly eluted, and areas with a low density will have large concavities, creating a desirable uneven situation. It is important that these irregularities occur randomly and uniformly on the fiber surface. If the diameter of a single particle is p
A secondary particle is defined as a small interval, that is, a distance between the centers of momentary contacting single particles that is less than twice the diameter, and the maximum distance from one end of this secondary particle to the other is defined as a secondary particle. The size of the secondary particles.

この定義による二次粒子は、単粒子径が識別できる程度
の大きさに拡大された前述の電子顕微鏡写真、例えば粒
子径がｌＯミリミクロンのものならばｌＯ万倍以上、１
００ミリミクロンのものならば１万倍以上に拡大された
写真によシ単粒子と、それよｐ形成δれる二次粒子が識
別できる。即ち、０、′１ミクロンないし０．５ミクロ
ンの二次粒子がｌＯ平方ミクロン当たり少なくとも５個
存在する状態が、本発明の好ましいランダムな凹凸並び
に微細凹凸を発現せしめることがわかった。しかしなが
ら単粒子が極端に凝集している状態では繊維製造工程で
の不安定要素となるので望ましくなく、粒径５ミクロン
を越える二次粒子をポリマーｌＮＪ中に２０個以上含ま
ないことが良い。A secondary particle according to this definition is an electron micrograph as described above that has been enlarged to the extent that a single particle size can be identified, for example, if the particle size is 10 millimicrons, it is 1
In the case of 00 millimicrons, a single particle and secondary particles formed by p formation δ can be distinguished from a photograph magnified more than 10,000 times. That is, it has been found that the presence of at least 5 secondary particles of 0.1 to 0.5 microns per square micron of 1O produces the preferred random irregularities and fine irregularities of the present invention. However, an extremely agglomerated state of single particles is undesirable because it becomes an unstable factor in the fiber manufacturing process, and it is preferable that the polymer 1NJ does not contain more than 20 secondary particles with a particle size of more than 5 microns.

本発明は、上記のようにして得られた微粒子含有ポリエ
ステルが鞘部に、ポリアルキレングリコール、界面活性
剤および散化防止剤の添加されたポリエステルが芯部に
なるように紡糸し、必要に応じて延伸し、きらに該ポリ
エステルの溶出俊敏処理を行うことによって達成でれる
。このポリエステル繊維の断面は、前記（１）〜（５）
式を満足させる限りにおいて丸型でも、必要に応じて五
葉型、三角型、Ｔ型、その他の異形断面とすることもで
きる。また仮撚捲縮加工などの高次加工によシ変形嘔れ
た断面であっても良い。In the present invention, the fine particle-containing polyester obtained as described above is spun into a sheath part, and the polyester to which polyalkylene glycol, a surfactant, and a dispersion prevention agent are added is made into a core part. This can be achieved by stretching the polyester and subjecting the polyester to rapid elution treatment. The cross section of this polyester fiber is as described in (1) to (5) above.
As long as the formula is satisfied, it may be round, or may have a five-lobed, triangular, T-shaped, or other irregular cross-section as required. It may also have a deformed cross section due to high-order processing such as false twisting and crimp processing.

以上のような本方法で得られるポリエステル繊維の溶出
俊敏処理前後の摩擦特性の変化も特異的である。即ち、
アルカリでの処理前では、繊維表面には微細な凹凸がな
く、通常のポリエステル繊維と同様の摩擦特性を示すに
過ぎない。しかしこの繊維を溶出俊敏溶剤で処理すると
、処理前での繊維間静摩擦係数μＳと動摩擦係数μｄと
の差（μＳ−μｄ）に比べ、処理後のμ８−μｄが顕著
に増大し、少なくとも処理後のμＳ／μｄが１．６以上
となるような優れたすべ９風合の繊維となるのである。The change in frictional properties of the polyester fibers obtained by this method as described above before and after the rapid elution treatment is also unique. That is,
Before treatment with alkali, the fiber surface has no fine irregularities and exhibits only the same frictional properties as ordinary polyester fiber. However, when these fibers are treated with a fast elution solvent, compared to the difference (μS - μd) between the coefficient of static friction between fibers μS and the coefficient of dynamic friction μd before treatment, μ8−μd after treatment increases significantly, and at least after treatment The result is a fiber with an excellent smooth texture of μS/μd of 1.6 or more.

本発明者等は繊維の摩擦挙動を鋭意検討した結果、繊維
全体の摩擦係数全単純に増大せしめてもポリエステル系
合成繊維のワキシー感をなくしたシ、絹の持つ感触や木
綿のもっさりっとした感触は得られないことを認めた。As a result of intensive study of the frictional behavior of fibers, the inventors of the present invention found that even by simply increasing the friction coefficient of the entire fiber, it was possible to eliminate the waxy feeling of polyester synthetic fibers, and to improve the feel of silk and the fluffiness of cotton. He admitted that he couldn't feel it.

すなわち繊維が織物や編物の構造中で単に摩擦係数を高
めたものを用いたものでは、がさがさした触感となるば
がシで、逆に布の曲げ変形や剪ＲＫ形時のもとシ回復過
程でのヒステリシス勿増大せしめ、ドレープ性ｆ１しな
やかＧｋ失ってしまい、また低湿時には摩擦によるイα
１ｉＶｃ工９布吊が１つわりつき、ざらに風会も低下す
る結果となること？認めた。布帛の表面感触を変え、か
つイ「の変形回復特性に大きなヒステリシスを与えず、
静電気によるまつわりつきｔ防止するためには、静摩擦
係数を増大せしめ、動Ｍ傑係数はめまり増大せしめず、
かつ制電性を付与することが肝要であった。すなわち静
摩擦係数（μＢ）と動摩擦係数（μｄ）の比μ８／μｄ
が１．７以上、望ましくは１．９以上になり、制電性が
付与されていれば、すべ９風合が改善され極低湿時に２
いても従来Ｖこない感触のものとなることがわかったが
、本発明はまさにこのような特性を有する繊維とその製
造方法を提供せんとするもので必るＯ本発明による仮撚
刀■工糸では特にキラキラ光るグリツタ−も減少する効
果を発揮する。乙のため高速紡糸して得られるＰＯＹの
Ｄ　Ｔ　’Ｙ仮撚糸にもアンチグリツタ−効果を発揮す
る意味でメリットとなる。In other words, if the fibers are used to simply increase the coefficient of friction in the structure of a woven or knitted fabric, it will give a rough texture, and on the contrary, the fabric will suffer from bending deformation and the recovery process during shearing RK. This naturally increases the hysteresis, and the drapability f1 and supple Gk are lost, and when the humidity is low, friction due to α
1iVc 9 Cloth hanging will become one and the result will be that the wind air will also decrease? Admitted. It changes the surface feel of the fabric and does not cause large hysteresis to the deformation recovery characteristics of the fabric.
In order to prevent clinging due to static electricity, the static friction coefficient is increased, and the dynamic friction coefficient is prevented from increasing the entanglement.
It was also important to provide antistatic properties. In other words, the ratio of static friction coefficient (μB) to dynamic friction coefficient (μd) μ8/μd
If the value is 1.7 or more, preferably 1.9 or more, and antistatic properties are added, the texture will be improved and the
However, the present invention aims to provide a fiber having exactly such characteristics and a method for producing the same. It is especially effective in reducing glitter. This is advantageous in that it also exerts an anti-glitter effect on the POY DT'Y false twisted yarn obtained by high-speed spinning.

本発明でいうポリニスデル系ポリマーとは、繰返し構造
単位の少なくとも約７５襲か ｏ−Ｇ−ｏｏｅ−Ｑ−Ｃｏ　（但し−Ｇ−は２〜１８炭
素原子を含み飽オμ炭素原子によ）隣の畝素原子と結び
ついている２価の有機基）の単位である如きグリコール
ジカルボキシレート繰返し構造単位を意味するものでら
る。テレフタレート基は繰返し構造単位の唯一のジカル
ボキシレート成分であってもよく、まだはれ返し構造単
位の約２５％′まではアジペート、セバケート、インフ
タレート、ビベンソ゛エート、ヘキサヒドロテレフタレ
ート、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルポキシレ
ー十、５−スルホイソフタレート基の如き他のジカルボ
キシレート成分んでいてもよい。グリコール類としては
、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール等のポリメチレングリコール、
２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの如き枝
鎖グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコールあるいはこれらの
混合物も使用できる。また芯部を構成するポリエステル
と鞘部全構成するポリエステルの組成は同一であっても
良く、また異っていても良い。また、艶消剤、光沢改良
剤、着色剤、その他添加剤が添加されていても良い。The polynisder polymer as used in the present invention refers to o-G-ooe-Q-Co (where -G- contains 2 to 18 carbon atoms and is a saturated μ carbon atom) having at least about 75 repeating structural units. It means a glycol dicarboxylate repeating structural unit, such as a unit of a divalent organic group bonded to a ridge atom. The terephthalate group may be the only dicarboxylate component of the repeating structural unit, yet up to about 25% of the repeating structural unit is an adipate, sebacate, inphthalate, bibensoate, hexahydroterephthalate, diphenoxyethane- Other dicarboxylate moieties such as 4,4'-dicarpoxylate and 5-sulfoisophthalate groups may also be present. Glycols include polymethylene glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol, and hexamethylene glycol;
Branched chain glycols such as 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or mixtures thereof can also be used. Further, the compositions of the polyester constituting the core portion and the polyester constituting the entire sheath portion may be the same or different. Further, a matting agent, a gloss improver, a coloring agent, and other additives may be added.

本発明に用いられる分子ｚｉ、ｏｏｏ〜２０，０００の
ポリアルキレングリコールとしては、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどや、これらのブロックまたはラ
ンダム共亜合体、−また、その末端をフェニル基などで
封鎖したものなどをあけることができるが、これらに限
定されるものではない。また界面活性剤としては、例え
ばベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ノニルベンゼンスルホン酸などのアルカリ金）Ａ　、又
はアルカリ土類金属塩など勿あけることができるが、こ
れらに限定されるものではない。また酸化防止剤として
は例えば、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３
，５−ジ−ターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート〕、３゜５−ジ−ターシャリブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、トリエチ
レングリコール−ビス−３−（３−ターンヤリブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロビオイ・−
トなどｆ：あげることができるが、これに限定式れるも
のではない。Polyalkylene glycols with molecules zi of zi, ooo to 20,000 used in the present invention include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, block or random co-agglomerates thereof, and phenyl-terminated It is possible to open a block that has been sealed with a base or the like, but is not limited thereto. Examples of surfactants include benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid,
Alkali gold (A) or alkaline earth metal salts such as nonylbenzenesulfonic acid can be used, but the present invention is not limited thereto. In addition, examples of antioxidants include pentaerythrityl-tetrakis [3-(3
, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 3゜5-di-tert-butyl-
Diethyl 4-hydroxybenzylphosphonate, triethylene glycol-bis-3-(3-ternyabutyl-
4-Hydroxy-5-methylphenyl) probio-
f: can be mentioned, but it is not limited to these.

次に実施例により本発明を説明するが、不発ψノは以下
の実施例により限尼嘔れるものではない。Next, the present invention will be explained with reference to examples; however, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention.

実施例 ＣＩ）　ポリマー作成 平均粒径１５ｍμで餞度２０重−Ｊｉチの水系シリカゾ
ルとエチレングリコールと全室温で混合し十分攪拌した
仮、該エチレングリコールとプレフタル酸とのモル比が
１．３となるようにシリカ含有スラリーヲ調整した。こ
のスラリーを反応系温度２５０℃、内圧］、、　５　Ｋ
ｙ／ｃｒＡのバッチ式エステル化１１に連続的に水を留
出させながら供給してエステル化反応を行い、エステル
化率９７％のエステル化物を得、続いて２９０℃で重合
を行い重合度９５のポリエステルポリマーを得た０同、
重合触媒には５ｂ２０３を４００　ｐ、ｐ、ｍ、使用し
た。このようにしてシリカゾルの添加量（シリカ純分と
して）が０〜１２ｆｆｉ量饅のポリマーを表−１に示す
Ａ−０からＡ−６−１，で作成し、また、先に記した方
法および位相差顕微鏡により検足した。Example CI) Polymer preparation: An aqueous silica sol with an average particle size of 15 mμ and a consistency of 20 F-JI was mixed with ethylene glycol at room temperature and thoroughly stirred. Assuming that the molar ratio of the ethylene glycol and prephthalic acid was 1.3. The silica-containing slurry was adjusted so that This slurry was heated to a reaction system temperature of 250°C and an internal pressure of 5 K.
The esterification reaction was carried out by supplying y/crA to batch esterification 11 while distilling water continuously to obtain an esterified product with an esterification rate of 97%, followed by polymerization at 290°C to obtain a polymerization degree of 95. A polyester polymer of 0 was obtained,
400 p, p, m of 5b203 was used as a polymerization catalyst. In this way, polymers containing 0 to 12 ffi of silica sol (as pure silica content) were prepared using A-0 to A-6-1 shown in Table 1, and the polymers were prepared by the method described above and The legs were examined using a phase contrast microscope.

次にテレフタル酸ジメチル１９４部、エチレングリコー
ル１３４部、酢酸亜鉛０．０６７部を反応器に仕込み、
２００℃に加熱してエステル交換反応を行った。これに
リン酸０．０２２部、５ｂ２０３０．０８部を添加し、
さらに５分後に酢酸マンガン４水塩５部を加え、さらに
５分後にリン酸１．３４部を加えて十分攪拌した。これ
全２８０℃まで昇温しつり除々に減圧し、最終的には１
　ｍＨ９以下まで減圧して重合反応を行い、重合度９８
のポリエステルポリマー（表−１、Ａ−７）を得、同様
にして２次粒子全検定した。Next, 194 parts of dimethyl terephthalate, 134 parts of ethylene glycol, and 0.067 parts of zinc acetate were charged into the reactor.
The transesterification reaction was carried out by heating to 200°C. Add 0.022 parts of phosphoric acid and 0.08 parts of 5b203 to this,
After a further 5 minutes, 5 parts of manganese acetate tetrahydrate were added, and after a further 5 minutes, 1.34 parts of phosphoric acid was added and thoroughly stirred. The temperature was raised to 280℃, the pressure was gradually reduced, and the final temperature was 1
The polymerization reaction was carried out under reduced pressure to mH9 or less, and the degree of polymerization was 98.
A polyester polymer (Table 1, A-7) was obtained, and all secondary particles were analyzed in the same manner.

次にテレフタル酸に対し、エチレングリコールのモル比
が１．２になるように調整したスラリーを反応系温度２
５０℃、内圧１．５ｋｇ／ａＡのノくツチ式エステル化
槽に連続的に水を留出させなから供給しエステル化反応
を行い、エステル化率９８％のエステル化物を得、続い
て２８０℃で重合を行い重合度１００のポリエステルポ
リマーとした０これにポリアルキレングリコール、界面
活性剤、＋ｎ化防止剤を前もって混合撹拌、脱酸素した
シのを添加混合し、表−２に示すポリマーを得た。Next, a slurry adjusted so that the molar ratio of ethylene glycol to terephthalic acid was 1.2 was added to the reaction system at a temperature of 2.
The esterification reaction was carried out by continuously supplying water without distilling it to a Nokutsuchi type esterification tank at 50°C and an internal pressure of 1.5 kg/aA to obtain an esterified product with an esterification rate of 98%. Polymerization was carried out at ℃ to obtain a polyester polymer with a degree of polymerization of 100. To this, polyalkylene glycol, a surfactant, and an anti-N conversion agent were mixed and stirred in advance, and the deoxygenated resin was added and mixed to form the polymer shown in Table 2. Obtained.

＼＼、 ＼、 ７゛＼ 衣　−１ 表−２ ル）プロピオネート〕 （ｎ）　繊維の製造、評価 実施例１〜５、比較例１〜６ 表−１に示すＡ記号のポリマーを鞘成分とし、表−２に
示すＢ記号のポリマーを芯成分として、同心円断面の芯
鞘複合繊維を二台の押出機を用いて複合紡糸し、１００
０ｒｒＬ／分の速度で捲取り、続いて３倍に延伸し、１
５０デニール、３２フイラメントの延伸糸としだ。これ
らの試験例を表−３に示す。ただし、Ａ−６を鞘成分と
する紡糸試験はポリマーのＦ圧の上昇が激しく紡糸性が
極めて不良であり試料を得ることが不可能であった。本
例を比較例−１とする。この延伸糸を編地とし、°１規
定のｌ’ＪａＯＨ水溶液を用い、９８℃で減量処理を行
い、約５％まで減量した。続いて黒色染料による染色加
工（三菱化成製Ｄｉａｎｉｘ　Ｂｌａｃｋ　ＨＧ−８Ｅ
　１２饅ｏ、ｗ、ｆ、　１３０℃−５０分）を実施した
。これらの編地を光学顕微鏡により観奈したところ、比
較例−５においては芯成分が一部溶失して中空繊維状と
なっている部分のあるのが認められた。これらの編地に
つき反射率を自記分光光度計（日立製作所ＥＰＲ−２型
）により測定し、さらには視感により色の深みの総合的
判定を行い、また、走査型電子顕微鏡写真から繊維表面
の凹凸形状をめ、さらに２０℃３０　Ｓ　ＲＨにおいて
オネストメーターにより半減期をめ制電性を評価しまた
風合の評価もあわせて行った。\\, \, 7゛\ Clothes -1 Table-2) Propionate] (n) Production of fibers, Evaluation Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6 The polymer with the symbol A shown in Table 1 was used as a sheath component. , A core-sheath composite fiber with a concentric circular cross section was composite-spun using two extruders using a polymer with the symbol B shown in Table 2 as a core component, and a 100%
It is rolled up at a speed of 0rrL/min, then stretched 3 times, and then
50 denier, 32 filament drawn yarn. Table 3 shows these test examples. However, in the spinning test using A-6 as the sheath component, the F pressure of the polymer increased sharply and the spinnability was extremely poor, making it impossible to obtain a sample. This example is referred to as Comparative Example-1. This drawn yarn was made into a knitted fabric, and weight loss treatment was carried out at 98° C. using a l'JaOH aqueous solution of 1 normal to reduce the weight to about 5%. Next, dyeing processing with black dye (Dianix Black HG-8E manufactured by Mitsubishi Kasei)
12 o, w, f, 130°C for 50 minutes). When these knitted fabrics were examined using an optical microscope, it was found that in Comparative Example 5, some core components were partially dissolved and became hollow fibers. The reflectance of these knitted fabrics was measured using a self-recording spectrophotometer (Hitachi Model EPR-2), and the depth of color was comprehensively judged by visual perception. In addition to the uneven shape, the half-life was evaluated using an honest meter at 20° C. and 30 S RH to evaluate the antistatic property, and the texture was also evaluated.

次に延伸糸に仮撚加工を実施し、これ全編地とし、同様
な条件で減量処理し約５％の減量を行い、これを同様に
黒色に染色した。この編地を太陽光下において、グリツ
タ−の有無強弱について判定した。Next, the drawn yarn was subjected to a false twisting process to obtain a fully knitted fabric, which was subjected to weight loss treatment under the same conditions to achieve a weight loss of about 5%, and this was dyed black in the same manner. This knitted fabric was evaluated for presence or absence of glitter under sunlight.

次に延伸糸をカセ状にし、同様に１規定のＮａＯＨ水溶
液（９８℃）で約１０チの減量処理を実施し、レーダー
法に従い静摩擦係数（μＢ）％動摩擦係数（μｄ）を測
定し、μＳ／μｄをめた。これらの結果を総合して最終
的な総合判定を行った結果を表−３に示す。Next, the drawn yarn was made into a skein, and the weight was reduced by about 10 cm using a 1N NaOH aqueous solution (98°C), and the coefficient of static friction (μB)% dynamic friction coefficient (μd) was measured according to the radar method. / μd was obtained. Table 3 shows the results of a final comprehensive judgment by combining these results.

実施例７ 鞘部ポリマーとしてＡ　−３１６）用い、芯部ポリマー
にはポリエチレンテレフタレート（〔η）＝０．６８、
酸化チタン０．０５重量％含有）チップを用い、紡糸時
に、押出機から紡糸頭までの配管途中にポリエチレンク
リコール（分子漬１　ｉ、０００　）　、）　’Ｊエチ
レングリコールービスー（３−ターシャリブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）グロビオネート、ド
デシルベンゼンスルホン醒ソーダを前もって混合乾燥脱
酸素したものを、それぞれ芯成分において６．１．２重
量％になるように芯成分側にインジェクションし、静止
混合器（東し、ハイミキサー、１０段）で混合し、芯／
鞘複合比１／２となるように紡糸した。以下、実施例１
〜６と同様にして評価したところ総合判定として良好で
ある結果を得た。結果を表−３に示す。Example 7 A-316) was used as the sheath polymer, and polyethylene terephthalate ([η) = 0.68) was used as the core polymer.
During spinning, polyethylene glycol (1 i,000), )'J ethylene glycol bis(3-tertiary) was used in the piping from the extruder to the spinning head. Butyl-4-
Hydroxy-5-methylphenyl)globionate and dodecylbenzenesulfone aqueous soda were mixed together, dried and deoxidized in advance, and injected into the core component side at a concentration of 6.1.2% by weight in the core component. mix with high mixer, 10 stages), and mix with core/
The fibers were spun so that the sheath composite ratio was 1/2. Below, Example 1
When the evaluation was carried out in the same manner as in 6 to 6, a good overall result was obtained. The results are shown in Table-3.

＼、 ＼\、 \

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、芯鞘成分が共にポリエステルからなる複合繊維であ
って、その繊維表面となる鞘成分表面分の厚さが１ミク
ロン（μ）以上であり、芯成分には 分子ｔｉｔｌ、０００〜２０，０００のポリアルキレン
グリコール（Ａ）が１〜７重量％、 一般式Ｒ−８Ｏａ”Ｍ（ＲはＣ６〜３０のアルカリ基又
はアリール基又はアルキルアリール基を、Ｍはアルカリ
金属又はアルカリ土類金属原子を表わし、ｍは金属Ｍの
荷電数を表わす）で表わされる界面活性剤（Ｂ）が０．
５〜４重量％、沸点２００℃以上のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤（Ｃ）が０．５〜２重量％、かつ上記３
者と芯成分ポリエステルの重量％（Ｐ）との比（Ａ十Ｅ
十Ｃ）／Ｐが０．０３６〜０．１２４、の範囲内で存在
し、 さらに繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部
分の面積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が
１／４〜１／１の範囲を満足することを特徴とする粗面
化、制電性ポリエステル繊維２、鞘成分表面の微細凹凸
は、不規則な凹凸のランダム表面を形成しており、該ラ
ンダム表面を形成する凹凸は繊維軸に対して直角な外周
方向に存在する凹部の最底点と隣りあう凹部の最底点ま
での平面距離をＸとするとき０．２μ＜Ｘ＜０．７μを
満足する互いに一定間隔ではない各凹凸が繊維軸に直角
な外周坊向の平面距離１０μ当りｌＯないし５０個の密
度で存在し、該ランダム表面を形成する凹凸内には５０
ないし２００ｍμの微細凹凸が存在するものである特許
請求の範囲第１項記載の粗面化、制電性ポリエステル繊
維 ３、鞘成分ポリエステルは、その内部に０．５ないし１
０重量−の有機および／又は無機の微粒子が存在し、該
微粒子は０．１μないし０．５μの以下で定義する二次
粒子として１０μ２当り少くとも５個存在する微粒子含
有ポリエステルである特許請求の範囲第１項ないし第２
項記載の粗面化、制電性ポリエステル繊維 〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
た電子顕微鏡写真で見て＠接する単粒子の中心間距離が
単粒子直径の２倍未満に接近し合った状態の粒子群を二
次粒子とする。 ４、　ポリエステル中に０．５ないし１０重ｆｉ係の有
機および／又は無機の微粒子を含有し、該微粒子は０．
１μないし０．５μの以下で定義する二次粒子として１
０μ２当り少くとも５個存在する微粒子含有ポリエステ
ルを鞘成分とし、又ポリエステル中に１〜７重量％の分
子量１，０００〜２０，０００のポリアルキレングリコ
ール（Ａ）１０．５〜４重量％の一般式Ｒ−ＳＯａ　−
Ｍ　（ＲはＣ６〜３０のアルカリ基又はアｎ リール基又はアルキルアリール基を、Ｍはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属原子を表わし、ｍは金属Ｍの荷電
数を表わす）で表わされる界面活法剤（Ｂ）’％　０．
５〜２重量％の沸点２００℃以上のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤（Ｃ）、かつ上記３者のポリエステル重
：！ｔ（Ｐ）に対する比（Ａ−１−Ｂ−）Ｃ）／Ｐが０
．０３６〜０．１２４の範囲内で含有するポリエステル
全芯成分とし、 鞘部の厚さが１ミクロン以上、 繊維軸に垂直な断面に寂ける芯部分の面積と鞘部分の面
積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が１／４
〜１／１となるように複合紡糸し、得られた芯鞘複合繊
維を該繊維に対して可溶性おるいは分解性を有する溶剤
で表面を溶出侵蝕処理することを特徴とする粗面化、制
電性ポリエステル繊維の製造方法 〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
た電子顕微鏡写真で見て瞬接する単粒子の中心間距離が
単粒子直径の２倍未満に接近し合った状態の粒子群を二
次粒子とする。 ５、　表面の溶出侵蝕処理の割合が、鞘成分の７０％を
越えないように処理する特許請求の範囲第４項記載の粗
面化、制電性ポリエステル繊維の製造方法[Claims] 1. A composite fiber in which both the core and sheath components are made of polyester, the thickness of the surface of the sheath component, which is the fiber surface, is 1 micron (μ) or more, and the core component contains the molecule titl. , 000 to 20,000 polyalkylene glycol (A) is 1 to 7% by weight, general formula R-8Oa''M (R is a C6 to 30 alkali group, aryl group, or alkylaryl group, M is an alkali metal or (represents an alkaline earth metal atom, m represents the number of charges of the metal M) is 0.
5 to 4% by weight, 0.5 to 2% by weight of a hindered phenolic antioxidant (C) with a boiling point of 200°C or higher, and 3 above.
The ratio of weight percent (P) to the core component polyester (A0E
C)/P is in the range of 0.036 to 0.124, and the core/sheath composite ratio is defined as the ratio of the area of the core to the area of the sheath in a cross section perpendicular to the fiber axis. The roughened, antistatic polyester fiber 2 characterized by (Q) satisfying the range of 1/4 to 1/1, the fine irregularities on the surface of the sheath component form a random surface with irregular irregularities. The unevenness forming the random surface is 0.2 μ <<0.7μ, and the irregularities that are not spaced apart from each other exist at a density of 10 to 50 per 10μ of the plane distance of the outer periphery perpendicular to the fiber axis, and within the irregularities forming the random surface, there are 50 irregularities.
The roughened, antistatic polyester fiber 3 according to claim 1, in which fine irregularities of 0.5 to 200 mμ are present, and the polyester sheath component has a roughness of 0.5 to 1
0 weight organic and/or inorganic microparticles are present, the microparticles being a microparticle-containing polyester with at least 5 secondary particles as defined below of 0.1μ to 0.5μ per 10μ2. Range 1st to 2nd
Roughened, antistatic polyester fibers as described in Section [Definition of secondary particles] The distance between the centers of the contacting single particles is twice the diameter of the single particles as seen in an electron micrograph enlarged to the extent that single particles can be identified. A group of particles that are closer to each other than the following are defined as secondary particles. 4. The polyester contains organic and/or inorganic fine particles having a ratio of 0.5 to 10.
1 as a secondary particle defined below of 1μ to 0.5μ
The sheath component is polyester containing at least 5 particles per 0 μ2, and 10.5 to 4% by weight of polyalkylene glycol (A) having a molecular weight of 1,000 to 20,000 and 1 to 7% by weight in the polyester. Formula R-SOa −
A surfactant method represented by M (R represents a C6-30 alkali group, anaryl group, or alkylaryl group, M represents an alkali metal or alkaline earth metal atom, and m represents the number of charges of the metal M) Agent (B)'% 0.
5 to 2% by weight of a hindered phenolic antioxidant (C) with a boiling point of 200°C or higher, and the polyester weight of the above three members:! The ratio (A-1-B-)C)/P to t(P) is 0
．． 0.036 to 0.124, the thickness of the sheath is 1 micron or more, defined as the ratio of the area of the core to the area of the sheath in a cross section perpendicular to the fiber axis. The core/sheath composite ratio (Q) is 1/4
Roughening the surface of the obtained core-sheath composite fiber by subjecting it to elution and erosion treatment with a solvent that is soluble or decomposable to the fiber. Method for producing antistatic polyester fibers [Definition of secondary particles] The distance between the centers of momentary contacting single particles as seen in an electron micrograph magnified to the extent that single particles can be identified is less than twice the diameter of the single particles. A group of particles in a matched state is defined as a secondary particle. 5. The method for producing a roughened, antistatic polyester fiber according to claim 4, wherein the surface elution and erosion treatment is performed so that it does not exceed 70% of the sheath component.