JPS6016469B2 - Flame retardant resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性樹脂組成物に関するものであり、更
に詳しくは、成形性がよく、耐熱変形性、耐熱変色性及
び難燃性の優れた樹脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an impact-resistant resin composition, and more particularly to a resin composition that has good moldability, excellent heat deformation resistance, heat discoloration resistance, and flame retardancy. It is.

ＡＢＳ樹脂、Ｍ旧Ｓ樹脂等のスチレン系樹脂は、優れた
耐衝撃性、耐熱性及び成形時における加工性が優れ、得
られる成形品の光沢が良いこと等多くの特徴を有し、汎
用熱可塑性樹脂として多量に使用されている。Styrenic resins such as ABS resin and M old S resin have many characteristics such as excellent impact resistance, heat resistance, and processability during molding, and the resulting molded products have good gloss. It is used in large quantities as a plastic resin.

しかし、これら耐衝撃性スチレン系樹脂は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンと同様に燃え易
いという性質のため、その用途が制限されることがある
。However, these impact-resistant styrenic resins, like polyolefins such as polyethylene and polypropylene, are easily flammable, so their uses may be limited.

特に、近年、建築材料、家具、車軸、電気製品用に供さ
れる合成樹脂は、燃え難に性質を有するものであること
が要求されており、Ａ茂樹脂、Ｍ斑樹脂等の耐衝撃性材
料も灘燃化処理を施さなくてはならない場合が多くなっ
てきている。Ａ斑樹脂、Ｍ茂樹脂等の耐衝撃性スチレン
系樹脂の難燃化処理方法として、適当量の含ハロゲン有
機化合物とアンチモン化合物を、鱗燃化しようとする基
体樹脂中に混練する手法が広く知られ、また実用化され
ている。In particular, in recent years, synthetic resins used for building materials, furniture, axles, and electrical products are required to have flame resistance properties, and impact-resistant resins such as A-mo resin and M-spot resin are required. Increasingly, materials must also be subjected to nada oxidation treatment. As a flame retardant treatment method for impact-resistant styrenic resins such as A-spotted resin and M-styrene resin, a widely used method is to knead appropriate amounts of halogen-containing organic compounds and antimony compounds into the base resin to be scaled. known and put into practical use.

この場合の含ハロゲン有機化合物のハロゲンとしては、
臭素系又は塩素系のものが、また、ハロゲン含有率の高
い化合物が簸燃効果が優れており好ましく用いられる。
これらの化合物の配合量は、難燃性の要求される度合に
よって変えればよいが、通常の難燃性に関する規格又は
判定法、例えばＵＬ規格９４判定法により、不燃性、自
己消火性を示すようにするためには、Ａ茂樹脂の場合は
、この樹脂１００重量部に対して、前述のハロゲン有機
化合物を１５〜５の重量部、三酸化アンチモンを１０〜
３の重量部配合する必要がある。しかし、これら添加物
の量が多くなるに従い、この種樹脂の特徴である耐衝撃
性が著しく低下し、且つ、含ハロゲン有機化合物の熱安
定性が悪いために、成形の際変色して樹脂材料に悪影響
を与えたり、樹脂材料の耐熱変形性を劣化させることが
多い。かかる欠点を改良するために特公昭４３一２８６
１６号公報、特開昭４８−１１３４１号公報等に記載さ
れている方法が提案されている。In this case, the halogen in the halogen-containing organic compound is:
Bromine-based or chlorine-based compounds, as well as compounds with a high halogen content, have excellent elutriation effects and are preferably used.
The blending amount of these compounds may be changed depending on the degree of flame retardancy required, but it is determined that the compound exhibits non-flammability and self-extinguishing property according to standard flame retardant standards or judgment methods, such as the UL standard 94 judgment method. In the case of A-mo resin, 15 to 5 parts by weight of the above-mentioned halogen organic compound and 10 to 5 parts by weight of antimony trioxide are added to 100 parts by weight of this resin.
It is necessary to mix 3 parts by weight. However, as the amount of these additives increases, the impact resistance, which is a characteristic of this type of resin, decreases significantly, and because the thermal stability of halogen-containing organic compounds is poor, the resin material changes color during molding and deteriorates. It often has an adverse effect on the resin material and deteriorates the heat deformation resistance of the resin material. In order to improve this drawback, the Japanese Patent Publication No. 43-286
Methods described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11341/1987 and the like have been proposed.

特公昭４３一２８６１６号公報に記載の方法はＡ聡樹脂
に後塩素化ポリ塩化ビニルとアンチモン化合物を配合し
て、ＡＢＳ樹脂の引火性を改良する方法である。この方
法によるときは、樹脂材料の耐熱変形性を劣化させるこ
とは少ないが、流動性、耐衝撃性が低下することはさげ
られないという欠点がある。他方、特関昭４８−１１３
４１号公報には、ＡＢＳ樹脂にポリ塩化ビニル、塩素化
ポリエチレンを配合した耐衝撃性、流動性（成形加工性
）の改良された鱗燃材料が記載されている。しかし、こ
の材料でも耐熱変色性及び耐熱変形性が低下することは
否めない。本発明者らは、かかる状況に鑑み、流動性、
耐衝撃性、耐熱変形性、耐熱変色性が低下せず、しかも
難燃性が改良された耐衝撃性樹脂組成物を提供すべく鋭
意検討した結果、本発明に到達したものである。本発明
の目的は、耐衝撃性及び耐熱変形性を通常のＡＢＳ樹脂
程度に保ちつつ、ＵＬ規格９４Ｖ−０に合格する難燃性
を有し、流動性（成形加工性）及び耐熱変色性が極めて
優れているスチレン系樹脂組成物を提供することにある
。The method described in Japanese Patent Publication No. 43-28616 is a method of improving the flammability of ABS resin by blending post-chlorinated polyvinyl chloride and an antimony compound with A-Satoshi resin. When using this method, the heat deformation resistance of the resin material is rarely deteriorated, but there is a drawback that fluidity and impact resistance are inevitably reduced. On the other hand, Tokuseki Sho 48-113
Publication No. 41 describes a scaly material with improved impact resistance and flowability (molding processability), which is made by blending polyvinyl chloride and chlorinated polyethylene with ABS resin. However, it is undeniable that even this material has poor heat discoloration resistance and heat deformation resistance. In view of this situation, the inventors have determined that liquidity,
The present invention was arrived at as a result of intensive studies aimed at providing an impact-resistant resin composition that does not deteriorate in impact resistance, heat deformation resistance, and heat discoloration resistance, and has improved flame retardance. The purpose of the present invention is to have flame retardancy that passes UL standard 94V-0, while maintaining impact resistance and heat deformation resistance to the same level as ordinary ABS resins, and to have fluidity (molding processability) and heat discoloration resistance. The object of the present invention is to provide an extremely excellent styrenic resin composition.

しかして本発明の上記目的は、■ゴム質重合体にモノビ
ニル芳香族単量体と、不飽和ニトリル単量体およびＱ・
８ーモノオレフィン性不飽和カルボン酸誘導体の一種以
上とよりなる単量体温合物をグラフトさせて得られるグ
ラフト重合体、又はこのグラフト重合体に上記単量体混
合物の重合物が配合された、ゴム質量合体成分が２０〜
５の重量％のグラフト重合体１０〜４の重量％、曲モ／
ビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単量体との英重合
体であって、ジメチルホルムアミド０．１重量％溶液、
２５午０における比粘度が０．０３〜０．０５の範囲に
ある共重合体５〜５の重量％、【Ｃ｝粘度平均重合度が
４００〜６００ポリ塩化ビニル３８〜５の重量％、皿塩
素化度２０〜４５重量％の塩素化ポリエチレン２〜１の
重量％よりなる樹脂組成物１００重量部に対して、オク
チルスズ化合物２〜８重量部を配合してなる樹脂組成物
により容易に達成される。Therefore, the above object of the present invention is to (1) combine a monovinyl aromatic monomer, an unsaturated nitrile monomer and Q.
A graft polymer obtained by grafting a monomer polymer consisting of one or more 8-monoolefinically unsaturated carboxylic acid derivatives, or a polymer of the above monomer mixture blended with this graft polymer, Rubber mass combined component is 20~
5% by weight of graft polymer 10-4% by weight, curved mo/
An English polymer of a vinyl aromatic monomer and an unsaturated nitrile monomer, comprising a 0.1% by weight solution of dimethylformamide,
25% by weight of a copolymer with a specific viscosity in the range of 0.03 to 0.05 at 0:00, [C} 38% to 5% by weight of polyvinyl chloride with a viscosity average degree of polymerization of 400 to 600, plate This can be easily achieved by using a resin composition containing 2 to 8 parts by weight of an octyltin compound to 100 parts by weight of a resin composition consisting of 2 to 1% by weight of chlorinated polyethylene with a degree of chlorination of 20 to 45% by weight. Ru.

以下、本発明を詳細に説明するに、本発明におけるゴム
質重合体としては、天然ゴムのほかポリブタジェン、プ
タジェンースチレン共重合体、ブタジェンーアクリロニ
トリル共重合体、ボリィソプレン、ボリクロロプレン、
エチレンープロピレンゴム、エチレンープロピレンージ
エンモノマーゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
ビクロルヒドリンゴム、アクリルゴム等の合成ゴムが含
まれる。In the following, the present invention will be described in detail. In addition to natural rubber, the rubbery polymers used in the present invention include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polysoprene, polychloroprene,
These include synthetic rubbers such as ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene monomer rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, shrimp chlorohydrin rubber, and acrylic rubber.

本発明におけるモノビニル芳香族単量体は、スチレンが
代表的例であり、このほかＱ−メチルスチレソ、クロル
スチレン、ジクロルスチレンなどがあげられる。不飽和
ニトリル単量体は、アクリロニトリルが代表的例であり
、このほかメタクリロニトリル、エタクリロニトリルな
どがあげられる。Ｑ・８−モノオレフィン性不飽和カル
ボン酸及びその誘導体としては、アクリル酸ェステル、
メタクリル酸ェステル、マレィン酸、フマール酸又はィ
タコン酸のモノ又はジェステル、クロトン酸ェステル、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレィン酸、
ィタコン酸などがあげられる。本発明組成物におけるグ
ラフト重合体は、前記ゴム質重合体に、モノビニル芳香
族単量体と、不飽和ニトリル単量体及びＱ・８ーモノオ
レフィン性不飽和カルボン酸誘導体の中の一種以上とよ
りなる単量体温合物をグラフト重合させたものである。A typical example of the monovinyl aromatic monomer in the present invention is styrene, and other examples include Q-methylstyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, and the like. A typical example of the unsaturated nitrile monomer is acrylonitrile, and other examples include methacrylonitrile and ethacrylonitrile. Q.8-monoolefinically unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof include acrylic esters,
Methacrylic acid ester, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid mono or gester, crotonic acid ester,
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid,
Examples include itaconic acid. The graft polymer in the composition of the present invention includes a monovinyl aromatic monomer, an unsaturated nitrile monomer, and one or more Q.8-monoolefinic unsaturated carboxylic acid derivatives in the rubbery polymer. It is obtained by graft polymerization of a monomer polymer consisting of the following.

本発明組成物における第一凶成分は、上記グラフト重合
体に、前記単量体混合物のみを（ゴム質重合体を存在さ
せずに）重合させて得られる重合物を混合したもの（グ
ラフト・ブレンド型）であってもよい。この第一成分は
、いづれの場合にも、ゴム質重合体の含有量が２０〜５
の重量％のものがよい。上記グラフト重合体は、どのよ
うな方法で製造されたものであってもよい。製造法とし
ては、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸
濁重合法、乳化−懸濁重合法、乳化一塊状車合法等があ
げられる。上記第一成分は、最終的に得られる樹脂組成
物の１０〜４の重量％を占めるように配合する。The primary component in the composition of the present invention is a mixture of the above-mentioned graft polymer with a polymer obtained by polymerizing only the above-mentioned monomer mixture (without the presence of a rubbery polymer) (graft blend). type). In either case, the first component has a rubbery polymer content of 20 to 5.
% by weight is preferable. The above-mentioned graft polymer may be produced by any method. Examples of manufacturing methods include emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, bulk-suspension polymerization, emulsion-suspension polymerization, emulsion monolithic polymerization, and the like. The first component is blended so as to account for 10 to 4% by weight of the finally obtained resin composition.

この第一成分の配合量が上記範囲より少ない場合は、最
終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃強さが高い値となら
ないので好ましくなく、上記範囲より多い場合は、耐衝
撃強さは充分高い値となるが、流動性が低下するので好
ましくない。本発明組成物は、第二【Ｂ｝成分としてモ
／ビニル芳香族拳量体と不飽和ニトリル単量体との共重
合体（所謂ＡＳ樹脂）を含有する。If the amount of this first component is less than the above range, the final resin composition will not have a high impact strength, which is undesirable. If it is more than the above range, the impact strength will be insufficient. Although this is a high value, it is not preferable because the fluidity decreases. The composition of the present invention contains a copolymer of a mo/vinyl aromatic fister and an unsaturated nitrile monomer (so-called AS resin) as the second component [B}.

この第二成分は、不飽和ニトリルの含有率が１５〜４５
重量％、モノビニル芳香族の含有率が８５〜５５重量％
を含む共重合体が好ましい。そして、この共重合体は、
ジメチルホルムアミドを溶媒とし、０．１重量％の２５
℃で測定した比粘度が、０．０３〜０．０５の範囲のも
のがよい。この共重合体の比粘度の値が０．０３より小
さいときは、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強さが
低下し、逆に０．０５より大きいときは、最終的に得ら
れる樹脂組成物の流動性が低下するので好ましくない。
この第二成分は、最終的に得られる樹脂組成物中で５〜
５の重量％を占めるように配合する。This second component has an unsaturated nitrile content of 15 to 45
wt%, monovinyl aromatic content 85-55 wt%
A copolymer containing is preferred. And this copolymer is
Dimethylformamide was used as the solvent, and 0.1% by weight of 25
The specific viscosity measured at °C is preferably in the range of 0.03 to 0.05. When the specific viscosity of this copolymer is smaller than 0.03, the impact strength of the final resin composition decreases, and on the other hand, when it is larger than 0.05, the final resin composition This is not preferred because the fluidity of the composition decreases.
This second component is present in the resin composition that is finally obtained.
It is blended so that it accounts for 5% by weight.

この第二成分の配合量が上記範囲より少ないときは、最
終的に得られる樹脂組成物の流動性が低下するので好ま
しくない。逆に上記範囲より多い場合は、最終的に得ら
れる樹脂組成物の流動性が高くなりすぎるので好ましく
ない。本発明に係る樹脂組成物は、第三‘Ｃ｝成分とし
てポリ塩化ビニルを含有する。When the amount of the second component is less than the above range, the fluidity of the resin composition finally obtained is undesirable. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the fluidity of the resin composition finally obtained will become too high, which is not preferable. The resin composition according to the present invention contains polyvinyl chloride as the third 'C} component.

ここでポリ塩化ビニルとは、塩化ビニルのホモ重合体、
優位量の塩化ビニルと劣位量の共重合可能な他の単量体
との共重合体を意味する。このポＩＪ塩化ビニルは、Ｊ
ＩＳＫ−６７２１に準拠して測定された粘度平均重合度
（Ｐ）が４００〜６００の範囲のものがよい。Ｐが４０
０以下であると、最終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃
性が著しく低下するので不適当であり、逆にＰが６００
以上であると目的とする良流動性が得られないので好ま
しくない。この第三成分は、最終的に得られる樹脂組成
物中で３８〜５０重量％を占められるように配合する。Here, polyvinyl chloride is a homopolymer of vinyl chloride,
It refers to a copolymer of vinyl chloride in a predominant amount and a minor amount of other copolymerizable monomers. This polyJ vinyl chloride is J
The viscosity average degree of polymerization (P) measured in accordance with ISK-6721 is preferably in the range of 400 to 600. P is 40
If it is less than 0, the impact resistance of the resin composition finally obtained will be significantly reduced, which is unsuitable.
If it is more than that, it is not preferable because the desired good flowability cannot be obtained. This third component is blended so that it accounts for 38 to 50% by weight in the final resin composition.

この第三成分の配合量がこの範囲より少ないときは、最
終的に得られる樹脂組成物の難燃性が改良されないので
好ましくなく、逆にこの範囲より多し、と、最終的に得
られる樹脂組成物の耐熱変形性と流動性が低下するので
不適当である。本発明に係る樹脂組成物は、第四■’成
分として塩素化ポリエチレンを含有する。If the amount of the third component is less than this range, the flame retardance of the final resin composition will not be improved, which is undesirable; This is unsuitable because it reduces the heat deformation resistance and fluidity of the composition. The resin composition according to the present invention contains chlorinated polyethylene as the fourth component.

この塩素化ポリエチレンは、塩素化度２０〜４５重量％
のものとする。塩素化度２の重量％以下のものでは、塩
素化ポリエチレンのゴム弾性による耐衝撃性向上の効果
が発揮されないし、塩素化度４５重量％以上のものでは
、塩素化ポリエチレンの化学的、物理的性質がポリ塩化
ピニルのそれに近くなり、塩素化ポリエチレンの併用効
果がなくなってしまう。そして、この塩素化ポリエチレ
ンは、ノズル直径１側のメルトインデクサーを用いて、
１８０ｏｏ、２０ｋ９の条件下で測定したメルトフロー
ィンデツクスが１５〜２５夕／ＩＱ分の範囲のものが適
している。この第四成分は、最終的に得られる樹脂組成
物中で２〜１の雲量％の割合となるよう配合する。この
第四成分の配合量がこの範囲より少ないと、最終樹脂組
成物の耐衝撃強さが改良されず好ましくなく、逆にこの
範囲より多いと、最終樹脂組成物の流動性が悪くなり、
熱変形温度が低下するので不適当である。本発明におけ
るオクチルスズ化合物としては、モノーｎーオクチルス
ズＳ・Ｓ′・Ｓ′−トリス（アルキルメルカプトアセテ
ート）、ジーｎ−オクチルスズＳ・Ｓ′ービス（アルキ
ルメルカプトアセテート）、トリーｎ−オクチルスズＳ
−アルキルメルカプトアセテート、ジーｎ−オクチルス
ズマレート、ジーｎ−オクチルスズビス（モノブチルマ
レート）、ジーｎ−オクチルスズジブチレート、ジーｎ
ーオクチルスズビス−（２−エチルヘキサノエート）、
ジーｎ−オクチルスズジステアレート等が挙げられ、こ
れらは単独又は二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。This chlorinated polyethylene has a chlorination degree of 20 to 45% by weight.
shall belong to. If the degree of chlorination is less than 2% by weight, the effect of improving impact resistance due to the rubber elasticity of chlorinated polyethylene will not be exhibited, and if the degree of chlorination is 45% by weight or more, the chemical and physical effects of chlorinated polyethylene will not be exhibited. The properties become close to those of polypynyl chloride, and the effect of combined use with chlorinated polyethylene is lost. Then, this chlorinated polyethylene is processed using a melt indexer on the nozzle diameter 1 side.
It is suitable that the melt flow index measured under the conditions of 180oo and 20k9 is in the range of 15 to 25 minutes/IQ minute. This fourth component is blended so as to have a cloud content percentage of 2 to 1 in the finally obtained resin composition. If the amount of the fourth component is less than this range, the impact strength of the final resin composition will not be improved, which is undesirable, and if it is more than this range, the fluidity of the final resin composition will deteriorate,
This is unsuitable because the heat distortion temperature decreases. Examples of the octyltin compound in the present invention include mono-n-octyltin S.S'.S'-tris (alkylmercaptoacetate), di-n-octyltin S.S'-bis (alkylmercaptoacetate), and tri-n-octyltin S.
-Alkyl mercaptoacetate, di-n-octyltin malate, di-n-octyltin bis(monobutyl maleate), di-n-octyltin dibutyrate, di-n
-octyltin bis-(2-ethylhexanoate),
Examples include di-n-octyltin distearate, which can be used alone or in combination of two or more.

このようなオクチルスズ化合物は、樹脂成分１０の重量
に対して２〜８重量部の範囲で配合する。Such an octyltin compound is blended in an amount of 2 to 8 parts by weight based on the weight of the resin component 10.

本発明組成物においては、五成分が配合されて成ること
を必須としているが、このほかに、用途に応じて他の安
定剤、着色剤、可塑剤、糟剤、発泡剤、紫外線吸収剤、
充填剤その他本発明組成物の特性を阻害しない種類及び
量の添加物等を配合してもよいことは勿論である。In the composition of the present invention, it is essential that five components are blended, but in addition to these, other stabilizers, colorants, plasticizers, thickeners, foaming agents, ultraviolet absorbers,
It goes without saying that fillers and other additives may be added in types and amounts that do not impede the properties of the composition of the present invention.

上記各成分を混合するには、通常の混合機、例えばタン
ブラー、ニーダー、ヘンシエルミキサー等で混合し、バ
ンバリーミキサー、加熱ロール、押出機等で混練したり
して、目的の樹脂組成物の粒状物を得ることができる。To mix the above-mentioned components, the desired resin composition can be made into granules by mixing with a conventional mixer such as a tumbler, kneader, Henschel mixer, etc., and kneading with a Banbury mixer, heating roll, extruder, etc. can get things.

本発明組成物は、含ハ。ゲン有機化合物のような磯燃剤
が配合されていないにもかかわらず、ＵＬ規格９４Ｖ−
０に合格する難燃性を有する。本発明組成物は、液状又
は粉末状の鱗燃剤を含んでいないので、耐熱変形性、耐
熱変色性、耐衝撃性が低下することがない。本発明組成
物はまた、メルトフローィンデツクス（ＪＩＳＫ−６８
７０に準拠）が１０〜２０夕／１０分の値を示し、従来
知られている樹脂組成物のそれが１〜４夕／１０分の値
であるのに較べて流動性が極めて優れた値を示す。この
ため、従来知られている組成物材料では製造不能であっ
た大型テレビジョンの枠、自動車部品等でも、本発明組
成物を原料とし、射出成形法により容易に製造可能であ
る。また、オクチルスズ化合物を加えることにより、耐
衝撃性、特に平板落球強度が著しく向上するので、大型
成形品の実用的強度を充分に保持することができる。次
に、本発明を実施例によって説明するが、本発明はその
要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。The composition of the present invention contains c. UL standard 94V-, even though it does not contain surfactants such as organic compounds.
It has flame retardancy passing 0. Since the composition of the present invention does not contain a liquid or powdery scaly agent, there is no reduction in heat deformation resistance, heat discoloration resistance, or impact resistance. The composition of the present invention also has a melt flow index (JISK-68
70) shows a value of 10 to 20 evenings/10 minutes, which is an extremely superior value for fluidity compared to the value of 1 to 4 evenings/10 minutes for conventionally known resin compositions. shows. Therefore, large television frames, automobile parts, etc., which could not be manufactured using conventionally known composition materials, can be easily manufactured by injection molding using the composition of the present invention as a raw material. Further, by adding an octyltin compound, the impact resistance, especially the flat plate falling ball strength, is significantly improved, so that the practical strength of large molded products can be sufficiently maintained. Next, the present invention will be explained by examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.

なお、以下の例において機械的性質、難燃性の評価試験
は、次の方法に準じて行つた。アィゾット耐衝撃強さ：
ＪＩＳＫ−６８７１に準拠平板落球強度：１５＆肋×１
５仇奴×２側の平板を直径１３物肋の円板で上下から固
定し、この中央部分に、５３４夕の鋼球を平板よりの高
さを変えながら落下させ、平板が破損しない最高値を求
めて表示したもの。In the following examples, evaluation tests for mechanical properties and flame retardancy were conducted according to the following methods. Izod impact strength:
Compliant with JISK-6871 Flat plate falling strength: 15 & rib x 1
A flat plate on the 5 x 2 side is fixed from above and below with a disk with a diameter of 13 pieces, and a steel ball of 534 mm is dropped onto the center part while changing the height from the flat plate, and the highest value without damaging the flat plate is determined. What is displayed after searching for.

数値が高い程落球衝撃に対する耐抗力が強いことを意味
する。熱変形温度：ＪＩＳＫ一郎７１に準拠 流動性：メルトィンデクサーを用い、ＪＩＳＫ−６８７
０に準拠難燃性の評価：ＵＬ規格９４法。The higher the value, the stronger the resistance to impact from falling balls. Heat distortion temperature: Compliant with JISK Ichiro 71 Fluidity: Using a melt indexer, JISK-687
Flame retardant evaluation: UL standard 94 method.

試験片厚み３．２肌（１／８″）。ＵＬ規格９４法は、
アメリカ合衆国アンダーライターズ ラボラトーズイン
ク（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅ俺 Ｌａめｒａ■ｒｉｅｓ
ｌｍ．）の基準で、垂直燃焼試験の際、燃える滴下物が
乾燥した外科用脱脂綿を発火させないもののうち、焔を
出して燃焼する時間が１頂砂禾満（平均５秒以内で、か
つ焔を出さないで赤熱して燃焼する時間が３硯砂禾満）
のものを処Ｖ−０合格という。Test piece thickness: 3.2 skin (1/8"). UL standard 94 method:
United States Underwriters Laboratories Inc.
lm. ) standards, during a vertical combustion test, if the flammable drippings do not ignite dry surgical absorbent cotton, the time it takes to emit a flame and burn is one full (within 5 seconds on average, and the flame does not emit). (It takes 3 hours for it to burn red hot without burning)
This is called a V-0 pass.

実施例１〜４、比較例１〜２組成物原料を第１表に示し
た割合（単位；重量％）で配合し、各々の原料をバンバ
リーミキサーで数分間浪練し、更に１５０℃に保持され
た加熱ロールでよく潟練してシート状とし、これを粉砕
して粒状物とした。Examples 1-4, Comparative Examples 1-2 Composition Raw materials were blended in the proportions (unit: weight %) shown in Table 1, each raw material was mixed in a Banbury mixer for several minutes, and further maintained at 150°C. The mixture was thoroughly kneaded with heated rolls to form a sheet, which was then ground into granules.

得られた粒状物を用いて、射出成形機によって試験片及
び平板（１５物肋×１５０側×２側）を作成し、前記測
定法に従って機械的性質を測定した。Using the obtained granules, test pieces and flat plates (15 pieces x 150 sides x 2 sides) were prepared using an injection molding machine, and their mechanical properties were measured according to the measurement method described above.

その結果を第１表に示す。安定剤としてオクチルスズ化
合物を使用せず、ジブチルスズ化合物を使用したもの（
比較例１）及び三塩基性硫酸鉛を使用したもの（比較例
２）は、アィゾット耐衝撃強さ及び平板落球強さが実施
例４〜７のものに較べて、かなり低い。The results are shown in Table 1. Those that use dibutyltin compounds instead of octyltin compounds as stabilizers (
Comparative Example 1) and the one using tribasic lead sulfate (Comparative Example 2) have significantly lower Izod impact strength and flat plate drop strength than those of Examples 4 to 7.

よってオクチルスズ化合物は、実施例に示されたような
樹脂組成物の安定剤として、極めて優れていることが明
らかである。第 １ 表 庄： ※１ 三菱モンサント化成機製 ＡＢＳ様明旨港
砧品名 ゴム貿重合体の量２３重量多※２ 鰯雌工務製
ＭＢ欄旨商品名 ゴム瞳鍋幅４０瞳多※３ 大阪曹達
機製 夕−ィソラックＧ２３５，塩素イ凸度３５多，メ
ルトフローィンデックス２０夕／１０分※４ 三共稀機
合灯樹膿 ソォクチルスズマレート※５ ″
ソオクチルスズメルカプト※６
ジブチルスズマレート※６
ジブチルスズマレート※７
ジブチルスズメルカプトこれら安詳順橋班戴戊分
ｌｏｏ重量部ぽ対する重量部で示す。Therefore, it is clear that octyltin compounds are extremely excellent as stabilizers for resin compositions such as those shown in the examples. 1st table: *1 Manufactured by Mitsubishi Monsanto Kaseiki ABS-like port name Product name Amount of rubber trade polymer 23% by weight *2 Manufactured by Imae Komu MB column Product name Rubber pupil pot width 40 pupil size *3 Manufactured by Osaka Sodaki Co., Ltd. Evening Thorac G235, chlorine convexity 35 high, melt flow index 20 evening/10 minutes *4 Sankyo rare opportunity light tree pus Sooctyls tin malate *5 ″
Sooctyl tin mercapto *6
Dibutyltin malate *6
Dibutyltin malate *7
Dibutyltin mercapto These are expressed in parts by weight relative to parts by weight.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ （Ａ）ゴム質重合体にモノビニル芳香族単量体と、
不飽和ニトリル単量体及びα・β−モノオレフイン性不
飽和カルボン酸誘導体の中の一種以上とよりなる単量体
混合物をグラフトさせて得られるグラフト重合体、又は
このグラフト重合体に上記単量体混合物の重合物を配合
した、ゴム質重合体成分が２０〜５０重量％のグラフト
重合体１０〜４０重量％、（Ｂ）モノビニル芳香族単量
体と不飽和ニトリル単量体との共重合体であつて、ジメ
チルホルムアミド０．１重量％溶液、２５℃における比
粘度が０．０３〜０．０５の範囲にある共重合体５〜５
０重量％、（Ｃ）粘度平均重合度が４００〜６００のポ
リ塩化ビニル３８〜５０重量％、（Ｄ）塩素化度２０〜
４５重量％の塩素化ポリエチレン２〜１０重量％よりな
る樹脂組成物１００重量部に対して、オクチルスズ化合
物２〜８重量部を配合してなる樹脂組成物。1 (A) A monovinyl aromatic monomer in a rubbery polymer,
A graft polymer obtained by grafting a monomer mixture consisting of an unsaturated nitrile monomer and one or more α/β-monoolefinic unsaturated carboxylic acid derivatives, or a graft polymer obtained by grafting the above monomer to this graft polymer. (B) a copolymer of a monovinyl aromatic monomer and an unsaturated nitrile monomer; Copolymers 5 to 5 which are a combination and have a specific viscosity in the range of 0.03 to 0.05 in a 0.1% by weight solution of dimethylformamide at 25°C
0% by weight, (C) 38-50% by weight of polyvinyl chloride with a viscosity average degree of polymerization of 400-600, (D) chlorination degree 20-50% by weight
A resin composition comprising 2 to 8 parts by weight of an octyltin compound to 100 parts by weight of a resin composition comprising 2 to 10% by weight of 45% by weight of chlorinated polyethylene.