JPS60162827A - ゴム補強用ポリアミドコ−ドおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高強力、高ゴム接着性で、しかもとくに加硫後
強力保持率の高い新規特性を有するゴム補強用ポリアミ
ドコードおよびその製造方法に関するものである。

ポリカプラミド（ナイロン６）からなる繊維は、高強力
、高接着性，および耐久性にすぐれているため，各種産
業用途ｅこ適用されており、とくにたとえばタイヤコー
ド、ｉｔｔｌｌカ伝達用ベル）　、　搬送用ベルトおよ
びゴムホースなどのゴム補強用コードとして多く用いら
れている．しかるに近年、省エネルギーおよび省資源な
どの観点から車両やタイヤ重量の軽減およびコストダウ
ンなどが強く望゛まれるようになってきておりとくにバ
ス、トラック用タイヤの補強コードとして多く用いられ
ているナイロン６繊維には一層の高強力化．太デニール
化によるレスプライ。

レスエンズ化が要求されている。しかし通常の方法で高
強力化を計ったナイロン６コードはゴムを接着させるた
め接着剤（　ＲＦＩ，ニレゾルシン−ホルムアルデヒド
−ゴムラテックス処理／熱処理した後，加硫し．４！ｉ
！！品化する工程および使用中の雰囲気温度などにより
劣化を受けて，コード強力の低下を招ｇ　、　ｉ１１１
久性が悪くなるという問題がある。とくに加硫工程での
コード強力の低下は避は囃＜、これは主としてポリアミ
ド高強力糸の寸法安定性が悪くなる結果として，加硫後
コードを取り出す際に熱収縮による物理的劣化が生ずる
ことに起因するものと考えられている。すなわちこのよ
うな熱収縮を伴なう工程では，コード固有の性質が拡大
され、その結果として大きな劣化が起こるのである。

また加硫に際し熱収縮を伴なわないようなプロセス（定
長加硫）ｔこおいても、コード強力の低下が起こるが，
これはゴム中の薬品などにより。

コードが４ご学的に劣化するためであると考えられてい
る。

したがってナイロン６繊維のすぐれた高強力や耐久性を
従来よりも効果的に利用したゴム補強用コードの出現が
望まれていたのが来状である。

そこで不発明者らはナイロン６繊維を原糸とするゴム補
強用ポリアミドコードの緒特性改良を主たる目的として
鋭意僕討した結果，従来から接着剤として用いられてい
るＲＦＬ　（レゾルシン−ホルムアルデヒド−ゴムラテ
ックス）の代りに、特定の接着剤を用いて生コードを処
理することにより、とくに加硫後の強力保持率が高く、
シかも引張強度、熱処理後の強力保持率。

乾熱収縮率などが均衡してすぐれるという新規特性を有
するゴム補強用ポリアミドコードが得られることを見出
し、さらにはこのコードの製法をも確立するにいたった
。

すなわち本発明ばε−カプロアミドの繰り返し単位が９
５モル％以上のポリアミドからなる硫酸相対粘度３５以
上の高強力糸に撚りをかけた生コードを接着剤付与／熱
処理してなるコードであって、下記特性ば）〜（ホ））
を同時に満足することを特徴とするゴム補強用ポリアミ
ドコードおよびε−カプロアミドの繰り返し単位が９５
モル％以上のポリアミドからなる硫酸相対粘度５５以上
の毘強力糸に撚りをかけて生コードとなし、これに接着
剤を付与するｔこ除し、下記一般式（１）で示される軸
化合物（Ａ）と下記一般式（１）で示される化合物（Ｅ
）を、（Ａ）　／　ＣＢ）　＝１１０２〜１／４（重量
比）の割合で混合した混合物（Ｃ〕とホルムアルデヒド
ＣＤ）を、アルカリ触媒の存在下に（１／（ｃ）＝　＋
　７１ｏ〜１０／Ｉ　Ｏ（重量比）の割合で反応させて
なる縮合物ＣＥ）およびゴムラテックスＣＦ）を（ｐ）
／（Ｆ）　＝　ｊ　／８〜１／４（固形分重量比）の割
合で含有する水系接着剤で処理した後、熱処理すること
を特徴とする特許 るゴム補強用ポリアミドコードの製造方法を提供するも
のである。

｛イ｝　引張強度　Ｔ／Ｄ≧８．５ｇ／ｄ（口）　１６
０℃，２０分間定長加硫後、ただちに定長を解いた際の
強力保持率　ＶＣ≧８３％ （ハ）　１７０℃、２４時間定長加硫後、ただちに定長
のまま急冷した際の強力保持率 ｖｇ≧７５％ （ニ）　１８０℃，４０時間熱処理後の強力保持率　Ｈ
Ｔ　≧　３　０　％ 四　１５０℃，乾熱収縮率　△Ｓ−２０〜５５％ ＯＨ　ＯＨ　ＯＨ ｘ　／　Ｙ／　ｘ　／　ｙ　／　ｘ　／　ｙ　／〔ただ
し式中のＸ′、Ｙ′は一０１、−Ｅｒ，　−１｛、　−
ＯＨ。

−ＳＨ．−ＮＨ２　、−ＮＯ２　、炭素数１〜８のアル
キノレ、こでＳ：硫黄原子、Ｘ：１〜８の整数）もしく
は−Ｓ−Ｏｙ−（ここでＳ：硫黄原子，ｏ：酸素原３ 子、ｙ：１〜２の整数）であり、特にＺが一Ｃ一のとき
、上記Ｘ’　、　Ｙ’の内いずれか１個以上はＲ４−Ｃ
ｌおよび／又はーＢｒである。またｍ，ｎは０もしくは
１〜１５の整数である。〕 本発明で用いるポリアミドとは、高強力原糸を形成し得
るナイロン６であり，ここでいうナイロン６とはε一カ
ブロアミド繰り返し単位を９５モノレ％以上含有するポ
リアミド系重合体であって、５モノレ％以内のＩＩＩα
囲であればヘキサメチレンアジパミド繰り知し単位など
の他の単位を共重合成分として含有することができる。

なお本発明ｔこおけるポリアミドは主として産業用途に
用いるため、熱や酸素などに対して十分な耐久性を発揮
せしめることを目的に、酸化防止剤を含有することが望
ましい。この酸化防止剤としては、たとえば酢酸銅、塩
化第１銅。

ヨウ化第１銅、ステアリン酸銅，２♂よび各種銅塩と有
機化合物との錯塩などの銅化合物およびペンタヨードベ
ンゼン，ヘキサブロムベンゼン、Ｎ　、Ｎ’　−　シー
βーナフチノレーρーフエニレンジアミンおよび２−メ
ルカプトベンズイミダゾールなどの有機系酸化防止剤が
有効であるが、さらｔこ無機および有機のリン化合物を
使用することもできる。これら酸化防止剤のポリアミド
に対する添加量は、銅塩の場合は銅として１０〜＋００
０ｐｐｍ、他の酸化防止剤の場合は０．００＋〜１％が
適当である。

本発明においては、まず上記ポリアミドチップを原料と
して溶融紡糸を行なう。溶融紡糸は公知の方法および装
置により行なうことができ、紡出糸は引続いて高倍率で
延伸される。ここで本発明のコードを得るに際しては、
オストワル′ド粘度計を用いて、２５℃、ポリマ濃度１
重量％で測定した硫酸相対粘度が６５以上、とくに３７
以上であって、さらｔこは原糸の引張強度が１０ｇ／ｄ
以上であることが好ましく、このような高強度の原糸を
得る製糸装置とし・では直接紡糸延伸装置が好ましく採
用できる。

本発明においては、次にこの延伸糸（原糸）に下撚りを
かける。この場合の撚り数は任意であるが、たとえば上
撚りと同数の撚りをかける。

次いで下撚りのかかった繊維を複数本合わせ、下撚りと
は逆方向の上撚りを与えて生コードとする。なおタイヤ
コードの場合は上記のように下撚りと上撚りをかけた諸
撚りが用いられるが、搬送ベルトやゴムホースの補強コ
ードの場合は下撚りのみをかけた段階で生コードとされ
る場合が多い。

かくして生コードを得た後、これに必要に応じて製織や
編組加工を行ない２次いで接着剤処理および熱処理を行
なう。

本発明で用いる接着剤は上記一般式（１）で示される化
合物〔Ａ〕と上記一般式（ＩＩ）で示される化合物（Ｂ
）との混合物〔Ｃ〕とホルムアルデヒド〔Ｄ〕とを、ア
ルカリ触媒の存在下で（Ｄ）／（Ｃ）　＝　１／　＋　
Ｏ〜１０／１０（好ましくはｉ、５／１０〜６／１０）
（ここで前記混合物〔Ｃ〕は固形分重量であり、（Ｄ）
はホルムアルデヒドの重量である）の割合で反応させて
得られた縮合物（１）およびゴムラテックス〔Ｆ〕とを
（Ｅ）　／ＣＦ）　＝　１　／　８〜１／４（好ましく
は１／７〜ｊ１５）（ここで（Ｅ）　、　ＣＦ）はそれ
ぞれ固形分重量である。）の割合で含有してなる水系接
着剤である。なお、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合
比率は（Ａ）　／　ＣＢ）の重量比率が１１０２〜１／
４の範囲から任意に選択できるが、ＣＡ）　／　ＣＢ）
≧１／３の範囲がとくに好ましく用いられる。

上記化合物（Ａ）としてはポリエステル系繊維とゴムと
の接着剤として１例えば特公昭４６−１１２５１号公報
あるいは特公昭４８−８７３３号公報ｔこ記載されてい
るもの、具体的には２．６−ビス（２′、４′−ジヒド
ロキシ−フェニルメチ／Ｌ／）−４−クロロフェノ−／
ｌ／　（例Ｌ　ハ商品名ＶＡＬＣＡＢＯＮＤ−Ｅ＋パル
ナツクス社製）＋２．６−ビス（２′、４′−ジヒドロ
キシ−フェニルメタン）−４−グロムフエノール、２．
６−ビス＜２ｆ、４／−ジクロロフェニルメチ／Ｌ／）
　−４−クロロフェノールおよびレゾルノンポリサルフ
ァイドなどが挙げられる。これらの化合物ハ、例エバハ
ロゲン化フェノール、ホルムアルデヒドおよびフェノー
ル誘導体または多価フェノール類と塩化硫黄とから導か
れた化合物（例えば商品名　Ｓｕｍｉｋａｎｏｌ　７５
０　、住友化字社製）およびこれらの２種以上の混合物
であってもよい。好ましくはハロゲン化フェノ−）ｖ。

ホルムアルデヒドおよびフェノール誘導体から導かれる
化合物が用いられる。

上記化合物〔Ｂ〕としては予めジヒドロキシベンゼンと
ホルムアルデヒドとを無触媒または酸性触媒のもとで反
応させて得られるノボラック型の樹脂を用いる。これら
の化合物は松井。

土岐、清水により日本接着協会誌Ｖｏ１．８　、４＋、
ｐ２６（１９７２）に紹介されているレゾルシンとホル
ムアルデヒドそれぞれ１モルによる縮合物（例えば、商
品名、△ｄ、ｈｅｒ　−ＲＦ　、保土谷化学社製）など
である。特に好ましい化合物（Ｂ）は、ポリエステル系
繊維とゴムとの接着剤として特公昭４６−４２７１９号
公報および特公昭４６−４２９７５号公報に記載されて
イルモので、ジヒドロキシベンゼン１モルに対してホル
ムアルデヒド０３〜０８モルを無触媒または酸性触媒の
もとで反応させて得られる反応生成物でテトラヒドロキ
シジフェニルメタンを主成分とした縮合物である。この
反応物にアンモニア水（２８９６）を加えて（１〕液と
して化合物ＣＢ）を得る。

上記混合物〔ＣＤとホルムアルデヒドＣＤ）との反応条
件としては温度２０〜３０℃１時間２〜１０時間、常圧
下が好ましく、アルカリ触媒は縮合物固形分の重量を基
準にして通常α８〜４重量％使用され名。

上記混合物［’０）およびホルムアルデヒド〔Ｄ〕は固
形分重量割合でＣＤ）／（０）＝　１／　１０〜１０７
ＩＱの範囲で反応されるが、ＣＤ’：Ｊ／ＣＣ〕が小さ
いと接着性が低下し、ＣＤ）／（０）が１０７１０より
大きいとコードに接着剤のカスが付着し品位が悪（なる
ばかりか、接着性も低下するため好ましくない。好まし
くはＣＤ）　／　（０）＝ｔｓ、’ｔｏ〜６／１０の範
囲が用いられる。

ゴムラテックス（Ｆ）としては、天然ゴムラテツクヌ、
ヌチレンーグタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジェンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテ
ックスおよびビニルピリジンーヌチレンープタジェンゴ
ムラテックスなどの合成ゴムラテックスまたはこれらの
混合ラテックスが使用される。とくにビニルピリジン−
スチレン−ブタジェンゴムラテックスを併用するときは
、他のゴムラテックスニ対シ、ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジェンゴムラテックスを６０重量％以下１こす
ることが望ましい。

上記化合物Ｃ１ｉ’ｉ）および〔Ｆ〕を含有してなる本
発明で用いる接着剤は、次の手順で調合して得ることが
出来る。まず前記縮合物ＩＤとゴムラテックスＣＦ）と
を混合し、調合後の固形分重量濃度が５〜３０％となる
ように水を加えて接着剤となし、さらｅこ必要ｔこ応じ
てアルカリを添加する。そして好ましくは１２〜７２時
間、２０〜３０℃で熟成させ、接着剤とする。この時前
記２成分（Ｅ）およびＣＦ）の混合比は固形分としての
重量割合ＩＪＤ）　／　（Ｆ）が１／８〜１／４（好ま
しくは１７７〜１１５）となるようにｄ！４ｍする必要
がある。ここでｌ）　／　ＩＮＦ）が１／８より小さい
とポリアミド繊維の加硫工程での劣化が大きくなり、ま
た１／４より大きいとコードの曲げ一〇性が大きくなり
１強力および接着力が低下するため好ましくない。

本発明においては上記接着剤を水性処理剤として用い、
ナイロン６ｔ（Ｊｌ維よりなる生コードあるいは織物を
浸漬処理し、繊維表面に接着剤を付着させた後、熱処理
を行なう。この熱処理条件としては１８０℃以上で、か
つポリマが融解しない範囲の温度で３０〜１５０秒間行
なうのが好ましい。

接着剤処理後の熱処理は接層剤の固着とポリアミド繊維
の形態固定のため必要であり、とくに寸法安定性を向上
させることを目的Ｐこ、ドライングゾーンおよびホット
ストレッチングゾーンでは１０％以上の高緊張率を与え
、ノルマライジングゾーンでは−１〜−７％の弛緩熱処
理を行／よって、熱処理後のコードの中間伸度（ＪＩＳ
　Ｌｊ０１７−１９８３で定義された一定荷重伸び率）
を９％目標とするため、とりわけ全緊張率を７％以上に
することが必要である。

ただし、上記における全緊張率とは前記の熱処理を行な
う工程ｅこ連続的にコードを供給して取り出すとき、入
口と出口のニップロールの表面速度Ｖ】と■２から（（
Ｖ２−Ｖ＋　）／ｖ＋　〕ｘ＋ｏ。

（％）なる式より導ひいた値を意味する。

かくして得られる本発明のゴム補強用ナイロン６コード
は次の如き新規特性を備えている。

（イｌ　Ｔ／Ｄ　≧　８．５ｇ／ｄ （口ｌ　ｖｃ　≧　８　３　％ （ハ）　ＶＥ≧７５％ ＋４Ｉ（Ｔ≧３０％ 峰）　へ５−２０〜５５％ なお、前記（イ）〜（ホ））の特性の定義及び測定法は
次のとおりである。（なお後記の実施例における各特性
の測定基準も次の記載をこ準じる。ン（イ）　引づ長強
度　Ｔ／Ｄ ＪＩＦｔ　Ｌ　ｊ　Ｏｊ　７−　＋　９８３の定義ｔこ
よる。

試料をカセ状にとり、２０℃、６５％ＲＨの温湿度調節
された部屋で２４時間放置後。

ｌ１テンシロン”ＵＴＭ−４Ｌ型引張試験機（東洋ボー
ルドウィン（株）製）を用い、試長２５備、引張速度３
０傷／分で測定した。

（ロ）加硫後強力保持率（Ｃ法）ｖｃ：武山、松井によ
るラバー・ケミストリーアンドテクノロジー（Ｔ、ＴＡ
ＫＫＹＡＭＡ　ＡＮＤＪ　、ＭＡＴＳＵ工＋　Ｒｕｂｂ
ｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ、　Ｖｏｌ　４２　、　／Ｋ　＋　〜２　、ｐ＋５９
（’６９）ｉ参考；　”　Ｔｏｒａｙ　Ｔｉｒｅｃｏｒ
ｄ　Ｎ、ｅｗｓ　ＩＩ　４５　、ｐ２（’６８））ｉこ
記載されているＣ法による加硫後の強力保持率（Ｖ　Ｃ
）を次の式により算出した。

〔ここでＴＤは水系接着剤処理後のコード切断時の強さ
くｋｇ）、Ｔｏは次の方法ｅこより測定する。金枠に表
示デニールの１７２０ｇの荷重をかけたコードを２ｍ間
隙で巻きつけその上下に生ゴムシートをはりつけたテス
トピースを深さ３ｍ、長さ３９０１ｇのスチールモール
ドに入れ１６５℃、２０分間定長加硫しタイムアツプ後
、ただちにモールドからサンプルを収り出す。金枠から
テストピースを取り出す際ｔこ、定長が解かれてコード
に急激な収縮が生じる。放冷したテストピースからハサ
ミでコードｔこｌキズ１１をつけないように切り取った
サンプルコードの切断時の強さＴＯ（ｋｇ）を測定する
。なお上記コードの切断時の強さはＪ工Ｓ　Ｌ１Ｇ＋７
−１９８３の定義に従って測定した。〕 （ハ）　加硫後強力保持率（Ｅ法）ＶＥ：上記（ロ）項
の引用文献におけるＥ法により加硫後の強力保持率（Ｗ
Ｅ）を次の式により算出した。

〔ここでＴＤは上記（ロ）項に定義したコードの切断時
の強さくｋｇ）であり、ＴＥは上記（ロ）項と同じ方法
でコードをゴムに包埋し、１７０℃、２４時間定長で加
硫し、タイムアウト後ただちに定長のまま室温まで急冷
し、その後（ロ）項と同じ方法で測定したコードの切断
時の頭さく　ｋｇ　）である、〕 し）耐熱強力保持率　ＨＴ： Ｊ工Ｓ　Ｌ＋０１７−１９８３に定義された耐熱強さの
Ｂ法（耐熱標準強さ）による耐熱強力比（ＨＴ）を次の
式により算出した。

〔ここでＴＤは上記（ロ）項に準じ、　ＴＦ（はサンプ
ルコードなスプールにとり１８０℃のギヤーオープン中
で４０時間熱処理後のコード切断時の強さくｋｇ）であ
る。〕 （ホ）　乾熱収縮率　△Ｓ： 長さ約１ｍの試料を取りループ状ｔこしてＪ工ＳＬ＋０
１７−１９８３ｔこ定義されたＢ法（加熱後乾熱収縮率
）に準じて１５０℃。

５０分間処理後の収縮率を算出した。

かようにして得られた不発明のコードはゴムとの接着性
、疲労性および空気透過性などの特性も良好であり、ゴ
ム補強用コードとしてすぐれた性能を示し、タイヤコー
ド、特にトラック。

バス用の大型タイヤ用として有用である。またタイヤコ
ード以外の用途としては搬送用ベルト、ゴムホース、動
力伝達用べｌ　）などに用いた結果大巾に耐久性が向上
し良好であった。

以下実施例なこよって本発明を詳述するが加硫に際して
のゴム組成物としては次のものを用いた。

ゴム組成 天然ゴム　８０重量部 スチレン・ブタジェンゴム　２０　〃 ＳＲＦ　カーボンブラック　４０　〃 ステアリン酸　２　〃 硫黄　２　〃 亜鉛華　５　〃 ２．２′　−ジチオベンゾチアゾール　２　〃フェニル
β−ナフチルアミン　１　〃 またゴムとの接着力の測定は上記ゴム組成物を用いてＪ
工Ｓ　ＬＴＯ＋７−１９８３に定義された接着力（Ａ法
：Ｔテスト）を測定した。なお試験条件は次のとおりで
ある。

コードのゴム中への埋込長さ＝１０ｗｌ埋込試料ゴム片
の幅　：１０顛 〃　ゴム片の長さ　：２５＋ａ＋ 引Ｆ！クランプのスリット幅；ｔｏｎ 加硫条件　＝１５０℃、３０分、５０ｋｇ／ｃ、２実施
例１〜８、比顧例１〜９ 化合物ＣＡ）として２．６−ビス（２／　、ａ／−ジヒ
ドロキシフェニル）４−クロロフェノ−）Ｖ（パルナツ
クス社製、間品名：　ＶＵＬＣＡＢＯＮＤ−Ｅ　）を用
い、化合物（Ｅ）としてレゾルシン・ホルムアルデヒド 学社１ｊｊＡｄｈｅｒ　ＲＦを用い、（Ａ）　／　ＣＢ
）　＝１／１（固形分重量比）の比率で混合して混合物
〔Ｃ〕を調合した・ 接着剤は次のように調製した。まず上記混合物（Ｃ）を
あらかじめ１０％苛性ソーダ５２ｇを加えた所要量の水
に第１表ｔこ示した量溶解する。混合物（０）が光合１
こ溶解後，（化合物（Ａ）ＣＢ）を混合せず別々に溶解
しても良い）第１表ｔこ示した量の濃度３７％ホルマリ
ン〔Ｄ〕ヲ加え，２０℃で５時間熟成した。上記熟成後
の反応ｄ　（Ｅ）をゴムラテックスＣＦ）としてビニル
ピリジン−スチレン−ブタジェンゴムラテックス（ｖｐ
）とスチレン−ブタジェンゴムラテックス（ＳＥＲ）お
よび水との混合物に上記反応液（Ｅ）を加えてよく攪拌
後，濃度２８％のアンモニア水１９．４ｇを侃えてさら
によ＜　１１１拌し。

２０℃で１２時間熟成して第１表に示す各種の接着剤＋
０００ｇを調整した。この接着剤の計算濃度は２０３重
量％であった。第１表において比較例７〜９は従来のＲ
ＦＬを用いた比較例であり混合物（０）の代りｅこレゾ
ルシンを用いた他は同じようにして調製した。なお、こ
のＲＦＬｔこおいてレゾルシン／ホルムアルデヒドのモ
ル比は約１／２である。

一方酸化防止剤を添加したチップを用いて直接紡糸延伸
法１こより延伸した１８９０デニール５０６フイラメン
トのナイロン６ｍ維（原糸強度ｊ　０．　３ｇ／ｄ　）
をＺ方向の下撚数５２Ｔ／１０ａ＋を掛け，その下撚コ
ードを２本合せてＳ方向の上撚数３２Ｔ／１０αを掛け
た生コードを製造した。次１こ上記生コードｔこコンピ
ユートリーター（リッラー社製シングルコードディッピ
ング−←如辱寺ドライングゾーンおよび、ホットストレ
ッチングゾーン゛で１４９６の緊張率で延伸しノルマラ
イジングゾーンで一４％の弛緩熱処理した。なおこの時
の接着剤の付着量は溶解法（ＪＩＳ　ＬＩＯ＋７−１９
８３に定義されたディップピックアップ）ｆこより４５
〜５．５％になるようエアーワイパーｅこより調整した
。

得られた各処理コードの強力，加硫後強力保持率耐熱強
力保持率および接着力を測定した。

この結果を第１表ｔこ示す。

第１表に示したように本発明の接着剤は接着力も問題な
く良好な処理コード強度、加硫後輩力保持率および耐熱
強力保持率であった。ＣＤ）／（Ｃｉ）＝０／ＩＯ（比
較例１）および〔Ｅ〕／（Ｆ）　＝１／３．１／２　（
比較例５．６）の場合は処理コード強度が低く、また接
着力も低い結果であった。ＣＤ）　／　（０）が大きい
比較例２゜３は加硫後強力保持率（ＶＣ）が低く接着力
も低い。ｌ）／ＣＦ）　＝　１　／　ｊ　Ｏの場合（比
較例４）は加硫後および耐熱強力保持率ともに低い結果
であった。なお比較例７〜？は従来のＲＦＬを用いた場
合であるが、これらは本発明のコードに比し、いずれか
の特性が劣ったものである。

実施例９〜１６、比較例１０〜１２ 化合物（Ａ）およびＣＢ）の混合比および種類を各々第
２表Ｖこ示した水準にとり、その他の条件は実施例２と
同じ方法ｅこより処理したコードｔこついて、実施例１
〜８と同じ方法で特性を測定した。ただし化合物〔Ｂ〕
を特定した〔工〕液は次により試合した。

レゾルシン＋　１６．２　ｇを２６９．３ｇの水に溶解
し、ホルマリン４２．８　ｇ　（３７％濃度）を加えて
、触媒として濃塩酸く３５％濃度）１１ｇを添加し、２
５℃で２４時間反応せしめて得たテトラヒドロキシフェ
ニルメタンを主成分とする縮合物に、アンモニア水（２
８％濃＆）＋０．６ｇを加えて反応物（１）液を得る。

この〔工〕液の計算濃度は３０８％である。

第２表に示すように本発明の接着剤は良好な処理コード
強度、加硫後強力保持率および耐熱強力保持率であった
。

特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ε−カプロアミドの繰り返し単位が９５モル％以
   上のポリアミドからなる硫酸相対粘度５５以上の高強力
   糸に撚りをかけた生コードを接着剤付与／熱処理してな
   るコードであって、下記特性を同時に満足することを特
   徴とするゴム補強用ポリアミドコード。 （イ）引張強度　Ｔ／Ｄ≧ａ　５　ｇ　／　ｃＬ（ロ）
   　１６０℃、２０分間定長加硫後、ただちに定長を解い
   た際の強力保持率 ＶＯ２８３％ （ハ）　１７０℃、２４時間定長加硫後、ただち？こ定
   長のまま急冷した際の強力保持率ｖｐ　≧　７５　％ （＝１１８０℃、４０時間熱処理後の強力保持率　ＦＩ
   Ｔ≧３０％ １ｋ１１５０℃、乾熱収縮率　△Ｓ　＝　２．０〜５．
   ５％ ２、６−カプロアミドの繰り返し単位が９５モル％以上
   のポリアミドからなる硫酸相対粘度３，５以上の高強力
   糸に撚りをかけて生コードとなし、これに接着剤を付与
   するに際し、下記一般式（１）で示される化合物（Ａ）
   と下記一般式（厘）で示される化合物〔Ｂ〕を、　（Ａ
   ）／（Ｂ）　＝　１１０．２〜１／４（重量比）の割合
   で混合した混合物（（ｌｉ）とホルムアルデヒド（Ｄ）
   を、アルカリ触媒の存在下に（Ｄ）／（０）　＝　ｉ　
   ７１０〜１０７１０　（重量比）の割合で反応させてな
   る縮合物（Ｅ）およびゴムラテックスＣＦ、１を（Ｅ）
   ／（Ｆ）　＝　１　／８〜１／４（固形分重量比）の割
   合で含有する水系接着剤で処理した後、熱処理すること
   を特徴とする特許 ミドコードの製造方法。 （イ）引張強度　Ｔ／Ｄ≧ａ５ｇ／ｄ （ロ）　１６０℃、２０分間定長加硫後、ただちに定長
   を解いた際の強力保持率 ’ｖｃ２：８３　％ （ハ）　１７０℃、２４時間定長加硫後、ただちｔこ定
   長のまま急冷した際の強力保持率ｖＰ２≧７５％□ に）　１８０℃、４０時間熱処理後の強力保持率Ｔ（Ｔ
   ≧３０％ （ホ））　１５０℃、乾熱収縮率　△５−２０〜５．５
   　％ 〔ただし式中のｘ／　、　ｙ／は−Ｃ１、−Ｂｒ、　−
   Ｈ。 −ＯＨ＋−８ＦＴ　、−ＮＨ２、−ＮＯ２、炭素数１〜
   ８のアルキル ルキル基または−（ｉｏｏＨ　＋−０ＯＮぐ　に２ こでＲ１　％　Ｒ２　：　−１４　、　炭素数１〜８の
   アルキル、アリールもしくはアラルキル基）Ｔ。 であり％ｚは一ｃ　−　（ここでＲ３，Ｒ４ニーＨも藝 しくは炭素数１〜８のアルキル基）、 −ｅｘ−（ここでＳ：硫黄原子，Ｘ°１〜８の整数）も
   しくは−Ｓ−Ｏｙ−”（ここでＳ：硫の内いずれか１個
   以上は一Ｃ１および／又は−Ｂｒである。またｍ，ｎは
   ０もしくは１〜１５の整数を示す。〕