JPS60168745A - Vinyl composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A vinyl composition which can prevent deacetylation and capture leaving acetyl groups, obtained by adding hydrotalcite to an ethylene-vinyl acetate- vinyl chloride graft copolymer. CONSTITUTION:Hydrotalcite is added to an ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer alone or its mixture with a compatible high polymer. The examples of the compatible high polymer are polyvinyl chloride, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a nitrile rubber. The quantity of hydrotalcite is preferably at least 1pt.wt. based on 100pts.wt. polymers. For cross-linking, electron beam, gamma-rays, and a free-radical generator are also used. An organic peroxide is mainly used as free-radical generator. Cross-linking by the use of a silane coupling agent in combination with a free-radical generator is also practicable.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景と目的〕 本発明は、ビニル組成物の改良に関するものである。[Detailed description of the invention] [Background and purpose of the invention] The present invention relates to improvements in vinyl compositions.

エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共眞合体は
、難燃性、非移行性、耐寒性であり、物理的、眠気的、
化学的特性にすぐれ、卵工性、着色性等も良好なポリマ
であり、さらに各柚のポリマともよく相溶するため、こ
れらの混合物は広範囲な用途に実用されている。また、
このポリマ（高分子重合物）の特徴は、エチレン−酢酸
ビニルにおける比率、酢酸ビニル含有量や分子量、塩化
ビニルのグラフト量、その分子量等によって大部分の特
性を大きく変化できることも知られている。The ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer is flame retardant, non-migratory, cold resistant, and has no physical, drowsy,
It is a polymer with excellent chemical properties, good egg processing properties, good coloring properties, etc., and is also compatible with other yuzu polymers, so mixtures of these are used in a wide range of applications. Also,
It is also known that most of the characteristics of this polymer (high molecular polymer) can be changed significantly depending on the ethylene-vinyl acetate ratio, vinyl acetate content and molecular weight, the amount of vinyl chloride grafted, its molecular weight, etc.

しかしながら、このポリマの欠点の１つはポリマからの
酢酸の脱離であり、それに伴なうにおいての発生、電気
的特性の低下、あるいはこれらと接触する金属まだは周
辺金属の変色、腐食、もしくは長期特性の変動などが生
ずることである。そして、これ捷で脱酢酸防止剤、防止
法、捕捉剤、捕捉法等が提案されてきだが、また有効な
ものは見い出されていないのが現状である。これらの脱
酢酸は通當の実用雰囲気でも発生する不都合さもあるが
、その他更に、例えは、ラジカル発生剤を用いる化学架
橋処理、鴫子線などのエネルギリツか−の照射、著しい
加熱等てこの脱酢酸が促進されることである。However, one of the drawbacks of this polymer is the desorption of acetic acid from the polymer, resulting in generation of acetic acid, deterioration of electrical properties, or discoloration, corrosion, or corrosion of metals in contact with these or surrounding metals. This is due to changes in long-term characteristics. In this regard, acetic acid removal inhibitors, prevention methods, scavengers, capture methods, etc. have been proposed, but at present, nothing effective has been found. These deacetic acid treatments have the inconvenience of occurring even in a normal practical atmosphere, but there are other ways to remove acetic acid, such as chemical crosslinking treatment using a radical generator, high-energy irradiation such as a Shizuko beam, and significant heating. is to be promoted.

本発明は上記の状況に鑑みなされたものであり、脱酢酸
防止及び脱酢酸捕捉ができるビニル組成物を提供するこ
とを目的としたものである。The present invention was made in view of the above situation, and an object of the present invention is to provide a vinyl composition capable of preventing deacetic acid removal and capturing deacetic acid removal.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明のビニル組成物は、エチレン−酢酸ビニル−塩化
ビニルグラフト共重合体単独、または該グラフト共重合
体と該グラフト共重合体に対し相播件のある高分子重合
物との混合物に、ノ・イドロタルサイトを加えてなるも
のである。The vinyl composition of the present invention can be obtained by adding a ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer alone or a mixture of the graft copolymer and a polymer having a phase relation to the graft copolymer.・It is made by adding idrotalcite.

本発明におけるグラフト共重合体と相溶するポリマとは
、塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共電合本、　塩素化
ホＩＪエチレン、ニトリルゴム、エルバロイ（テュポン
社’？　品名）　、エチレン−エチルアクリレート、エ
チレン−ａオレフィン共重合体等で、相溶性のあるポリ
マであれば特に限定するものではない。ここで云う相ｄ
性とは、混合により所望の特性が得られるものであれば
よく、必ずしも分子レベルでの相溶を云っているもので
はないので、ブレンド比も特に制限するものではない。Polymers that are compatible with the graft copolymer in the present invention include vinyl chloride, ethylene vinyl acetate copolymer, chlorinated IJ ethylene, nitrile rubber, Elvaloy (Typon's product name), ethylene-ethyl acrylate, and ethylene. -a It is not particularly limited as long as it is a compatible polymer such as an olefin copolymer. The phase d mentioned here
The property may be any property as long as the desired properties can be obtained by mixing, and does not necessarily mean compatibility at the molecular level, so the blend ratio is not particularly limited either.

ハイドロタルサイトは１ＭＱ　４Ａ乞、、（ＯＨＩ、２
Ｃｏ　３−４１１２０．Ｍｇ　６Ａ悲２　（ＯＨ）１６
ＣＯ３４Ｈ、Ｏ，Ｍｇ　４，５Ｍ　２（０１１）、３Ｃ
ｏ　３−３．５Ｈ２０などで、天然物と合成物があるが
その作用は変らなく何れも使用が可能である。Hydrotalcite is 1MQ 4A, (OHI, 2
Co 3-41120. Mg 6A sad 2 (OH) 16
CO34H, O, Mg 4,5M 2 (011), 3C
There are natural products and synthetic products such as o 3-3.5H20, but both can be used without changing the effect.

このハイドロタルサイトの量は当然酢酸ビニル量と対応
して決められるべきものであり、特定するものではない
が少なくともポリマ１００重量部に対して１重量部以上
が好適である。The amount of this hydrotalcite should naturally be determined in accordance with the amount of vinyl acetate, and although not specified, it is preferably at least 1 part by weight or more per 100 parts by weight of the polymer.

エネルギリッチ線は架橋化のために用いられるが、これ
には電線、γ線等が入る。ラジカル発生剤は有機過酸化
物がその代表的なもので、ジクミルパーオキサイド、過
酸化ベンゾイル、２．５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−
ブチル−ペルオキシ）ヘキシン−６なとである。また、
アゾビスイノブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレ
−１・等のアノ゛化合物も使用できる。Energy-rich wires are used for crosslinking, and include electric wires, gamma rays, etc. Typical radical generators are organic peroxides, such as dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 2.5-dimethyl-2°5-di(t-
butyl-peroxy)hexyne-6. Also,
Anodic compounds such as azobisinobutyronitrile and dimethylazoisobutylene-1 can also be used.

最近、７ラン化合物、例えはビニルトリメトキ７ンラン
、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシン
ラン等を上記ラジカル発生剤と共にポリマに加えて加熱
反応させ、シロキサン縮合触媒と水の存在下で架橋反応
を生じさせる新しい架橋法もこの中の一部として加えら
れる。一方、多官能モノマとしてはトリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールエタントリツ
タクリレート、トリアリルイソ／アメレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ートなどが代表的なものである。Recently, 7rane compounds, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxinrane, etc., are added to the polymer together with the above radical generator and heated to cause a crosslinking reaction in the presence of a siloxane condensation catalyst and water. New cross-linking methods are also included as part of this. On the other hand, typical polyfunctional monomers include trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, triallyl iso/amelate, ethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, and polyethylene glycol dimethacrylate.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明のビニル組成物の実施例を比較例と共に第１
衣に示す。尚、第１表の組成はすべて重歇部である。Next, Examples of the vinyl composition of the present invention are shown in the first example along with comparative examples.
Shown on clothing. The compositions in Table 1 are all heavy-duty.

第１表 第１表において実施例１．２．５及び比較例６は、配合
組成すべてを混合し、１５０℃のロールで１０分間混練
し、１８０℃−１０分間加圧成型してシートを作成した
。実施例５，６と比較例２は１５０℃−１０分間ロール
混合後、ロール温度を１２０℃に下げてジクミルパーオ
キサイドを加えた。プレス成型は上記の場合と同様であ
る。実施例４と比較例１はすべての配合剤を混合し１５
０℃のロールで１０分間混練し、１８０℃−１０分間加
圧成型しノートを作成し規定の量の電子線を照射した。Table 1 In Table 1, in Example 1.2.5 and Comparative Example 6, sheets were prepared by mixing all the compositions, kneading with rolls at 150°C for 10 minutes, and press-molding at 180°C for 10 minutes. did. In Examples 5 and 6 and Comparative Example 2, after roll mixing at 150°C for 10 minutes, the roll temperature was lowered to 120°C and dicumyl peroxide was added. Press molding is the same as in the above case. In Example 4 and Comparative Example 1, all the ingredients were mixed and 15
The mixture was kneaded with a roll at 0°C for 10 minutes, pressure-molded at 180°C for 10 minutes, a notebook was prepared, and a specified amount of electron beam was irradiated.

そして、特性において、酢酸の発生はにおいで判定した
。これは相当に刺激のあるものであり、個人差がなく容
易に判別ができる。金属の変色、腐食性は試験管中に銅
板とそれぞれのシートを入れて密封し、１００℃−２４
時間保持した後銅板の色を目視により判定した。６０℃
の体積抵抗率はＪＩＳＫ−６７２３に準じて厚さ１ｔｒ
ａｎの７−トで測定した。ゲル化分率は、重さ約０．５
２の試料をシートから採取し７０℃のテトラヒドロラン
中に２４時間浸漬後、真空乾燥し浸漬前後の重量比より
めた。尚、本実施例における組成物には、他の緒特性向
上のだめ適当量の目的に応じた各種配合剤を適宜加える
。In terms of characteristics, the generation of acetic acid was determined by smell. This is quite stimulating and can be easily distinguished without individual differences. To test the discoloration and corrosion of metals, put the copper plate and each sheet in a test tube, seal it, and test it at 100℃-24℃.
After holding for a period of time, the color of the copper plate was visually determined. 60℃
The volume resistivity of is 1tr according to JISK-6723.
It was measured on the 7th point of an. The gel fraction is approximately 0.5 in weight.
A sample No. 2 was taken from the sheet, immersed in tetrahydrolane at 70° C. for 24 hours, dried in vacuum, and determined by weight ratio before and after immersion. In order to improve other properties, appropriate amounts of various compounding agents depending on the purpose were added to the composition in this example.

このように本実施例のビニル組成物は、エチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体にハイドロタルサイトを加
えたことにより脱酢酸防止及び脱酢酸捕捉が効率的に行
なわれ金属の変色腐食等が防止され、ポリマの大きな欠
点を効果的に克服するものである。また１本実施例の組
成物は、チューブ、バイブ、シートその他各種の成型体
に応用できる。In this way, the vinyl composition of this example has hydrotalcite added to the ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, which effectively prevents deacetic acid removal and traps deacetic acid, and prevents metal discoloration and corrosion. This effectively overcomes the major drawbacks of polymers. Furthermore, the composition of this example can be applied to tubes, vibrators, sheets, and various other molded bodies.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

上記のように本発明のビニル組成物は、脱酢酸防止及び
脱酢酸捕捉ができ金属の変色腐食を防止できるなどの効
果を有するものである。As mentioned above, the vinyl composition of the present invention has effects such as preventing deacetic acid removal and capturing deacetic acid, and preventing discoloration and corrosion of metals.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体単独、または該グラフト共重合体と該グラフト共
重合体に対し相溶性のある高分子重合物との混和物に、
ハイドロタルサイトを加えてなることを特徴とするビニ
ル組成物。(1) The ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer alone or a mixture of the graft copolymer and a polymer that is compatible with the graft copolymer,
A vinyl composition characterized by adding hydrotalcite.