JPS60156623A - 抽出蒸留によりｃ４−炭化水素混合物を分離する方法 - Google Patents
抽出蒸留によりｃ４−炭化水素混合物を分離する方法Info
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- JPS60156623A JPS60156623A JP59268667A JP26866784A JPS60156623A JP S60156623 A JPS60156623 A JP S60156623A JP 59268667 A JP59268667 A JP 59268667A JP 26866784 A JP26866784 A JP 26866784A JP S60156623 A JPS60156623 A JP S60156623A
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- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
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- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、選択性溶剤中で易溶性及び難溶性炭化水素を
含有するＣ４一炭化水素混合物を、選択性溶剤を用いた
抽出蒸留により分離する方法に関する。
含有するＣ４一炭化水素混合物を、選択性溶剤を用いた
抽出蒸留により分離する方法に関する。
従来の技術
抽出蒸留は、例えば分離すべさ成分か共沸蒸留物を形成
するか又は相対的揮発性の差が小さい場合、通常の分留
によっては容易に分離されない混合物を分離するための
公知方法である。抽出蒸留では、蒸留塔に相対的に難溶
性溶剤が、分離すべき成分の相対的揮発性の差を高め、
ひいては蒸留分離を可能にするような量で導入されろ。
するか又は相対的揮発性の差が小さい場合、通常の分留
によっては容易に分離されない混合物を分離するための
公知方法である。抽出蒸留では、蒸留塔に相対的に難溶
性溶剤が、分離すべき成分の相対的揮発性の差を高め、
ひいては蒸留分離を可能にするような量で導入されろ。
抽出蒸留のための典型的使用例はり例えばロビン゛ソン
（Ｃ，Ｓ．Ｒｏｂｉｒ＋＋ｓｏｎ）他著、“エレメンツ
・オブ・フラクショナル・デイステイレーション（Ｅｌ
ｅｍｅｎｔｓｏｆＦｒａｃｔｉｎａｌＤｉｓｔｉｌｌａ
ｔｉｏｎ）”、第４版、マツクグロー・ヒルーブツク・
カンパニー社（ＭｃＧｒａｗ−旧１１ＢｏｏｋＣｏｍｐ
ａｎｙ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（１９５９年）、２
９１頁に記載されている。
（Ｃ，Ｓ．Ｒｏｂｉｒ＋＋ｓｏｎ）他著、“エレメンツ
・オブ・フラクショナル・デイステイレーション（Ｅｌ
ｅｍｅｎｔｓｏｆＦｒａｃｔｉｎａｌＤｉｓｔｉｌｌａ
ｔｉｏｎ）”、第４版、マツクグロー・ヒルーブツク・
カンパニー社（ＭｃＧｒａｗ−旧１１ＢｏｏｋＣｏｍｐ
ａｎｙ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（１９５９年）、２
９１頁に記載されている。
例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第１５６８９０２
号明細書又は同国特許第１１６３７９５号明細書から、
選択性溶剤を使用して抽出蒸留により１．３−プタジエ
ンを収得するためにＣ４一炭化水素混合物を分離するこ
とは公知である。
号明細書又は同国特許第１１６３７９５号明細書から、
選択性溶剤を使用して抽出蒸留により１．３−プタジエ
ンを収得するためにＣ４一炭化水素混合物を分離するこ
とは公知である。
公知方法では、Ｃ４一炭化水素を選択的に分離するため
に、抽出蒸留帯域内で形成さ些るＣじ炭化水素及び選択
性溶剤から成る混合物に対して、相対的に高い濃度の選
択性溶剤が抽出蒸留帯域内に保持される。しかじながら
、この選択性溶剤の比較的高い濃度は、溶剤循環量、ひ
いては高価なエネルギーの相応して高いエネルギー消費
量を必要どする。
に、抽出蒸留帯域内で形成さ些るＣじ炭化水素及び選択
性溶剤から成る混合物に対して、相対的に高い濃度の選
択性溶剤が抽出蒸留帯域内に保持される。しかじながら
、この選択性溶剤の比較的高い濃度は、溶剤循環量、ひ
いては高価なエネルギーの相応して高いエネルギー消費
量を必要どする。
発明が解決しようとする問題点
従って、本発明の課題は、公知方法の操作法及び経済性
を改良することであった。
を改良することであった。
問題点を解決するための手段
ところで、前記課題は本発明により、Ｃ４一炭化水素混
合物を抽出蒸留帯域内で難溶性炭化水素を含有する塔頂
生成物（留出物）と、易溶性炭化水素及び選択性溶剤を
含臂する抽出物とに分離し、塔底生成物として取出した
抽出物を溶剤回収帯域に供給し、該溶剤回収帯域内で抽
出物な炭化水素を含有する生成物と、炭化水素を完全に
又は部分的に除去した選択性溶剤とに分離１−ることに
より、選択性溶剤中で易溶性炭化水素及び選択性溶剤中
で難溶性炭化水素を含有するＣ４一炭化水素混合物を選
択性溶剤を用いて分離する方法において、抽出蒸留帯域
内での選択性溶剤の濃度が、抽出蒸留帯域内で形成され
たＣ４一炭化水素及び選択性溶剤から成る混合物に対し
て、少なくとも底の上ないしは充填体ばら物内部の一点
では７５重量％を下回るように操作することにより解決
されることが判明した。
合物を抽出蒸留帯域内で難溶性炭化水素を含有する塔頂
生成物（留出物）と、易溶性炭化水素及び選択性溶剤を
含臂する抽出物とに分離し、塔底生成物として取出した
抽出物を溶剤回収帯域に供給し、該溶剤回収帯域内で抽
出物な炭化水素を含有する生成物と、炭化水素を完全に
又は部分的に除去した選択性溶剤とに分離１−ることに
より、選択性溶剤中で易溶性炭化水素及び選択性溶剤中
で難溶性炭化水素を含有するＣ４一炭化水素混合物を選
択性溶剤を用いて分離する方法において、抽出蒸留帯域
内での選択性溶剤の濃度が、抽出蒸留帯域内で形成され
たＣ４一炭化水素及び選択性溶剤から成る混合物に対し
て、少なくとも底の上ないしは充填体ばら物内部の一点
では７５重量％を下回るように操作することにより解決
されることが判明した。
作用
新規方法によれば、高い溶剤濃度でもって作業する公知
方法と同じ分離効率で、選択性溶剤の循環流量を減少さ
せることができる。このことは驚異的なことである、そ
れというのも分離のために重要な選択性は抽出蒸留帯域
における溶剤濃度を低下させると低下するからである。
方法と同じ分離効率で、選択性溶剤の循環流量を減少さ
せることができる。このことは驚異的なことである、そ
れというのも分離のために重要な選択性は抽出蒸留帯域
における溶剤濃度を低下させると低下するからである。
溶剤偽環量を減少させることにより、小さい装置を使用
することができる、従って設備コストが相応して低下す
る。更に、ブタン／ブテン分離の場合には、負荷した溶
剤との熱交換後に還流する溶剤中に存在する熱を蒸留作
用′１−る帯域内での分離のために有効Ｋ使用すること
により、抽出蒸留への溶剤の入口温度への還流する選択
性溶剤の戻し冷却による熱損失を低く保持することがで
きる。
することができる、従って設備コストが相応して低下す
る。更に、ブタン／ブテン分離の場合には、負荷した溶
剤との熱交換後に還流する溶剤中に存在する熱を蒸留作
用′１−る帯域内での分離のために有効Ｋ使用すること
により、抽出蒸留への溶剤の入口温度への還流する選択
性溶剤の戻し冷却による熱損失を低く保持することがで
きる。
本発明方法は、一般的に種々の不飽和化合物を含有１−
るＣ４一炭化水素混合物を分離するために使用可能であ
る。この種の系においては、強飽和化合物は選択性溶剤
中で難溶性成分でありかつ低飽和化合物は選択性溶剤中
に易溶性成分である。例えばアセチレン系化合物のよう
な異性体及びジオレフインの場合には、アセチレン系化
合物はジオレフインよりも易溶性である。
るＣ４一炭化水素混合物を分離するために使用可能であ
る。この種の系においては、強飽和化合物は選択性溶剤
中で難溶性成分でありかつ低飽和化合物は選択性溶剤中
に易溶性成分である。例えばアセチレン系化合物のよう
な異性体及びジオレフインの場合には、アセチレン系化
合物はジオレフインよりも易溶性である。
例えば本発明方法は有利にｌ，３−プタジエンを含有″
１−るＣ４一炭化水素混合物を分離するために使用され
る。
１−るＣ４一炭化水素混合物を分離するために使用され
る。
このよりなＣ４一炭化水素混合物は、例えば炭化水素フ
ラクションとして石油留分、例えば揮発性石油ガス（Ｌ
ＰＧ），軽ベンジン（ナフサ）、ガス油又は同種のもの
を熱分解′１−ることによりエチレン及び／又はプロピ
レンを製造する際の０４−フラクションとして得られる
。更に、このよりなｃ４−フラクションはｎ−ブタン及
び／又はｎ−プテンの接触脱水素化の際に得られる。Ｃ
４−フラクションは一般にブタン、ｎ−プテン、イソブ
テン、゜ｌ，３−ブタジエン、ビニルアセチレン、エチ
ルアセチレン、１，２−ブタジエン及び場合により少量
のＣ５一炭化水素を含有し、この場合１．３−ブタジエ
ン含有率は一般にｌＯ〜８０重量％、有利には２０〜７
０重量％、特に３０〜６０重量％であり、一方Ｃ４−フ
ラクションのビニルアセチレン、エチルアセチレン及び
１．２−プタジエンの含有率は全部で５重量％を・一般
には上回らない。この種のＣ４−フラクションの本発明
による抽出蒸留においては、一般に飽和及び１個オレフ
イン系不飽和のＣ４−炭化水素例えばブタン、ｎ−ブテ
ン及びイソブテンが抽出蒸留帯域の塔頂生成物とし又及
び１，３−ブタジエン並びに選択性溶剤中で易溶性の別
の炭化水素例えばビニルアセチレン、エチルアセチレン
及び１．２−ブタジエンが浴剤回収帯域の生成物として
得られる。この溶剤回収帯域の生成物として得られるブ
タジエンは、一般に高純度のプタゾエンを収得するため
になお別の精製操作に供給される。
ラクションとして石油留分、例えば揮発性石油ガス（Ｌ
ＰＧ），軽ベンジン（ナフサ）、ガス油又は同種のもの
を熱分解′１−ることによりエチレン及び／又はプロピ
レンを製造する際の０４−フラクションとして得られる
。更に、このよりなｃ４−フラクションはｎ−ブタン及
び／又はｎ−プテンの接触脱水素化の際に得られる。Ｃ
４−フラクションは一般にブタン、ｎ−プテン、イソブ
テン、゜ｌ，３−ブタジエン、ビニルアセチレン、エチ
ルアセチレン、１，２−ブタジエン及び場合により少量
のＣ５一炭化水素を含有し、この場合１．３−ブタジエ
ン含有率は一般にｌＯ〜８０重量％、有利には２０〜７
０重量％、特に３０〜６０重量％であり、一方Ｃ４−フ
ラクションのビニルアセチレン、エチルアセチレン及び
１．２−プタジエンの含有率は全部で５重量％を・一般
には上回らない。この種のＣ４−フラクションの本発明
による抽出蒸留においては、一般に飽和及び１個オレフ
イン系不飽和のＣ４−炭化水素例えばブタン、ｎ−ブテ
ン及びイソブテンが抽出蒸留帯域の塔頂生成物とし又及
び１，３−ブタジエン並びに選択性溶剤中で易溶性の別
の炭化水素例えばビニルアセチレン、エチルアセチレン
及び１．２−ブタジエンが浴剤回収帯域の生成物として
得られる。この溶剤回収帯域の生成物として得られるブ
タジエンは、一般に高純度のプタゾエンを収得するため
になお別の精製操作に供給される。
本発明方法に基づいて有利に分離される、別の適当な１
．３−ブタジエンを含有するＣ４一炭化水素混合物は、
ｌ，３−ブタジエンー般に少なくとも９０重量％、有利
には少なくとも９５重量％、特に少なくとも９８重量％
を含有しかつその他て不純物として一般に高級アセチレ
ン例えばビニルアセチレン及びエチルアセチレン及び高
級アレン例えば１．２−ブタジエンを含有する粗製ブタ
ジエンである。このような粗製ブタジエンは、例えば石
油留分の熱分解から又はｎ−ブタン及び／又はｎ−ブテ
ンの接触脱水素化において得られたＣ４−フラクション
の、例えば本発明方法に基づく抽出蒸留により収得され
る。このような粗製ブタジエンを・本発明方法に基づい
て分離する際には、選択性溶剤中で難溶性炭化水素とし
ての１．３−ブクジエンは抽出蒸留帯域の塔頂生成物と
してかつ選択性溶剤中で易溶性の炭化水素としての高級
アセチレン及び少なくとも一部の高級アレンは溶剤回収
帯域の生成物として得られる。
．３−ブタジエンを含有するＣ４一炭化水素混合物は、
ｌ，３−ブタジエンー般に少なくとも９０重量％、有利
には少なくとも９５重量％、特に少なくとも９８重量％
を含有しかつその他て不純物として一般に高級アセチレ
ン例えばビニルアセチレン及びエチルアセチレン及び高
級アレン例えば１．２−ブタジエンを含有する粗製ブタ
ジエンである。このような粗製ブタジエンは、例えば石
油留分の熱分解から又はｎ−ブタン及び／又はｎ−ブテ
ンの接触脱水素化において得られたＣ４−フラクション
の、例えば本発明方法に基づく抽出蒸留により収得され
る。このような粗製ブタジエンを・本発明方法に基づい
て分離する際には、選択性溶剤中で難溶性炭化水素とし
ての１．３−ブクジエンは抽出蒸留帯域の塔頂生成物と
してかつ選択性溶剤中で易溶性の炭化水素としての高級
アセチレン及び少なくとも一部の高級アレンは溶剤回収
帯域の生成物として得られる。
本発明方法のための出発Ｃ４一炭化水素混合物として適
当である別のＣ４一炭化水素混合物は、例えばプタジエ
ン抽出装置から留出物（ラフイネート）として得られる
ような、ブタン、ｎ−ブテン及びイソプテンを含有する
混合物、例えば前記ラフイネートからイソプテンを分離
した後に得られるブタン及びｎ−プテンを含有する混合
物、例え゛ばｎ−プテンの二量体化装置から得られる、
ブタン及び２−プテンを含有する混合物である。Ｃ４一
炭化水素の難溶性炭化水素を含有′１−る留出物と、易
溶性炭化水素を含有する生成物への分離は、ｌ，３ープ
タジエンとブテン並びに１．３−ブタジエンとアセチレ
ンとの間の前記分離の他に、例えばまたブタンと１−ブ
テン、ブタンと２一ブテン又はプタ／と１．３−プタジ
エンとの間で行なうこともできる。
当である別のＣ４一炭化水素混合物は、例えばプタジエ
ン抽出装置から留出物（ラフイネート）として得られる
ような、ブタン、ｎ−ブテン及びイソプテンを含有する
混合物、例えば前記ラフイネートからイソプテンを分離
した後に得られるブタン及びｎ−プテンを含有する混合
物、例え゛ばｎ−プテンの二量体化装置から得られる、
ブタン及び２−プテンを含有する混合物である。Ｃ４一
炭化水素の難溶性炭化水素を含有′１−る留出物と、易
溶性炭化水素を含有する生成物への分離は、ｌ，３ープ
タジエンとブテン並びに１．３−ブタジエンとアセチレ
ンとの間の前記分離の他に、例えばまたブタンと１−ブ
テン、ブタンと２一ブテン又はプタ／と１．３−プタジ
エンとの間で行なうこともできる。
本発明方法のために適当な選択的溶剤は、例えばプチロ
ラクトン、ニトリル例えばアセトニトリル、プロビオニ
トリル、メトキシプロビオニトリル、ケトン例えばアセ
トン、フルフロール、Ｎ−アルキル置換された低級脂肪
族酸アミド例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ホルミルモルホ
リン、Ｎ−アルキル置換された環式酸アミド（ラクタム
）例エばＮ−アルキルビロリドン、特にＮ−メチルピロ
リドンである。一般には、Ｎ−アルキル置換さＪ’Ｌた
低級脂肪族酸アミド又はＮ−アルキル置換された環式酸
アミドが使用されろ。上記溶剤の内でも、ジメチルホル
ムアミド、１％ＫＮ−メチルピロリドンを使用するのが
特に有利である。
ラクトン、ニトリル例えばアセトニトリル、プロビオニ
トリル、メトキシプロビオニトリル、ケトン例えばアセ
トン、フルフロール、Ｎ−アルキル置換された低級脂肪
族酸アミド例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ホルミルモルホ
リン、Ｎ−アルキル置換された環式酸アミド（ラクタム
）例エばＮ−アルキルビロリドン、特にＮ−メチルピロ
リドンである。一般には、Ｎ−アルキル置換さＪ’Ｌた
低級脂肪族酸アミド又はＮ−アルキル置換された環式酸
アミドが使用されろ。上記溶剤の内でも、ジメチルホル
ムアミド、１％ＫＮ−メチルピロリドンを使用するのが
特に有利である。
しかしながら、また選択性溶剤としては、上記溶剤相互
の混合物、例えばＮ−メチルピロリドンとアセトニトリ
ルの混合物、上記溶剤と助溶剤例えば水及ひ／又はｔ−
ブチルエーテル、エチルーｔ−フチルエーテル、プロビ
ルーｔ−プチルエーテル、ロー又はイソーブチルーｔ−
ブチルとの混合物を使用することもできる。
の混合物、例えばＮ−メチルピロリドンとアセトニトリ
ルの混合物、上記溶剤と助溶剤例えば水及ひ／又はｔ−
ブチルエーテル、エチルーｔ−フチルエーテル、プロビ
ルーｔ−プチルエーテル、ロー又はイソーブチルーｔ−
ブチルとの混合物を使用することもできる。
本発明方法のｉ４ｃ夢な特徴は、抽出蒸留帯域内、すな
わち溶剤供給位置と溶剤回収位置との間の帯域１・１の
選択性浴剤の濃度か、抽出蒸留帯域内で形成されたＣ４
一炭化水素及び選択性溶剤から成る混合物に対して、少
なくとも棚段を有する抽出蒸留塔においては棚段の上な
いしは充填体ばら物を有する抽出蒸留塔においては少な
くとも充填体ばら物の一点では７５重量％を下回ること
である。選択性溶剤の濃度は、一般に３０〜７５重量％
・、有利には３５〜６５重量％、特に４０〜６０重量％
である。
わち溶剤供給位置と溶剤回収位置との間の帯域１・１の
選択性浴剤の濃度か、抽出蒸留帯域内で形成されたＣ４
一炭化水素及び選択性溶剤から成る混合物に対して、少
なくとも棚段を有する抽出蒸留塔においては棚段の上な
いしは充填体ばら物を有する抽出蒸留塔においては少な
くとも充填体ばら物の一点では７５重量％を下回ること
である。選択性溶剤の濃度は、一般に３０〜７５重量％
・、有利には３５〜６５重量％、特に４０〜６０重量％
である。
抽出蒸留塔内の選択性溶剤の濃度は、抽出蒸留帯域の頂
部からの炭化水素還流量、圧力、溶剤供給温度を変化さ
せるか又は溶剤が水を含有する場合には、また溶剤の含
水率を変化させることより調整することができる。
部からの炭化水素還流量、圧力、溶剤供給温度を変化さ
せるか又は溶剤が水を含有する場合には、また溶剤の含
水率を変化させることより調整することができる。
抽出蒸留帯域の頂部から得られた留出物は、有利には塔
頂取出物又は側面取出物として取出される。留出物中に
含有された選択性溶剤の少量を除去するため、には、留
出物を水で洗浄しかつ蒸留作用する帯域に液状の炭化水
素環流に対して向流で供給し、そうして浴剤を回収する
のが有利である。
頂取出物又は側面取出物として取出される。留出物中に
含有された選択性溶剤の少量を除去するため、には、留
出物を水で洗浄しかつ蒸留作用する帯域に液状の炭化水
素環流に対して向流で供給し、そうして浴剤を回収する
のが有利である。
抽出蒸留帯域及び水洗帯域ないしは蒸留作用する帯域内
の絶対圧は、一般に１．５〜９バール、有利には２〜８
バール、特に３〜７バールである。
の絶対圧は、一般に１．５〜９バール、有利には２〜８
バール、特に３〜７バールである。
抽出蒸留帯域内の温度は、棚段数又は充填体ばら物の嵩
高及び圧力に左右される。一般には、該温度は最低溶剤
濃度の位置で２０〜８０℃、有利には４０〜７０℃であ
る。
高及び圧力に左右される。一般には、該温度は最低溶剤
濃度の位置で２０〜８０℃、有利には４０〜７０℃であ
る。
溶剤回収帯域では、圧力は抽出蒸留帯域に比較して低下
していてもよい。この操作法では、溶剤回収帯域内の圧
力は一般に１．２〜３バールである。
していてもよい。この操作法では、溶剤回収帯域内の圧
力は一般に１．２〜３バールである。
しかしながら、特にブタン及びブテンを含有するＣ４一
炭化水素混合物を分離する際には、本発明方法は、抽出
蒸留帯域の頂部に蒸留作用する帯域を接続しかつ溶剤回
収帯域内の圧力が少なくとも抽出蒸留帯域及び蒸留作用
する帯域の圧力に相当し、この場合抽出帯域及び蒸留作
用する帯域内の内力は、少なくとも蒸留作用する帯域の
塔頂生成物の凝縮温度が少なくとも３０℃であるような
高さであるように実施するのが有利な場合もある。この
場合には、蒸留作用する帯域を抽出蒸留帯域に加えてブ
タン及びプテンを含有ずるＣ４一炭化水素混合物を分離
ずるために使用するのが有利である。この場合には更に
、溶剤回収帯域から極く部分的に炭化水素を除去した選
択性溶剤を取出し、引続き該溶剤を抽出蒸留帯域に戻す
のが有利なこともある。
炭化水素混合物を分離する際には、本発明方法は、抽出
蒸留帯域の頂部に蒸留作用する帯域を接続しかつ溶剤回
収帯域内の圧力が少なくとも抽出蒸留帯域及び蒸留作用
する帯域の圧力に相当し、この場合抽出帯域及び蒸留作
用する帯域内の内力は、少なくとも蒸留作用する帯域の
塔頂生成物の凝縮温度が少なくとも３０℃であるような
高さであるように実施するのが有利な場合もある。この
場合には、蒸留作用する帯域を抽出蒸留帯域に加えてブ
タン及びプテンを含有ずるＣ４一炭化水素混合物を分離
ずるために使用するのが有利である。この場合には更に
、溶剤回収帯域から極く部分的に炭化水素を除去した選
択性溶剤を取出し、引続き該溶剤を抽出蒸留帯域に戻す
のが有利なこともある。
抽出蒸留は塔内で実施することができる。棚段数力ζ多
い場合、例えば１００個よりも多い実効棚段を有する塔
の場谷には、抽出蒸留を１基よりも多い、一般には２基
の塔で実施するのが有利である。
い場合、例えば１００個よりも多い実効棚段を有する塔
の場谷には、抽出蒸留を１基よりも多い、一般には２基
の塔で実施するのが有利である。
有利には、２基の塔を使用する際には、Ｃ４一炭化水素
混合物が抽出蒸留帯域に導入される点の上に位置する吸
収段を第１の塔にかつ炭化水素混合物の供給点の下に位
置する富化段を第２の塔に設定する、？すなわち炭化水
素混合物のための供給点は第２の塔の塔頂又は有利Ｋば
第１の塔の塔底に位置する。有利Ｋは、吸収段と富化段
との間に圧縮？段を中間接続せずに、抽出蒸留帯域内に
圧縮及び／又は放圧段が存在しない場合に抽出蒸留帯域
内に自発的に生じ、従うて抽出蒸留？帯域の底の圧力が
塔内の通常の圧力損失に？相応して少なくとも抽出蒸留
帯域の塔頂の圧力に相応するような圧力関係を抽出蒸留
帯域内で維持すべきである。一般に、抽出蒸留帯域の塔
頂と底との宣の圧力差はｏ．ｉ〜３、有利には０．２〜
２バールである。
混合物が抽出蒸留帯域に導入される点の上に位置する吸
収段を第１の塔にかつ炭化水素混合物の供給点の下に位
置する富化段を第２の塔に設定する、？すなわち炭化水
素混合物のための供給点は第２の塔の塔頂又は有利Ｋば
第１の塔の塔底に位置する。有利Ｋは、吸収段と富化段
との間に圧縮？段を中間接続せずに、抽出蒸留帯域内に
圧縮及び／又は放圧段が存在しない場合に抽出蒸留帯域
内に自発的に生じ、従うて抽出蒸留？帯域の底の圧力が
塔内の通常の圧力損失に？相応して少なくとも抽出蒸留
帯域の塔頂の圧力に相応するような圧力関係を抽出蒸留
帯域内で維持すべきである。一般に、抽出蒸留帯域の塔
頂と底との宣の圧力差はｏ．ｉ〜３、有利には０．２〜
２バールである。
抽出蒸留帯域から塔底生成物として取出した抽出物は溶
剤回収帯域に供給し、該溶剤回収帯域内で抽出物を炭化
水素を含有する生成物と、炭化水素が完全に又は部分的
に除去された選択性溶剤とに分離する。溶剤回収帯域は
、例えば排ガス器又は溶剤分離器としてないしは排ガス
器と溶剤分離器の組合せとして作業することができる。
剤回収帯域に供給し、該溶剤回収帯域内で抽出物を炭化
水素を含有する生成物と、炭化水素が完全に又は部分的
に除去された選択性溶剤とに分離する。溶剤回収帯域は
、例えば排ガス器又は溶剤分離器としてないしは排ガス
器と溶剤分離器の組合せとして作業することができる。
溶剤回収帯域に一般に煮沸器を介して熱を供給する。溶
剤回収帯域の塔底生成物として得られ、炭化水素が完全
に又は部分的に除去された溶剤は、有利には抽出蒸留帯
域に戻す。
剤回収帯域の塔底生成物として得られ、炭化水素が完全
に又は部分的に除去された溶剤は、有利には抽出蒸留帯
域に戻す。
実施例
次に実施例により本発明を詳細に説明する・。
抽出蒸留（図面参照）を選択性溶剤としてＮ−メチルビ
ロリドンを用いて芙施し、該溶剤を導管ｌＯを介して棚
段を備えた抽出蒸留帯域２に３ｋｒｈｏ量で供給した。
ロリドンを用いて芙施し、該溶剤を導管ｌＯを介して棚
段を備えた抽出蒸留帯域２に３ｋｒｈｏ量で供給した。
抽出蒸留帯域２に導管１を介してｌｋｔ／ｈの景で供給
しかつブテンニ量体化装置から得られた使用Ｃ４−炭化
水素混合物は以下の組成を有していた： Ｃ３一炭化水素０．７６重量％ プタン４７．６８重量％ インープタン１．１．５７重量％ イソープテン０．８３重量％ ｌ−ブテンｌ．ｔｓｍ量チ ２−プテンーシス１０．５４重量％ ２−ブテンートランス２７．４４重量％蒸留作用する帯
域４内で、抽出蒸留帯域の頂部？から得られた留出物内
に含有された溶剤痕跡が抑留された。同時に、蒸留作用
する帯域は抽出蒸留帯域の頂部から得られた留出物のそ
れ以上の分離のために利用した、それにより留出物中の
２−ブテンーシスが抑制された。抽出蒸留の棚段上の溶
剤の濃度は、炭化水素還流量を変更することにより調整
した。この目的のためには、導管５を弁して取出しかつ
凝縮したラフイネートの一部を導管６を介して戻した。
しかつブテンニ量体化装置から得られた使用Ｃ４−炭化
水素混合物は以下の組成を有していた： Ｃ３一炭化水素０．７６重量％ プタン４７．６８重量％ インープタン１．１．５７重量％ イソープテン０．８３重量％ ｌ−ブテンｌ．ｔｓｍ量チ ２−プテンーシス１０．５４重量％ ２−ブテンートランス２７．４４重量％蒸留作用する帯
域４内で、抽出蒸留帯域の頂部？から得られた留出物内
に含有された溶剤痕跡が抑留された。同時に、蒸留作用
する帯域は抽出蒸留帯域の頂部から得られた留出物のそ
れ以上の分離のために利用した、それにより留出物中の
２−ブテンーシスが抑制された。抽出蒸留の棚段上の溶
剤の濃度は、炭化水素還流量を変更することにより調整
した。この目的のためには、導管５を弁して取出しかつ
凝縮したラフイネートの一部を導管６を介して戻した。
導管７を介して了゛タンラフイネートを取出した。ブテ
ンを含有する流れは導管８を介して取出した。溶剤回収
帯域３の塔底から取出した選択性溶剤は、導管９及びｌ
Ｏを介して温度を調整するための熱交換後に再び抽出蒸
留帯域の頂部Ｋ戻した。
ンを含有する流れは導管８を介して取出した。溶剤回収
帯域３の塔底から取出した選択性溶剤は、導管９及びｌ
Ｏを介して温度を調整するための熱交換後に再び抽出蒸
留帯域の頂部Ｋ戻した。
炭化水素還流１ｋｒｈで、溶剤濃度は多数の棚段の上で
５１重量％であった。導管８を介して取出した流れはプ
テン７５重猿チ及びブタン２５重量％を含有してＪ６り
、従ってロープテンニ量体化のための装置のための使用
混合物の組成に相応した。導管７を介して取出した塔頂
生成物はブタン７５重量ｐを含有していた。更に、炭素
還流量を２１ｒｈに高めると、多数の棚段上の溶剤濃度
は４７重量％を下回った。この場合、プテン流８の同じ
全ブテン含量で導管７を介して得られた塔頂生成物中の
ブタン含有率は７５重量％から８２重量一Ｋ上昇した。
５１重量％であった。導管８を介して取出した流れはプ
テン７５重猿チ及びブタン２５重量％を含有してＪ６り
、従ってロープテンニ量体化のための装置のための使用
混合物の組成に相応した。導管７を介して取出した塔頂
生成物はブタン７５重量ｐを含有していた。更に、炭素
還流量を２１ｒｈに高めると、多数の棚段上の溶剤濃度
は４７重量％を下回った。この場合、プテン流８の同じ
全ブテン含量で導管７を介して得られた塔頂生成物中の
ブタン含有率は７５重量％から８２重量一Ｋ上昇した。
驚異的Ｋも、生成物の十分な純匿を達成するためＫ，４
．７５バールの溶剤回収帯域３の圧力を抽出蒸留帯域２
及び蒸留作用する帯域４の圧力Ｋ対して低下させ／）必
安がなかった。それｅこより、溶剤回収帯域内で追出さ
れた炭化水素の圧縮は不必要であった。塔頂生成物の凝
縮は冷水で実施することができた。冷却剤は不必要であ
った。
．７５バールの溶剤回収帯域３の圧力を抽出蒸留帯域２
及び蒸留作用する帯域４の圧力Ｋ対して低下させ／）必
安がなかった。それｅこより、溶剤回収帯域内で追出さ
れた炭化水素の圧縮は不必要であった。塔頂生成物の凝
縮は冷水で実施することができた。冷却剤は不必要であ
った。
比較例
前記と同様Ｋ実験を実施したが、但しこの場合には炭化
水素還流量を（Ｌｌ８ｋｊｌ／ｂＫ調整しかつ選択性溶
剤の温度を高めることにより抽出蒸留帯域内での溶剤濃
度を最低７５．５重量％に調整した。この際には、塔頂
生成物はブタン含有率６５重量％を有しているにすぎな
かった。すなわち、塔頂生成物内で装入Ｃ４一炭化水素
混合物内に含有されたブテンの約３７４が失われた、従
ってブテンの約１７４がブテン生成物で得られたにすぎ
ず、この操作法は経済的にはもはや重要ではない。
水素還流量を（Ｌｌ８ｋｊｌ／ｂＫ調整しかつ選択性溶
剤の温度を高めることにより抽出蒸留帯域内での溶剤濃
度を最低７５．５重量％に調整した。この際には、塔頂
生成物はブタン含有率６５重量％を有しているにすぎな
かった。すなわち、塔頂生成物内で装入Ｃ４一炭化水素
混合物内に含有されたブテンの約３７４が失われた、従
ってブテンの約１７４がブテン生成物で得られたにすぎ
ず、この操作法は経済的にはもはや重要ではない。
図面は本発明方法を実施する装置の略示系統図である。
２・・・抽出蒸留帯域、３・・・溶剤回収帯域、４・・
・蒸留作用帯域 特許出願人バスファクテエンゲセルンヤフト代理人弁理
士田代蒸治 −１８０−
・蒸留作用帯域 特許出願人バスファクテエンゲセルンヤフト代理人弁理
士田代蒸治 −１８０−
Claims (7)
- （１）Ｃ４一炭化水素混合物を抽出蒸留帯域内で難溶性
炭化水素を含有する塔頂生成物（留出物）と、易溶性炭
化水素及び選択性溶剤を含有する抽出物とに分離し、塔
底生成物として取出した抽出物を溶剤回収帯域に供給し
、該溶剤回収帯域内で抽出物を炭化水素を含有する生成
物と、炭化水素を完全に又は部分的に除去した選択性溶
剤とに分離することにより、選択性溶剤中で易溶性炭化
水素及び選択性溶剤中で難溶性炭化水素を含有するｃ４
−炭化水素混合物を選択性溶剤を用いて分離する方法に
おいて、抽出蒸留帯域内での選択性溶剤の濃度が、抽出
蒸留帯域内で形成されたＣ４一炭化水素及び選択性溶剤
から成る混合物に対して、少なくとも底の上ないしは充
填体ばら物を有する抽出蒸留塔においては少なくとも充
填体ばら物内部の一点では７５重量％を下回ることを特
徴と′する、抽出蒸留によりＣ４一炭化水素混合物を分
離する方法。 - （２）ｌ．．３−プタジエンを含有するＣじ炭化水素混
合物を飽和及び１個のオレフィン系不飽ｆＫＪｃａ’＝
炭化水素を含有する留出物と、選択性溶剤中で易溶性の
炭化水素として１．３−ブタジェン及び場合により高級
アセチレン及び１．２−ブタジェンを含有する生成物と
に分離するために適用′１−る、特許請求の範囲第１項
記載の方法。・ - （３）粗袈フタジエンを留出物としての１．３−ブタジ
エンと、選択性溶剤中で易溶性炭化水素として高級アセ
チレン及び場合によりｌｊ２−ブタジエンを含有する生
成物とに分離するためＫ適用する、特許請求の乾囲第１
項記載の方法。 - （４）プタン及びブテンを含有するＣ４一炭化水素混合
物をブタンを含有する留出物と、選択性溶剤中で易溶性
炭化水素としてブテンを含有する生成物とＫ分離するた
めに適用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）抽出蒸留域の頂部に蒸留作用する帯域を接続１〜
かつ溶剤回収帯域内の圧力が少な《とも抽出蒸留帯域及
び蒸留作用する帯域の圧力に相当し、この場合抽出蒸留
帯域及び蒸留作用する帯域内の圧力は、少なくとも蒸留
作用する帯域の塔頂生成物の凝縮温度が少な《とも３０
℃であるような高さである、特許請求の範囲第４項記載
の方法。 - （６）蒸留作用する帯域を付加的にブタン及びブテンを
含有するＣ４一炭化水素混合物を分離するために使用す
る、特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （７）溶剤回収帯域から取出しかつ還流させるＩａＰｚ
濠溶剤から極く部分的に炭化水素を除去する、特許請求
の軛囲第６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3346695.5 | 1983-12-23 | ||
| DE19833346695 DE3346695A1 (de) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | Verfahren zur trennung eines c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffgemisches durch extraktivdestillation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156623A true JPS60156623A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0641428B2 JPH0641428B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=6217889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59268667A Expired - Lifetime JPH0641428B2 (ja) | 1983-12-23 | 1984-12-21 | 抽出蒸留によりｃ４−炭化水素混合物を分離する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149145B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641428B2 (ja) |
| AT (1) | ATE32877T1 (ja) |
| CA (1) | CA1220757A (ja) |
| DE (2) | DE3346695A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0271801A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-03-12 | Krupp Koppers Gmbh | パラフイン系ｃ↓４‐炭化水素とオレフイン系ｃ↓４‐炭化水素の分離法 |
| JPH0692876A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Nippon Zeon Co Ltd | 高純度１−ブテン及び２−ブテンの取得方法 |
| WO1999051552A1 (fr) * | 1998-04-07 | 1999-10-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Appareil de separation et de purification d'hydrocarbures satures et procede de separation et de purification |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8680353B2 (en) | 2011-11-21 | 2014-03-25 | Basf Se | Process for preparing oligomers of butene |
| EP2782888B1 (de) | 2011-11-21 | 2018-01-03 | Basf Se | Verfahren zu herstellung von oligomeren des buten |
| DE102017114902A1 (de) | 2017-07-04 | 2019-01-10 | Thyssenkrupp Ag | Verbessertes verfahren und anlage zur trennung von c4-kohlenwasserstoffen durch extraktive destillation |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5920232A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ｎ−ブテンの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4128457A (en) * | 1977-03-09 | 1978-12-05 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the separation of butadiene by plural stage extractive distillation |
-
1983
- 1983-12-23 DE DE19833346695 patent/DE3346695A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-12-12 EP EP84115280A patent/EP0149145B1/de not_active Expired
- 1984-12-12 DE DE8484115280T patent/DE3469728D1/de not_active Expired
- 1984-12-12 AT AT84115280T patent/ATE32877T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 CA CA000470880A patent/CA1220757A/en not_active Expired
- 1984-12-21 JP JP59268667A patent/JPH0641428B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5920232A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ｎ−ブテンの製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0271801A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-03-12 | Krupp Koppers Gmbh | パラフイン系ｃ↓４‐炭化水素とオレフイン系ｃ↓４‐炭化水素の分離法 |
| JPH0692876A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Nippon Zeon Co Ltd | 高純度１−ブテン及び２−ブテンの取得方法 |
| WO1999051552A1 (fr) * | 1998-04-07 | 1999-10-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Appareil de separation et de purification d'hydrocarbures satures et procede de separation et de purification |
| JPH11349499A (ja) * | 1998-04-07 | 1999-12-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 不飽和炭化水素の分離精製装置および分離精製方法 |
| US6413378B1 (en) | 1998-04-07 | 2002-07-02 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Apparatus for separation and purification of saturated hydrocarbon and method for separation and purification |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1220757A (en) | 1987-04-21 |
| DE3346695A1 (de) | 1985-07-04 |
| EP0149145B1 (de) | 1988-03-09 |
| ATE32877T1 (de) | 1988-03-15 |
| EP0149145A2 (de) | 1985-07-24 |
| EP0149145A3 (en) | 1985-10-16 |
| JPH0641428B2 (ja) | 1994-06-01 |
| DE3469728D1 (en) | 1988-04-14 |
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