JPS60167994A - 製紙用添加剤 - Google Patents
製紙用添加剤Info
- Publication number
- JPS60167994A JPS60167994A JP2260784A JP2260784A JPS60167994A JP S60167994 A JPS60167994 A JP S60167994A JP 2260784 A JP2260784 A JP 2260784A JP 2260784 A JP2260784 A JP 2260784A JP S60167994 A JPS60167994 A JP S60167994A
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- JP
- Japan
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- paper
- papermaking
- papermaking additive
- additive
- copolymer
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本釦明は新規な製紙用添加剤に関し、更に詳しくは、特
定の共重合体を含有する、優れたサイズ効果と損紙離解
性を有する新規で且つ有用な製紙用添加剤に関する。
定の共重合体を含有する、優れたサイズ効果と損紙離解
性を有する新規で且つ有用な製紙用添加剤に関する。
製紙用添加剤として各種の水溶性或いは水分散性菌分子
が使用されている。各種の高分子系製紙用添加剤の中で
も、製紙用原料パルプスラリーに添加して成紙に耐水性
を付与し得る内添サイズ効果を有する添加剤は稀少であ
る。かかる内添サイズ効果を有し、且つ紙力増強効果を
も併有する高分子系製紙用添加剤として、疎水性とニル
モノマー例えばスチレンとジメチルアミノエチルメタク
リレート(以Fr DMJと称する。)との共重合体が
知られている。
が使用されている。各種の高分子系製紙用添加剤の中で
も、製紙用原料パルプスラリーに添加して成紙に耐水性
を付与し得る内添サイズ効果を有する添加剤は稀少であ
る。かかる内添サイズ効果を有し、且つ紙力増強効果を
も併有する高分子系製紙用添加剤として、疎水性とニル
モノマー例えばスチレンとジメチルアミノエチルメタク
リレート(以Fr DMJと称する。)との共重合体が
知られている。
このスチレンとDMとの共重合体(以下、[SDMJと
称する。)は、SDMの第3級アミノ基を酸で中和する
か或いは第4級化剤により第4級アンモニウム基に変換
せしめて水中分散せしめられる。SDMの酸中和物を製
紙用添加剤として使用する場合、SDMの陽イオン性が
弱いためにバルブ繊維に対する定着が不充分で良好なサ
イズ効果が期宥できない。
称する。)は、SDMの第3級アミノ基を酸で中和する
か或いは第4級化剤により第4級アンモニウム基に変換
せしめて水中分散せしめられる。SDMの酸中和物を製
紙用添加剤として使用する場合、SDMの陽イオン性が
弱いためにバルブ繊維に対する定着が不充分で良好なサ
イズ効果が期宥できない。
一方、SDMの第4級化物は、陽イオン性が充分に強く
、あらゆるf’H域での製紙用添加剤として有効である
。
、あらゆるf’H域での製紙用添加剤として有効である
。
ところで、SDMの第4級化に際しては、各種の第4級
化剤が使用し得るが、詩に内添サイズ効果が最も優れて
いるために、専ら第4級化剤としてはエピクロルヒドリ
ンが使用されている。このエピクロルヒドリンによる第
4級化SDM(以下、Q−5〕MJと称する。)は、製
紙用添加剤としての優れた内添サイズ効果と紙力増強効
果とを併有するけれども、成紙に必要以上の湿潤強度を
付与せしめることで、これがむしろ欠点であるとされて
いた。その理由は、一般の製紙工程に於いては、抄造、
乾燥された成紙の相当址が、損紙として再パルプ化され
、原料パルプスラリーに戻されて再使用されるために、
この損紙の再パルプ化の難易を示す特性、即ち、損紙離
解性が良好であることが、実用の製紙用添加剤にとって
必要であり、一般に損紙離解性は成紙の湿潤強度と相反
する関係にあって湿潤強度の高い紙は損紙離解性に劣る
からである。
化剤が使用し得るが、詩に内添サイズ効果が最も優れて
いるために、専ら第4級化剤としてはエピクロルヒドリ
ンが使用されている。このエピクロルヒドリンによる第
4級化SDM(以下、Q−5〕MJと称する。)は、製
紙用添加剤としての優れた内添サイズ効果と紙力増強効
果とを併有するけれども、成紙に必要以上の湿潤強度を
付与せしめることで、これがむしろ欠点であるとされて
いた。その理由は、一般の製紙工程に於いては、抄造、
乾燥された成紙の相当址が、損紙として再パルプ化され
、原料パルプスラリーに戻されて再使用されるために、
この損紙の再パルプ化の難易を示す特性、即ち、損紙離
解性が良好であることが、実用の製紙用添加剤にとって
必要であり、一般に損紙離解性は成紙の湿潤強度と相反
する関係にあって湿潤強度の高い紙は損紙離解性に劣る
からである。
本発明者等はQ −S D M tD円内添イズ効果を
維持し、損紙離解性を向上せしめる為に、広範な研究を
行って米たが、Q−5〕Mを含有する成紙の湿潤強度を
低下せしめると、サイズ効果の低下が不可避であった。
維持し、損紙離解性を向上せしめる為に、広範な研究を
行って米たが、Q−5〕Mを含有する成紙の湿潤強度を
低下せしめると、サイズ効果の低下が不可避であった。
本発明者等は、更に研究の結果、SDMに於けるDMの
使用に代えて、新規な陽イオン性七ツマ−を使用すれば
、驚りべきことに、第4級化による陽イオン性の強化処
理を施すことなく、酸性域は勿論、中性や弱アルカリ性
域に於いても充分な繊維定着能を有するとともに、Q−
5〕Mと同等以上のサイズ効果と極めて良好な損紙離解
性を有する優れた製紙用添加剤に成り得ることを発見し
、これを基調として本発明を完成したものである。
使用に代えて、新規な陽イオン性七ツマ−を使用すれば
、驚りべきことに、第4級化による陽イオン性の強化処
理を施すことなく、酸性域は勿論、中性や弱アルカリ性
域に於いても充分な繊維定着能を有するとともに、Q−
5〕Mと同等以上のサイズ効果と極めて良好な損紙離解
性を有する優れた製紙用添加剤に成り得ることを発見し
、これを基調として本発明を完成したものである。
即ち、本発明は、
a)一般式〔1〕
で表示される単盪体 5〜50嵐瀘%
b)りと共重合性の疎水性コモノマー
50〜95重量%
及び
り り及びb)と共重合性の他のコモノマー0〜20重
滋%の共重合体を含有する水性分散液より成る製紙用添
加剤である。
滋%の共重合体を含有する水性分散液より成る製紙用添
加剤である。
で表示される陽イオン性の単孟体として&マ、式〔1〕
の中で、Kは水素又はメチル基を、八6ま低級アルキレ
ン基イjえは−C2H4−、−CaH6+、 −C4H
8−等を、更にk及びKはそれぞれ同−又(ま異なる低
級アルキル基例えば−CHm、 −C2H5゜−CaH
7等を表わすものが、使用可能である。
の中で、Kは水素又はメチル基を、八6ま低級アルキレ
ン基イjえは−C2H4−、−CaH6+、 −C4H
8−等を、更にk及びKはそれぞれ同−又(ま異なる低
級アルキル基例えば−CHm、 −C2H5゜−CaH
7等を表わすものが、使用可能である。
本発明の製紙用添加剤に於ける他方の主要成分であるリ
リと共重合性の疎水性コモノマ−の具体例としては、ス
チレンやアルキルスチレン等の芳香族系ビニルモノマー
、アルキル(メタ)アクリレート類、脂肪酸ビニルエス
テル類等の外、その他のラジカル鬼合性オレフィン化合
物等を挙げることができる。特に経済性、サイズ効果更
に紙力増強効果に於いても、スチレンの使用が最も好ま
しいものである。
リと共重合性の疎水性コモノマ−の具体例としては、ス
チレンやアルキルスチレン等の芳香族系ビニルモノマー
、アルキル(メタ)アクリレート類、脂肪酸ビニルエス
テル類等の外、その他のラジカル鬼合性オレフィン化合
物等を挙げることができる。特に経済性、サイズ効果更
に紙力増強効果に於いても、スチレンの使用が最も好ま
しいものである。
つり及びb)と共重合性の他のコモノマーとしては、必
ずしもこれを使用する必要は無いが、所望により約20
重−%迄の意で共重合することができるものである。か
かるりのコモノマーの具体例とし又は、(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルア
ミド及びその誘導体、更に水酸基、リン酸エステル基、
スルホン酸基等の親水性基を有する各棟ラジカル重合性
不飽和化合物を挙げることができる。
ずしもこれを使用する必要は無いが、所望により約20
重−%迄の意で共重合することができるものである。か
かるりのコモノマーの具体例とし又は、(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルア
ミド及びその誘導体、更に水酸基、リン酸エステル基、
スルホン酸基等の親水性基を有する各棟ラジカル重合性
不飽和化合物を挙げることができる。
本@明の製紙用添加剤は、上記り及びb)又はり、 b
)及びC)成分の共重合体を含有する水性分散液より成
るものであり、これら成分の共重合に際しては、一般の
重合方法即ち溶液重合、塊状重合或いは乳化重合方法に
よって行うことができる。上記共重合に於けるり、b)
。
)及びC)成分の共重合体を含有する水性分散液より成
るものであり、これら成分の共重合に際しては、一般の
重合方法即ち溶液重合、塊状重合或いは乳化重合方法に
よって行うことができる。上記共重合に於けるり、b)
。
リ 各成分の共重合割合は、a)5〜50 重鰍%b)
50〜95重鉱% c) Q〜23 重重%であり、リ
成分か5重jt%未満の場合には、共重合体の水分散
性が悪くなり、且つ共重合体の陽イオン性が弱くなる為
に、パルプ繊維への定着性が悪(なって製紙用添加剤と
しての効果が着るしく低ドする。一方り成分が50恵址
%を越える場合には、共重合体の耐水性(#!水性)が
低下し、本発明の目的とするサイズ効果に優れた製紙用
添加剤を得ることができない。
50〜95重鉱% c) Q〜23 重重%であり、リ
成分か5重jt%未満の場合には、共重合体の水分散
性が悪くなり、且つ共重合体の陽イオン性が弱くなる為
に、パルプ繊維への定着性が悪(なって製紙用添加剤と
しての効果が着るしく低ドする。一方り成分が50恵址
%を越える場合には、共重合体の耐水性(#!水性)が
低下し、本発明の目的とするサイズ効果に優れた製紙用
添加剤を得ることができない。
り成分の使用は、任意であるが、本発明の目的を達する
為には、その使用は20%未満とすべきであり、これを
越える場合は、共重合体の耐水性が低下して、サイズ効
果か劣ったものとなる。
為には、その使用は20%未満とすべきであり、これを
越える場合は、共重合体の耐水性が低下して、サイズ効
果か劣ったものとなる。
かくして得られるり及びb)又はり、b)及びりの共重
合体は、該共重合体が含有するり成分の第3級アミノ基
に対して略当量の水溶性酸を加えて中和し、水性媒体中
に分散せしめることによって本発明の製紙用添加剤を得
ることができるものである。
合体は、該共重合体が含有するり成分の第3級アミノ基
に対して略当量の水溶性酸を加えて中和し、水性媒体中
に分散せしめることによって本発明の製紙用添加剤を得
ることができるものである。
本発明の製紙用添加剤は、上述の通り、り成分の酸塩の
基を含有する新規な共重合体であるが、上記酸塩の基を
必要により第4級アンモニウム塩とすることができる。
基を含有する新規な共重合体であるが、上記酸塩の基を
必要により第4級アンモニウム塩とすることができる。
しかし従来の見−5L)Mの如り、エビハロヒドリンに
よる第4級化は、損紙離解性を着るしく悪化せしめるの
でその第4級化率は、り成分の30モル%未満に抑えな
けれはならない。
よる第4級化は、損紙離解性を着るしく悪化せしめるの
でその第4級化率は、り成分の30モル%未満に抑えな
けれはならない。
μ上の通りの構成から成る本発明の製紙用添加剤は、従
来公知の見−8〕Mと比較して、その製造に際して第4
級化の反応工程を省略することができ、その使用に際し
ては同等或いはそれ以上の優れた内添サイズ効果と良好
な損紙離解性とを発揮することができるもので、特に近
時の製紙工業に於ける中性抄紙用に適した中性サイズ剤
として楓め゛〔有用性の高いものと言える。更に本発明
の製紙用添加剤1ま、所望により予め抄造形成セしめら
れたシート、即ち湿紙、半乾燥紙或いは乾燥紙の表面に
対して任意の方法で適用することかり能であり、このよ
うな表面処理手段によっても、内添適用時と同様の効果
を発現し得ることは勿論である。
来公知の見−8〕Mと比較して、その製造に際して第4
級化の反応工程を省略することができ、その使用に際し
ては同等或いはそれ以上の優れた内添サイズ効果と良好
な損紙離解性とを発揮することができるもので、特に近
時の製紙工業に於ける中性抄紙用に適した中性サイズ剤
として楓め゛〔有用性の高いものと言える。更に本発明
の製紙用添加剤1ま、所望により予め抄造形成セしめら
れたシート、即ち湿紙、半乾燥紙或いは乾燥紙の表面に
対して任意の方法で適用することかり能であり、このよ
うな表面処理手段によっても、内添適用時と同様の効果
を発現し得ることは勿論である。
かかる本発明の効果は、Q−5〕Mに於けるDMと本発
明に於けるり即ち一般式〔1〕 の化合物との化学構造
上の差異に基づいた本質的な特注の違いによるものと言
わざるを得ないものであり、以下に具体例を挙げて不発
ψjuJ効果を証するものである。
明に於けるり即ち一般式〔1〕 の化合物との化学構造
上の差異に基づいた本質的な特注の違いによるものと言
わざるを得ないものであり、以下に具体例を挙げて不発
ψjuJ効果を証するものである。
実施4Al。
攪拌機、滴下用が斗、逆流冷却器を備えた5 0 (J
CCW 丸底フラスコにインゾロパノール30gを仕込
み加温し、内温85〜9tl においてスチレン(St
)759 、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド(
DMAPAAン25g、アゾビスイソブチロニトリル2
gの混合物を2時間にわたって?ll上下さらに同温度
で5時向重合反応を行った後、酢酸10.5gを加え、
さらに温水を加えて絶乾分20%の早送り」低粘度水性
分散液を得た。
CCW 丸底フラスコにインゾロパノール30gを仕込
み加温し、内温85〜9tl においてスチレン(St
)759 、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド(
DMAPAAン25g、アゾビスイソブチロニトリル2
gの混合物を2時間にわたって?ll上下さらに同温度
で5時向重合反応を行った後、酢酸10.5gを加え、
さらに温水を加えて絶乾分20%の早送り」低粘度水性
分散液を得た。
実力甑例 2〜4
モノマー組成及び酢酸凰をそれぞれ第1表の如くにして
実施例1.に準じて重合反応及び溶解操作を行い各々絶
乾分20%の半透明水性分散液を得た。
実施例1.に準じて重合反応及び溶解操作を行い各々絶
乾分20%の半透明水性分散液を得た。
比較例 1゜
実施例と同様の装置及び操作によりスチレン75g、ジ
メチルアミノエチルメタアクリレート(DM〕25g、
アゾビスイソブチロニトリル2qの混合物を重合ゼしめ
酢@!11.7gを添加後、温水を加え絶乾分20%の
半透明水性分散液を得た。
メチルアミノエチルメタアクリレート(DM〕25g、
アゾビスイソブチロニトリル2qの混合物を重合ゼしめ
酢@!11.7gを添加後、温水を加え絶乾分20%の
半透明水性分散液を得た。
比較例 2゜
比較例1.で得られた水溶液200gにエピクロルヒド
リン6.6gを加え80〜85℃において2時間第4級
化反応せし7めた後水を加え、半透明水性分散液を得た
。
リン6.6gを加え80〜85℃において2時間第4級
化反応せし7めた後水を加え、半透明水性分散液を得た
。
実施例 5゜
カナディアンフリーネス400CHに叩解した晒クラフ
トパルプ(L−BKP) の2%ノ(ループスラリ−に
重質炭酸カルシウム対気乾7<ルプ2°0点−%を添加
し、ついで、実施例1〜4又は比較例1〜2の夫々の水
性分数液の所定量を添加し、TAPP■スタンダードシ
ートマシンを使用して常法により手抄シートを調整した
。得られた湿紙は1iocの表面温度の回転ドライヤー
により120秒間乾燥し5Qg/lu’に相当する手抄
紙を得た。手抄紙は温度21相対湿度65%の室内に一
昼夜調湿後試験に供した。
トパルプ(L−BKP) の2%ノ(ループスラリ−に
重質炭酸カルシウム対気乾7<ルプ2°0点−%を添加
し、ついで、実施例1〜4又は比較例1〜2の夫々の水
性分数液の所定量を添加し、TAPP■スタンダードシ
ートマシンを使用して常法により手抄シートを調整した
。得られた湿紙は1iocの表面温度の回転ドライヤー
により120秒間乾燥し5Qg/lu’に相当する手抄
紙を得た。手抄紙は温度21相対湿度65%の室内に一
昼夜調湿後試験に供した。
試験結果を第2表に示す。
実施例の各添加剤は比較例1.の添加剤に比し格段にサ
イズ効果がすぐれ、又比較例2.0添加剤に比し、特に
湿時強度が小さく損紙離解性が良好である。
イズ効果がすぐれ、又比較例2.0添加剤に比し、特に
湿時強度が小さく損紙離解性が良好である。
特許出願人 星光化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、リ 一般式[1) で表示される単証体 5〜50重遺シロb)りと共重合
性の疎水性コモノマー 50〜95重量% 及び り り及びb)と共重合性の他のコモノマーυ〜20型
皿%の共重合体を含有−夕る水性分散液より成ることを
特徴とする製紙用添加剤。 2、b)がスチレンである特許請求の範囲第1項記載の
製紙用添加剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2260784A JPS60167994A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 製紙用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2260784A JPS60167994A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 製紙用添加剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60167994A true JPS60167994A (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=12087527
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2260784A Pending JPS60167994A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 製紙用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60167994A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6470163A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-15 | Iwata Air Compressor Mfg | Work transfer device for painting robot |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5366987A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-14 | Honshu Paper Co Ltd | Process for producing cationic resin composite |
-
1984
- 1984-02-08 JP JP2260784A patent/JPS60167994A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5366987A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-14 | Honshu Paper Co Ltd | Process for producing cationic resin composite |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6470163A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-15 | Iwata Air Compressor Mfg | Work transfer device for painting robot |
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